1、實用標準文案水樣保存方法一、水樣保存的基本要求1減緩生物作用2減緩化合物或者絡合物的水解及氧化還原作用二、一般的保存措施1冷藏或冷凍 樣品在 4冷藏或將水樣迅速冷凍，貯存于暗處，可以抑制生物活動，減緩物理揮發作 用和化學反應速度。 冷藏是短期內保存樣品的一種較好方法， 對測定基本無影響。但需要注意冷藏 保存也不能超4 因 水樣結冰體積膨脹，使玻璃容器破裂，或樣品瓶蓋被頂開失去密封，樣品受沾污。溫度太高 則達不到冷藏目的。2加入化學保存劑（ 1）控制溶液 pH 值：測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至 pHl2，既可以防止重金屬 的水解沉淀， 又可以防止金屬在器壁表面上的吸附，同時在 pHl2 的酸

2、性介質中還能抑制生 物的活動。用此法保存，大多數金屬可穩定數周或數月。測定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調 至 pHl2。測定六價鉻的水樣應加氫氧化鈉調至 pH8，因在酸性介質中，六價鉻的氧化電位 高，易被還原。保存總鉻的水樣，則應加硝酸或硫酸至 pHl2。（2）加入抑制劑：為了抑制生物作用，可在樣品中加入抑制劑。如在測氨氮、硝酸鹽 氮和 COD 的水樣中，加氯化汞或加入三氯甲烷、甲苯作防護劑以抑制生物對亞硝酸鹽、硝 酸鹽、銨鹽的氧化還原作用。考試&大&在精彩文檔實用標準文案測酚水樣中用磷酸調溶液的 pH 值，加入硫酸銅 以控制苯酚分解菌的活動。（3）加入氧化劑：水樣中痕量汞易被還原，引起汞的揮發性

3、損失，加入硝酸-重鉻酸鉀 溶液可使汞維持在高氧化態，汞的穩定性大為改善。（ 測定硫化物的水樣，加入抗壞血酸對保存有利。含余氯水樣，能氧 化氰離子，可使酚類、烴類、苯系物氯化生成相應的衍生物，為此在采樣時加入適量的硫代 硫酸鈉予以還原，除去余氯干擾。 樣品保存劑如酸、 堿或其它試劑在采樣前應進行空白試驗， 其純度和等級必須達到分析 的要求。水樣的采集和保存是水質分析的重要環節。要想獲得準確、全面的水質分析資料，做好，那么，即使分析化驗操作嚴格細致、準確無誤，其結果也是毫無意義的。甚至得出錯誤的結論，耽誤了工作。何意外的污染。水樣的代表性是指樣品中各種組分的含量都應符合被測水體的真實情況。為了得到

4、具有真實代表性的水樣就必須選擇恰當的采樣位置，合理的采樣時間和先進的采樣技術。在采集水樣之前，必須做好有關的調查和了解。例如對于水體的采樣，應事先了解況以及河流的流量、河床寬度和深度等水文情況。對于工業廢水的采樣，則應事先了解精彩文檔實用標準文案工廠性質、產品和原材料、工藝流程、物料衡算、下水管道的市局、排水規律以及廢水由于被分析的水體性質和分析目的、分析項目的不同，采樣布點的要求和原則也不盡相同。采樣布點通常應包括兩個方面的含意：(1)在水體系統中選擇合適的采樣地段(斷面)和(2)在所選地段上的具體采樣位置，即采樣點。布點的方法要視具體情況而定。（1）采樣斷面的布設污染源)的上游、中游和下游

5、布設三個采樣斷面：上游斷面作為對照斷面(或稱清潔斷面)，用以了解河流在基本上未受到污染時的水質情況；中游斷面作為檢測斷面(或稱污染斷面)，應設在污染源排放目的緊接下游但與河水混合較均勻的地段。將此斷面的水質與清潔斷面相對照，便可用以了解水質污染的情況與程度；下游斷面作為結果斷面，通常應設污染源的更下游處，用來表明河流流經該城市或工業區范圍后污染的最終結果，也反映給下游河段造成污染的情況。有時下游斷面設在河流基本達到自凈的地段。這時該斷面可稱為自凈斷面，用以了解水體自凈的能力， 5-2)。圖 5-2 采樣斷面的布設工業廢水的采樣點往往要根據分析的目的來確定，并與生產工藝有關，通常選擇在工廠的總排

6、放口，車間或工段的排放口以及有關工序或設備的排水點。精彩文檔實用標準文案在排水管道或渠道中流動的廢水，由于管壁的滯留作用，同一斷面的不同部位，流速和濃度都有可能互不相同。因此可在水面以下四分之一或二分之一水深處取樣，作為代表平均濃度的廢水水樣。 2030 倍管徑的下游處以保證兩股水流的充分混合。為考察污水處理設備的處理效果時，應對該設備的進水、出水同時取樣。如為了解處理廠總的處理效果，則應取總進水和總出水的水樣。時應考慮到：與給水廠的距離，需水的程度，管網中不同部分所用結構材料等因素。二、采樣時間和頻率由于廢水的性質和排放特點各不相同，因此無論是天然水水質還是工業企業廢水和城市生活污水的水質在

7、不同時間里也往往是有變化的。為了使水樣有代表性，就要根據分析目的和現場實際情況來選定采樣的方法。通常，水樣采集的方式有：1.瞬時水樣瞬時采樣的方法。瞬時水樣采集簡單方便，因此即使對一些水質略有變化的廢水或天然水，也可采取隔時的瞬時水樣，特別是有自動監測儀器的情況，以積累有統計意義的分析數據，或繪制濃度一時間關系曲線，并計算其平均濃度和高峰濃度。2.平均混水樣精彩文檔實用標準文案在一段時間內(一般為一晝夜或一個生產周期)，每隔相同的時間分別采集等量的水，出的廢水，或同一設備排出的流量恒定但水質有變化的廢水。有些工廠由于生產的周期性，不僅影響到廢水的組分和濃廢，也影響廢水的排放量。這時就應采集平均

8、比例混合水樣，即在一段時間內，每隔相同的時間分別采樣，然后按相應的流量比例混合均勻而組成的水樣，或在一段時間內，流量大時多取，流量小時少取，然后將所取水樣混合均勻。生活污水亦常采集平均比例混合水樣或平均混合水樣。4.連續比例混合水樣在有自動連續采樣器的條件下，在一段時間內按流量比例連續采集而混合均勻的水樣。有些天然水和廢水中，某些組分的分布很不均勻，如油類或懸浮固體；某些組分在放置過程中很容易發生變化，如溶解氧或硫化物等。如果從全分析的采樣瓶中取出部份水樣來進行這些項目的分析，其結果往往不夠準確。這時必須采集單獨水樣(有的還應作現場固定)，分別進行分析。采樣時間和頻率的選取主要也應根據分析的目

9、的和排污的均勻程度。一般說來，采樣次數越多的混合水樣，結果更加準確，即真實代表性越好。多數情況下可在一個生產周期內每隔半小時或一小時采樣一次，然后加以混合。如果要采集幾個周期的水樣，也可每隔 2 小時取樣一次，但總采樣次數不應少于 810 次。對于排污情況復雜、濃度變化很大的廢水，采樣的時間間隔要適當短些，有時需5l0 分鐘就采一次水樣。城市污水廠受納數十個甚至上千個工廠的廢水以及城市的生活污水，廢水在流到污水廠的，精彩文檔實用標準文案途中已有一定的混和。通常可每隔一小時采樣一次，連續采集 24 小時或8 小時，然后有關天然水體調查的采樣時間和頻率已在上一節中介紹過，不再贅述。讓它灌滿水，取出

10、后將水樣倒進合適的盛水器(貯樣容器)里即可。有時也可直接用盛水器浸入水中采樣。 5-4 是最常見的一種。這種采樣器是將一個容積為 23 塊)以增加重量，使采樣器能浸沉到深水中。瓶塞與鉛一根細繩相連，繩上標有水深尺般不宜將水注滿全瓶，以防溫度升高而將瓶塞擠出。如果需要測定水中的溶解氧，則應完全充滿，而且另有專門的采樣裝置。有時也可以用泵來抽取水樣。這時應在吸水口包兩層尼龍紗網以防止泥砂、碎片等雜物進入瓶中。如果要測定痕量金屬，則宜用塑料泵。此外，也有用虹吸管來采樣的，不 5-5 用螺旋夾來調節采樣速度。圖 5-5 虹吸連續采樣器總之，采樣器或采樣裝置的種類和方式是很多的。市面上有定型的采樣器供應

11、，也有不少是自制的。其基本原則是經濟而合理、安全且方便。下面幾點是在選擇和使用時應精彩文檔實用標準文案相同。一般來說，這一點是容易做到的。但如果被測物是不溶解的或者其比重明顯地與水的比重不同時，它的濃度可能會改變。為了防止這種影響，要調節采樣速度，使在采樣裝置內的流速盡量與在被采樣的水中流速相同。這稱為“等動力學采樣（isokineticsampling）”。同樣的道理，當為測定不溶解物質而采樣時，采樣裝置的進口應該面向水流方向。(2)水樣在采樣裝置內流動輸移的過程中，其被測物的濃度不應發生變化。固體會沉積在器壁上；溶解性物質可能被器壁吸附。有些被測物可能會進行化學反應或生化反應。例如含強酸、

12、強堿的廢水可能會腐蝕采樣器，而水樣中的氨可以被器壁上的生物膜所氧化。此外，有的被測物可以從吸附在器壁上的物質中或從采樣裝置本身的材金屬材料或塑料制成的采樣裝置有可能分別析出金屬或有機物質等等。為了減少這種影響，首先，應盡量縮短水樣與采樣裝置接觸的時間。如需要用的采樣管應盡量短，管內的線速度應盡可能大（當然，如果必要的話也還需要服從等動力學采樣規劃）。其次采樣器或采樣裝置所用的材料應該是對水樣不會發生污染的；如要測定痕量金屬時，就應該選用塑料的器具；但對于高溫或高壓的水樣或要測定低濃度的有機化合物時則宜選用不銹鋼的采樣器。玻璃制品雖然易碎，但有時是可用的。總之，無論哪種采樣裝置，使用前都應檢查一

13、下，既不應產生對水樣的污染，也不應引起其它任何偏頗。第三，一切采樣器或采樣設備應保持清潔，使用前必須清洗干凈。玻璃器皿的洗滌，一般可先用肥皂液或洗滌劑洗刷，再用熱水和冷水洗滌數次。如果瓶內還有不能洗去的有機污染物固著在器壁上，則應用鉻酸洗滌劑洗滌，然后再用清水沖洗干凈。鉻酸洗液是-種具有強烈氧化能力的棕色液體。其配制方法是在 375 毫升自來水中溶解 100 克工業用重鉻酸鉀，然后用工業用濃硫酸慢慢加入至l 升為止。在加入濃硫酸時應不斷攪拌。鉻酸洗液可以反復使用多次，但應盡可能避免沖稀。當使用過精彩文檔實用標準文案久，或受強烈的還原性物質污染以致整個液體的顏色變為綠色時，表明其中大部分高價鉻已

14、被還原成低價鉻，失去了氧化能力，應予重配。一些不溶解的無機鹽殘渣和內壁吸附的金屬離子，可用 6N 鹽酸或硝酸洗滌。油脂等可用 2%氫氧化鈉溶液洗滌，也可用丙酮清洗。聚乙烯塑料制品可用大約 1N 的鹽酸來清洗。不要用濃硝酸，因為這有可能在塑料中產生帶有離子交換功能的化學基團。如果是橡皮、橡膠制品，則應用 1%碳酸鈉溶液煮沸，然后用 1%鹽酸及清水分別清洗。還要注意應避免使用含有被測物的洗滌溶液。如測磷時不要用普通家用洗滌劑，因為它含有一定數量的磷，測鉻的器皿不要在鉻酸洗液中浸泡。滯流面。瓶蓋和瓶塞的材料一般應與瓶子的材料相同。為了避免細菌和藻類的繁殖，宜采用不透光的采樣管。但對于某些水樣或某些被

15、測物，就需要有所選擇。與前面選擇和使用采樣器或采樣裝置時應作的考慮相似，盛水器的選擇應考慮到：(1)盛水器的材料可能引起對水樣的某種污染，如玻璃中可溶出納和硅，塑料中可溶出有機物質；2)某些被測物可能被吸附在盛水器璧上如重金屬(特別是汞和銀)離子被玻璃表面的離子交換過程所吸附，苯可被塑料吸附，(3)水樣中的某些成分，可能與盛水器材料發生反應，如氟可以與玻璃反應等。一般說來，測定有機物質時宜用硬質玻璃瓶，而被測物是痕量金屬或是玻璃的主要成分，如鈉、鉀、硼、硅等時，就應該選用塑料盛水器。當然，這不等于說盛水器材料的次要成分就毫無影響。而且，各個制造廠家的同類器皿之間也可能不完全相同，特別精彩文檔實

16、用標準文案則盛水器等還必須事先經過滅菌處理，并按微生物學的要求進行采樣。3.采樣量采樣量應足夠滿足分析的需要。普通情況下，如供單項分析，可取5001000 毫升水樣量；如供一般理化全分析用，則不得少于3 升。但如果被測物的濃度很小而需要預先濃縮時，采樣量就應增加。對水樣體積的特殊要求，通常會在分析方法中給出。這里要指出幾點：(1)當水樣應避免與空氣接觸時(如測定溶解氣體、低緩沖能力水樣的 PH值或電導率)，采樣器和盛水器都應完全充滿，不留氣泡。(2)當水樣在分析前需要猛力搖蕩時(如測定油類、不溶解物質)，則不應完全充滿。(3)當被測物的濃度小而且是以不連續的物質形態存在時等)，應從統計學的角度

17、考慮一定體積里可能的質點數目而確定最小采樣體積，例如，假使水中所含的某種質點為 10 100 毫升水樣里所含的卻不一定都是1 個；有的可能含有 2 個；而有的一個也沒有。采樣量越大，所含質點數目的變化率就越小。同樣，在為測定底棲生物而考慮底質的采樣面積時也應注意這一點。(4)如果有必要將采集的水樣總體積分裝于幾個盛水器內時，應考慮到各盛水器內水樣之間的均勻性和穩定性。(5)工業廢水成份復雜，干擾物質較多，有時需要改變分析方法或做重復測定，故應考慮適當多取水樣，留有余地。4.水樣采集的一般方法精彩文檔實用標準文案為了保證水樣的真實代表性，采樣應仔細認真進行。訓練有素、技術純熟的操作者根據前述采樣

18、布點的原則。確定采樣點后，在著手采樣時，首先要選擇好具體的采樣位置。要避免周圍環境對采樣器或采樣裝置進水口的污染，包括采樣者手指污染的可能事項并保持恒定，必要時可將一部分水從采樣器或采樣管旁側流走。采樣時通常還應先用所取之水樣將盛水器(水樣瓶)洗滌 23 次，然后再將水樣灌進容器。不過，當水樣含有可能會被容器壁吸附的被測物質。如固體、金屬、油脂等時，就應該用十分消潔和無水干燥的盛水器，一次灌進。水樣灌好后，瓶塞和瓶蓋對水樣的污染也應防止。采樣還應注意操作者的人身安全，特別是在冬季冰封的河湖中采樣時更要小心。水樣采得后應立即在盛水器(水樣瓶)上貼上標簽或在水樣說明書上作好詳細記錄。水源周圍及排出

19、口的情況、采樣時的水溫、氣溫，氣候情況，分析目的和項目、采樣者姓名等等。目前的采樣技術大多是定點瞬時手工采樣，有一定的局限性。為了提高采樣的代表性、可靠性和采樣效率，國外已大量采用自動采樣設備。現有的商品自動采樣設備主要有兩種類型。一種是用于水的流速基本恒定或者要測定的是被測物的濃度而不是總量的情況。這種設備可以在一個時間內，按選定的時間間隔每次采取相同體積的水樣。另一種適用于流速有明顯變化或者要測定的是被測物的總量的情況。這又可以由兩精彩文檔實用標準文案水樣(尤其是連續比例混合水樣)、研究水質的連續動態變化以及在一些難以抵達的地區采樣等等都是十分有用的。水樣在運送過程中不應破損或丟失，這是眾

20、所周知的常識，這里無需討論。但有以下三點值得注意。(1)水樣采集后應盡快進行分析檢驗，以免水中所含物質由于發生物理的，化學的和生物學的變化而影響分析結果的正確性。因此水樣也應盡快得到運送。水樣運送過程中還可能需要冷凍設備。如果實在來不及將水樣送到中心實驗室時，一些不穩定的測定項目(如細菌、生化需氧量)應該在當地實驗室里得到化驗。(2)盛水器應當妥善包裝，以免它們的外部受到污染，特別是水樣瓶頸部和瓶塞。(3)冬季水樣可能結冰。如果盛水器用的是玻璃瓶，則要小心防凍以免破裂。2.水樣的保存只有少數測定項目可在現場進行(溫度、電導率、pH值等)，大多數項目仍需送往實驗室內進行測定。有時因人力、時間不足

21、，還需要在實驗室內存放一段時期后才能分析。因此，從采樣到分析檢驗之間這段時間里，水樣的保存是個很重要的問題，水樣在采集后，如不妥善保存，水中所含物質發生物理的、化學的和生物學的變化是很普遍的。例如：(1)水中的細菌、藻類和其他生物可能消耗、釋放或改變水中一些組分的化學形態，如溶解氧、二氧化碳、生化需氧量、pH、堿度、硬度、氮、磷和硅化物等。通常，污精彩文檔實用標準文案水中的溶解氧或通過與空氣接觸而被氧化，如有機化合物、亞鐵離子、硫化物等。(3)有些組分可能沉淀。如碳酸鈣、金屬等。(4)PH、電導率、二氧化碳、堿度、硬度等等縮聚的無機磷和聚合的硅酸。如此等等。這些變化通常與水樣的性質、環境溫度、

22、光線的作用以及盛水器的性質等有關。要想完全制止水樣在存放期間內的物理、化學和生物學變化是很困難的。水樣保存的基本作用，(2)減緩化合物或絡合物的氧化還原作用；(3)減少被測組分的揮發損失；(4)避免沉淀、吸附或結晶物析出所引起的組分變化。在環境監測中，水樣保存的方法主要有以下幾種。原則上講，從采樣到分析的時間間隔應越短越好。水樣若不能及時進行分析，一般應保存在 5以下(大約 34左右為宜)的低溫暗室內。這樣可使生物活性受到抑制，生物化學作用顯著降低。不同的水樣允許存放的時間也有所不同。根據一般經驗，用于物理化學測定的、不同水樣所允許的存放時間可參照表 5-1 所示。精彩文檔實用標準文案清潔水樣

23、輕度污染的水樣受污染的水樣污水存放時間越短越好除了低溫冷藏外，有的水樣還需要深冷冰凍貯存。有些文獻報導，將水樣保存在1822的深冷條件下。對磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等的穩定性都大有益處。分析時，應先將水樣瓶置于溫度為405O的水浴中，振蕩、融化并混勻后才能使用。加化學藥劑，也可以是事先將化學藥劑加到盛水器里。對保存藥劑的一般要求是，有效、方便、經濟并且應對測定無干擾和無不良影響。不同水樣和不同的被測物要求使用不同的保存藥劑，最常用的保存藥劑是酸。加酸保存能控制水樣的 pH 值，也能大大抑制和防止微生物的絮凝和沉降，減少容器表面的吸附。 0.050.1 COD和脂肪也需將水樣酸化保存。加堿

24、保存也能抑制和防止微生物的代謝過程。在為測定氰化物的水樣中，必須加入NaOH調節 pH 至 1011。測酚的水樣也需加堿保存。加酸加堿均會使水樣體積增加，要注意計入分析結果。精彩文檔實用標準文案加氯仿或氯化汞也常被用來抑制和防止微生物的代謝過程，但它們本身是有毒的，有的測定項目需用專門的保存藥劑，如測硫化物需用硝酸鋅等。精彩文檔實用標準文案ccccc游離氯氯化物硫酸鹽亞硫酸鹽硫化物塑或玻塑或玻塑或玻玻24 小時24 小時加 1 摩爾/升的 Zn(OAc) ，d2精彩文檔實用標準文案升的 毫升/升水樣，然后 4冷藏加 NaOH至 pH=1011，然后 4冷藏盡快測定，現場固定c加 H SO ，1

25、2 毫升/水樣24cc2 H SO 至 c24c加 HgC1 2加 HNO ，210 毫升/升3水樣，然后 4冷藏現場過濾，再加，2-10 毫升/升水樣，然后 4冷藏精彩文檔實用標準文案加 HNO ，510 毫升/升33然后 4冷藏加 NaOH至 pH=8.5，然后 4冷藏324現場過濾，然后 4冷藏4冷藏c現場過濾，然后 4冷藏42水樣，及加 H PO 至 Ph=4，34然后 4冷藏（或加 2 克/升水樣，然后 4冷藏）加 H SO ，12 毫升/升24水樣（或至 pH2）；然后 4冷藏精彩文檔實用標準文案2苯胺硝基苯有機氯多環芳烴玻玻玻玻24 小時24 小時24 小時7 天244冷藏d 。(3)其他措施生物活性作用。這種方法十分方便。過濾用的濾膜孔徑常用 0.5m。如果要區分被測物是溶解狀態還是懸浮狀態時，如金屬、磷等，也需要采樣后立即過濾，否則這兩種形態在水樣貯存期間會互相轉化。當然，過濾器材應清潔，避免引入新的污染。同時還應防止過濾過程中由于CO 的2有的測定項目可在現場做完一部分分析步驟，使被測物“固定”在水樣中，轉變為五、水樣的預處理水樣在著手進行分析檢驗以前，有時還需要