1、 PAGE 13食品安全國家標準食品添加劑 喹啉黃范圍本標準適用于由2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮或三分之二2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮和三分之一2-（6-甲基喹啉基）-1，3-茚二酮的混合物磺化而制得的食品添加劑喹啉黃。分子式和相對分子質量2.1 分子式C18H9NNa2O8S2（主要成分）2.2 相對分子質量477.38（主要成分，按2007年國際相對原子質量）產品分類按原料來源分為型和型。3.1 型2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮磺化而制得的食品添加劑喹啉黃。3.2 型三分之二 2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮和三分之一2-（6-甲基喹啉基）-1，3-茚二酮的混合物磺化而制

2、得的食品添加劑喹啉黃。技術要求 感官要求感官要求應符合表1的規定。表1 感官要求項 目要 求檢驗方法色澤黃色取適量試樣置于清潔、干燥的白瓷盤中，在自然光下觀察其色澤和狀態狀態粉末或顆粒4.2 理化指標理化指標應符合表2的規定。表2 理化指標項 目指 標檢驗方法型型2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮二磺酸二鈉鹽（w ）/% 80.070.0附錄A中A.2.1或.A.2.22-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮單磺酸鈉鹽（w ）/% 15附錄A中A.2.22-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮三磺酸三鈉鹽（w）/% 7.0附錄A中A.2.2干燥減量、氯化物（以NaCl計）及硫酸鹽（以Na

3、2SO4計）總（w ）/% 30.0附錄A中A.3水不溶物（w）/% 0.2附錄A中A.4非色素有機物 （w）/% 0.5（2-甲基喹啉、2-甲基喹啉基磺酸、鄰苯二甲酸合計）0.5（2-甲基喹啉、2-甲基喹啉基磺酸、鄰苯二甲酸、2，6-二甲基喹啉、2，6-二甲基喹啉磺酸）附錄A中A.5未磺化芳族伯胺（以苯胺計）（w）/% 0.01附錄A中A.6副染料 /（mg/kg） 4.0附錄A中A.7砷（以As計）/（mg/kg） 1附錄A中A.8鉛（Pb）/（mg/kg） 2附錄A中A.9鋅（Zn）/（mg/kg） 50附錄A中A.10附錄A檢驗方法A.1 一般規定本標準所用試劑和水在沒有注明其他要求時

4、，均指分析純試劑和GB/T 6682規定的三級水。試驗中所用標準滴定溶液、雜質測定用標準溶液、制劑及制品在沒有注明他規定時，均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的規定制備。試驗中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時，均指水溶液。 A.2 喹啉黃含量的測定A.2.1 分光光度比色法A.2.1.1 方法提要 將喹啉黃試樣用磷酸鹽緩沖溶液（pH7）溶解，稀釋定容后，在最大吸收波長處（415 nm），測其吸光度值計算其含量。A.2.1.2 試劑和材料 磷酸鹽緩沖溶液：pH7。稱取0.68 g磷酸二氫鉀，加29.1 mL 0.1 mol/L氫氧化鈉溶液，用水稀釋至100 mL。A.2.1

5、.3 儀器和設備A.2.1.3.1 分光光度計。A.2.1.3.2 比色皿：10 mm。A.2.1.4 分析步驟A.2.1.4.1 試樣溶液的配制 稱取約0.25 g喹啉黃試樣（精確至0.000 1 g），溶于適量磷酸鹽緩沖溶液中，移入1 000 mL容量瓶中，加磷酸鹽緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻。吸取10 mL，移入250 mL容量瓶中，用磷酸鹽緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻，備用。A.2.1.4.2 測定 將喹啉黃試樣溶液置于10 mm比色皿中，同在最大吸收波長處（415 nm）用分光光度計測定其吸光度值，用磷酸鹽緩沖溶液作參比液。A.2.1.5 結果計算喹啉黃的質量分數w1，按公式（A.1）計算：

6、 （A.1）式中：A試樣溶液的吸光度值；25試樣溶液的稀釋倍數；1000試樣溶液定容的體積，單位為毫升（mL）；865在磷酸鹽緩沖溶液中415 nm波長處的百分吸光系數；m1試樣的質量，單位為克（g）。100換算因子。平行測XX果的絕對差值不大于1.0 %，取其算術平均值作為測XX果。A.2.2 高效液相色譜法A.2.2.1 方法提要 本方法用于由2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮磺化而制得的喹啉黃，用峰面積歸一化法測定2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮二磺酸二鈉鹽、2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮單磺酸鈉鹽和2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮三磺酸三鈉鹽的含量。A.2.2

7、.2 試劑和材料A.2.2.2.1 水：GB/T 602中規定的二級水。A.2.2.2.2 甲醇。A.2.2.2.3 氫氧化鈉溶液：1 mol/L。A.2.2.2.4 乙酸溶液：1 mol/L。A.2.2.2.5 乙酸鈉緩沖溶液：pH4.6。氫氧化鈉溶液、乙酸溶液與水的體積比=5:10:35。A.2.2.3 儀器和設備 高效液相色譜儀：配備紫外檢測器，或其他等效的檢測器，配有梯度洗脫功能。A.2.2.4 參考色譜條件A.2.2.4.1 色譜柱：C18色譜柱，250 mm4.6 mm，粒徑5 m；或其他等效的色譜柱。A.2.2.4.2 流動相：A：乙酸鈉緩沖溶液與水體積比=110；B：甲醇與流動

8、相A的體積比=8020。A.2.2.4.3 流動相流速：1.0 mL/min。A.2.2.4.4 檢測波長：254 nm。A.2.2.4.5 進樣量：20 L。A.2.2.4.6 梯度洗脫：見表A.1梯度洗脫程序。表A.1梯度洗脫程序時間/minA/%B/%01000156535205050250100360100421000A.2.2.5 分析步驟A.2.2.5.1 試樣溶液的配制稱取約0.5 g喹啉黃試樣（精確至0.000 1 g），加流動相A溶液溶解并定容于100 mL容量瓶中，搖勻備用。A.2.2.5.2 測定 在A.2.2.4參考色譜條件下，對試樣溶液進行色譜分析，確定試樣溶液色譜圖

9、中各組分對應的峰的保留時間及峰面積Ai，用面積歸一化法定量。A.2.2.6 結果計算2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮二磺酸二鈉鹽、2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮單磺酸鈉鹽和2-（2-喹啉基）-茚滿基-1，3-二酮三磺酸三鈉鹽的質量分數wi，按公式（A.2）計算： （A.2）式中：Ai試樣溶液色譜圖中i組分的峰面積；Ai試樣溶液色譜圖中i組分的峰面積之和。計算結果表示到小數點后兩位。平行測XX果的絕對差值不大于1.0 %，取其算術平均值作為測XX果。A.3 干燥減量、氯化物（以NaCl計）及硫酸鹽（以Na2SO4計）總的測定A.3.1 干燥減量的測定A.3.1.1 分析步驟稱取

10、約2 g試樣（精確至0.001 g），置于已在135 2 恒溫干燥箱恒量的稱量瓶中，在135 2 恒溫干燥箱中烘至恒量。A.3.1.2 結果計算干燥減量的質量分數，按公式（A.3）計算： （A.3）式中：m2干燥前試樣的質量，單位為克（g）；m3干燥后試樣的質量，單位為克（g）。計算結果表示到小數點后一位。平行測XX果的絕對差值不大于0.2 %，取其算術平均值作為測XX果。A.3.2 氯化物（以NaCl計）的測定A.3.2.1 試劑和材料A.3.2.1.1 活性炭：767針型。A.3.2.1.2 硝基苯。A.3.2.1.3 硝酸溶液：1+1。A.3.2.1.4 硝酸銀溶液：0.1 mol/L。

11、A.3.2.1.5 硫酸鐵銨溶液：稱取約14 g硫酸鐵銨，溶于100 mL水中，過濾，加10 mL硝酸，貯存于棕色瓶中。A.3.2.1.6 硫氰酸銨標準滴定溶液：c（NH4CNS）=0.1 mol/L。A.3.2.2 分析步驟A.3.2.2.1 試樣溶液的配制 稱取約2 g試樣（精確至0.001 g），溶于150 mL水中，加約15 g活性炭，溫和煮沸2 min3 min，加入1 mL硝酸溶液，不斷搖動均勻，放置30 min（其間不時搖動）。用干燥濾紙過濾。如濾液有色，則再加5 g活性炭，不時搖動下放置1 h，再用干燥濾紙過濾（如仍有色則更換活性炭重復操作至濾液無色）。每次以10 mL水洗活性

12、炭三次，濾液合并移至200 mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。用于氯化物和硫酸鹽含量的測定。A.3.2.2.2 測定 移取50 mL試樣溶液，置于500 mL錐形瓶中，加2 mL硝酸溶液和10 mL硝酸銀溶液 （氯化物含量多時要多加些）及5 mL硝基苯，劇烈搖動至氯化銀凝結，加入1 mL硫酸鐵銨溶液，用硫氰酸銨標準滴定溶液滴定過量的硝酸銀到終點并保持1 min，同時以同樣方法做一空白試驗。A.3.2.3 結果計算 氯化物（以NaCl計）的質量分數，按公式（A.4）計算： （A.4）式中：V1 滴定空白溶液耗用硫氰酸銨標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V0 滴定試樣溶液耗用硫氰酸銨標準滴定溶

13、液的體積，單位為毫升（mL）；1000換算因子；c1 硫氰酸銨標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；M1氯化鈉的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol），M1（NaCl）=58.4；m4試樣的質量，單位為克（g）。50試樣消耗的體積，單位為毫升（mL）；200試樣定容的體積，單位為毫升（mL）。計算結果表示到小數點后一位。平行測XX果的絕對差值不大于0.3 %，取其算術平均值作為測XX果。A.3.3 硫酸鹽（以Na2SO4計）的測定A.3.3.1 試劑和材料A.3.3.1.1 氫氧化鈉溶液：2 g/L。A.3.3.1.2 鹽酸溶液：1+1999。A.3.3.1.3 氯化鋇標準滴定溶液

14、：c（BaCl2）=0.l mol/L（配制方法見附錄B）。A.3.3.1.4 酚酞指示液：10 g/L。A.3.3.1.5 玫瑰紅酸鈉指示液：稱取0.l g玫瑰紅酸鈉，溶于10 mL水中（現用現配）。A.3.3.2 分析步驟 吸取25 mL試樣溶液A.3.2.2.1，置于250 mL錐形瓶中，加1滴酚酞指示液，滴加氫氧化鈉溶液呈粉紅色，然后滴加鹽酸溶液至粉紅色消失，搖勻，溶解后在不斷搖動下用氯化鋇標準滴定溶液滴定，以玫瑰紅酸鈉指示液作外指示液，反應液與指示液在濾紙上交匯處呈現玫瑰紅色斑點并保持2 min不褪色為終點。同時以相同方法做空白試驗。A.3.3.3 結果計算 硫酸鹽（以Na2SO4計

15、）的質量分數，按公式（A.5）計算： （A.5）式中：V2滴定試樣溶液耗用氯化鋇標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V3滴定空白溶液耗用氯化鋇標準滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；1000換算因子；c2 氯化鋇標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；M2硫酸鈉的摩爾質量，單位為克每摩爾（g/mol），M2（Na2SO4）=142.04；m5 試樣的質量，單位為克（g）。25試樣消耗的體積，單位為毫升（mL）；200試樣定容的體積，單位為毫升（mL）。計算結果表示到小數點后一位。平行測XX果的絕對差值不大于0.2 % ，取其算術平均值作為測XX果。A.3.4 干燥減量、氯化物（以

16、NaCl計）及硫酸鹽（以Na2SO4計）總量的結果計算 干燥減量和氯化物（以NaCl計）及硫酸鹽（以Na2SO4計）的質量分數，按公式（A.6）計算： （A.6）式中：干燥減量的質量分數，%；氯化物（以NaCl計）的質量分數，%；硫酸鹽（以Na2SO4計） 的質量分數，%。計算結果表示到小數點后一位。A.4 水不溶物的測定A.4.1 儀器和設備A.4.1.1 玻璃砂芯坩堝：G4，孔徑為5 m15 m。A.4.1.2 恒溫干燥箱。A.4.2 分析步驟稱取約4.5 g5.5 g試樣（精確至0.001 g），置于250 mL燒杯中，加入200 mL 80 90 熱水，使之溶解，用已在135 2 烘至

17、恒量的G4玻璃砂芯坩堝過濾，并用冷水充分洗滌到洗滌液無色，在135 2恒溫干燥箱中烘至恒量。A.4.3 結果計算 水不溶物的質量分數，按公式（A.7）計算： （A.7）式中：m6干燥后水不溶物的質量，單位為克（g）；m7試樣的質量，單位為克（g）。計算結果表示到小數點后兩位。平行測XX果的絕對差值不大于0.05 %，取其算術平均值作為測XX果。A.5 非色素有機物的測定A.5.1 方法提要采用反相液相色譜法，用面積歸一化法進行定量，計算非色素有機物的含量。A.5.2 試劑和材料 同A2.2.2。A.5.3 儀器和設備 同A2.2.3。A.5.4 參考色譜條件 同A2.2.4。A.5.5 分析步

18、驟A.5.5.1 試樣溶液的配制稱取約1 g喹啉黃（精確至0.000 1 g），加流動相A溶解并定容100 mL容量瓶中，搖勻備用。A.5.5.2 測定 在A.2.2.4參考色譜條件下，對試樣溶液進行色譜分析，確定試樣溶液色譜圖中各組分對應的峰的保留時間及峰面積Aj，用面積歸一化法定量。A.5.6 結果計算 2-甲基喹啉、2-甲基喹啉基磺酸、鄰苯二甲酸、2，6-二甲基喹啉、2，6-二甲基喹啉磺酸的質量分數wj，按公式（A.8）計算： （A.8）式中：Aj試樣溶液色譜圖中j組分的峰面積；Aj試樣溶液色譜圖中j組分的峰面積之和。計算結果表示到小數點后一位。平行測XX果的絕對差值不大于0.1 %，取

19、其算術平均值作為測XX果。A.6 未磺化芳族伯胺（以苯胺計）的測定A.6.1 方法提要以乙酸乙酯萃取出試樣中未磺化芳族伯胺成分，將萃取液和苯胺標準溶液分別經重氮化和偶合后再測定各自生成染料的吸光度予以比較與判別。A.6.2 試劑和材料A.6.2.1 乙酸乙酯。A.6.2.2 鹽酸溶液：1+10。A.6.2.3 鹽酸溶液：1+3。A.6.2.4 溴化鉀溶液：500 g/L。A.6.2.5 碳酸鈉溶液：200 g/L。A.6.2.6 氫氧化鈉溶液：40 g/L。A.6.2.7 氫氧化鈉溶液：4 g/L。A.6.2.8 R鹽溶液（2-萘酚-3，6-二磺酸二鈉鹽）：20 g/L。A.6.2.9 亞硝酸

20、鈉溶液：3.52 g/L。A.6.2.10 苯胺標準溶液：0.1000 g/L。用小燒杯稱取0.5000 g新蒸餾的苯胺，移至500 mL容量瓶中，以150 mL鹽酸溶液（1+3）分三次洗滌燒杯，并入500 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。移取25 mL該溶液至250 mL容量瓶中，用水定容。A.6.3 儀器和設備A.6.3.1 可見分光光度計。A.6.3.2 40 mm比色皿。A.6.4 分析步驟A.6.4.1 試樣萃取溶液的配制稱取約2.0 g試樣（精確至0.001 g）于150 mL燒杯中，加100 mL水和5 mL氫氧化鈉溶液（40 g/L），在溫水浴中攪拌至完全溶解。將此溶液移入分液漏

21、斗中，少量水洗凈燒杯。每次以50 mL乙酸乙酯萃取兩次，合并萃取液。以10 mL氫氧化鈉溶液（4 g/L）洗滌乙酸乙酯萃取液，除去痕量色素。再每次以10 mL鹽酸溶液（1+3）對乙酸乙酯溶液反萃取三次。合并該鹽酸萃取液，然后用水稀釋至100 mL，搖勻。此溶液為試樣萃取溶液。A.6.4.2 標準溶液的制備 分別吸取5 mL、10 mL、15 mL、20 mL、25 mL苯胺標準溶液至100 mL容量瓶中，用鹽酸溶液（1+10）稀釋至刻度，混合均勻，此為標準溶液。A.6.4.3 重氮化偶合溶液的制備 吸取10 mL試樣萃取溶液，移入透明潔凈的試管中，浸入盛有冰水混合物的燒杯內冷卻10 min。在

22、試管中加入1 mL溴化鉀溶液及0.5 mL亞硝酸鈉溶液，稍用力搖勻后仍置于冰水浴中冷卻10 min，進行重氮化反應。另取一個25 mL容量瓶移入1 mLR鹽溶液和10 mL碳酸鈉溶液。將上述試管中的苯胺重氮鹽溶液加至盛有R鹽溶液的容量瓶中，邊加邊略振搖容量瓶，用少許水洗凈試管一并加入容量瓶中，再以水定容。充分混勻后在暗處放置15 min。A.6.4.4 標準重氮化偶合溶液的制備分別吸取10 mL A.6.4.2系列標準溶液，其余步驟同A.6.4.3。A.6.4.5 參比溶液的制備 吸取10 mL鹽酸溶液（1+10）、10 mL碳酸鈉溶液及1 mL R鹽溶液于25 mL容量瓶中，用水定容。A.6

23、.4.6 測定 將上述一系列標準重氮化偶合溶液及置于比色皿中，在510 nm波長處用分光光度計測定各自的吸光度，以A.6.4.5作參比溶液，繪制成標準曲線。試樣重氮化偶合溶液置于比色皿中，在510 nm波長處用分光光度計測定吸光度Aa，以A.6.4.5作參比溶液，根據標準曲線求出苯胺的量。A.6.5 結果計算 苯胺的質量分數，按公式（A.9）計算： （A.9）式中：mA根據標準曲線計算苯胺的質量，單位為克（g）；m8試樣的質量，單位為克（g）。計算結果表示到小數點后兩位。平行測XX果的絕對差值不大于0.005 %，取其算術平均值作為測XX果。A.7 副染料的測定A.7.1 方法提要該方法用于2

24、-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮和2-2-（6-甲基喹啉基）-1，3-茚二酮的限量測定。A.7.2 試劑和材料A.7.2.1 乙醚。A.7.2.2 三氯甲烷。A.7.3 儀器和設備A.7.3.1 可見分光光度計。A.7.3.2 10 mm比色皿。A.7.3.3 索式萃取器。A.7.4 分析步驟A.7.4.1 試樣溶液的配制 準確稱取2 g（精確至0.000 1 g）樣品加入索式萃取器中，加入150 mL乙醚萃取5 h。每次用25 mL水洗滌乙醚萃取液，洗滌兩次。濃縮乙醚萃取液蒸發至體積約5 mL后，于105 恒溫干燥箱中除去殘留的乙醚。將殘渣溶于三氯甲烷，并準確稀釋至10 mL。A.7.4.2

25、 測定 將試樣溶液置于比色皿中，于最大吸收波長（約420 nm）處測定吸光度，用三氯甲烷作為參比溶液。限量值為4mg/kg的2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮的吸光度為0.27。任何存在的2-2-（6-甲基喹啉基）-1，3-茚二酮均作為2-（2-喹啉基）-1，3-茚二酮測定。砷的測定試劑和材料硝酸。硫酸溶液：1+1。硝酸-高氯酸混合溶液：3+1。氫氧化鈉溶液：1 g/L。硼氫化鈉溶液：8 g/L。稱取8 g硼氫化鈉，溶于適量1 g/L的氫氧化鈉溶液中，稀釋至1000 mL。鹽酸溶液：1+10。碘化鉀溶液：200 g/L。砷（As）標準溶液：按GB/T 602配制和標定后，再根據使用的儀器要求進

26、行稀釋配制成含砷相應濃度的三個標準溶液。儀器和設備原子吸收光譜儀。參考色譜條件儀器參考條件：砷空心陰極燈分析線波長：193.7 nm；狹縫：0.5 nm1.0 nm；燈電流：6 mA10 mA。載氣流速：氬氣 250 mL/min。原子化器溫度：900 。測定步驟試樣消解稱取約1 g試樣（精確至0.001 g），置于250 mL錐形或圓底燒瓶中，加10 mL15 mL硝酸和2 mL硫酸溶液，搖勻后用小火加熱趕出二氧化氮氣體，溶液變成棕色，停止加熱，放冷后加入5 mL硝酸-高氯酸混合液，強火加熱至溶液至透明無色或微黃色，如仍不透明，放冷后再補加5 mL硝酸-高氯酸混合溶液，繼續加熱至溶液澄清無色

27、或微黃色并產生白煙（避免燒干出現碳化現象），停止加熱，放冷后加水5 mL加熱至沸，除去殘余的硝酸-高氯酸（必要時可再加水煮沸一次），繼續加熱至發生白煙，保持10 min，放冷后移入100 mL容量瓶（若溶液出現渾濁、沉淀或機械雜質須過濾），用鹽酸溶液稀釋定容，作為試樣溶液。同時按相同的方法制備空白溶液。測定量取25 mL消解后的試樣溶液至50 mL容量瓶，加入5 mL碘化鉀溶液，用鹽酸溶液稀釋定容，搖勻，靜止15 min，作為試樣測試溶液。同時移取砷標準溶液按相同的方法定容至50mL容量瓶，按相同的方法以空白溶液制備空白測試液。結果計算砷，單位為毫克每千克（mg/kg），按公式（A.10）計算： （A.10）式中：m9根據標準曲線計算試樣溶液的質量，單位為毫克（mg）；m0根據標準曲線計算空白溶液的質量，單位為毫克（mg）；100試樣定容的體積，單位為毫升（mL）；m10試樣的質量，單位為克（g）；25試樣消耗的體積，單位為毫升（mL）；1000換算因子。平行測XX果的絕對差值不大于0.1 mg/kg，取其算術平均值作為測XX果。鉛（Pb）的測定試劑和材料氫氧化鈉溶液：1 g/L。硼氫化鈉溶液：8 g/L。稱取8 g硼氫化鈉，溶于適量1 g/L的氫氧化鈉溶液中，稀釋至1000 mL。鹽酸溶液：1+10。