1、 高分子化學課程試題答案試題編號： 01 (A ) 課程代號： 2040301 課程學時： 56 一、基本概念題（共15分,每題3分） 聚合物的化學反應 天然聚合物或由單體經聚合反應合成的聚合物為一級聚合物,若其側基或端基為反應性基團,則在適當的條件下可發生化學反應,從而形成新的聚合物(為二級聚合物),由一級聚合物變為二級聚合物的化學反應，謂之。 縮聚反應 含有兩個或兩個以上官能團的低分子化合物,在官能團之間發生反應, 縮去小分子的同時生成高聚物的可逆平衡反應，謂之。 乳化作用 某些物質能降低水的表面張力，能形成膠束，膠束中能增溶單體，對單體液滴有保護作用，能使單體和水組成的分散體系成為穩定的

2、難以分層的乳液，這種作用謂之。 動力學鏈長 一個活性中心，從引發開始到真正終止為止，所消耗的單體數目，謂之。 引發劑半衰期 引發劑濃度分解至起始濃度的一半所需的時間，謂之。二、填空題（共20分,每空1分） 自由聚合的方法有 本體聚合 、 懸浮聚合、 溶液聚合 和 乳液聚合 。 逐步聚合的方法有 熔融縮聚、 溶液縮聚、 界面縮聚 和 固相縮聚 等 。 聚氨酯大分子中有 氨基甲酸酯基、 異氰酸酯基、 脲基甲酸酯基 和 縮二脲基 等基團。 聚合反應按反應機理可分為 連鎖聚合 、 逐步聚合 、 開環聚合 和 聚合物的化學反應 。 聚合物按大分子主鏈的化學組成可分碳鏈聚合物、 雜鏈聚合物 、 元素有機聚

3、合物 和 無機聚合物。三、簡答題（共20分每題5分） 乳液聚合的特點是什么? 以水為介質價廉安全,乳液聚合中聚合物的相對分子質量可以很高,但體系的粘度可以很低,故有利于傳熱,攪拌和物料輸送,便于連續操作。 聚合物膠乳可以作為粘合劑、涂料或表面處理劑等直接利用。 用于固體聚合物時需要加電解質破乳、水洗和干燥等工序，工藝過程較復雜，生產成本較懸浮聚合高。 乳液聚合體系中基本上消除了自動加速成現象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相對分子質量也很高。 產品中的乳化劑難以除凈，影響聚合物的電性能。 乙烯進行自由基聚合時，為什么得到低密度PE？寫出產生長支鏈和短支鏈有關的化學反應方程式？原因 ：乙烯

4、高溫、高壓自由基聚合時，聚乙烯鏈自由基向聚乙烯大分子的轉移反應不能忽略，鏈轉移的結果使聚乙烯大分子產生長支鏈和C2C4短支鏈。有關的化學反應方程式：分子間轉移生成長支鏈： (支化PE) 分子內轉移生成C2C4短支鏈： 實驗證明，在高壓PE大分子中，平均每1000個碳原子內有2030個乙基或正丁基短支鏈，有410個長支鏈。 向大分子轉移和分子內轉移是高壓PE支化的原因。 什么叫自由基？自由基有幾種類型？寫出氯乙烯自由基聚合時鏈終止反應方程式。共價鍵均裂，使均裂的兩部分各帶一個未成對獨電子(自由電子)，這些帶有未成對獨電子的部分(原子、離子或基團)稱為自由基。自由基有三種：原子自由基、基團自由基和

5、離子自由基。 何謂離子交換樹脂? 寫出合成強酸型陽離子交換樹脂有關化學反應方程式。 四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入( )中。 自由基共聚合可得到( 、 )共聚物。 無規共聚物 嵌段共聚物 接技共聚物 交替共聚物 為了得到立構規整的PP，丙烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 配位聚合 工業上為了合成聚碳酸酯可采用( 、 )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度基本不變的化學反應是( ) PVAc的醇解 聚氨酯的擴鏈反應 高抗沖PS的制備 環氧樹脂的固化 表征引發劑活性的參數是(、 ) kp ( t1/2 ki kd五、計算題（35分） (15分

6、)用過氧化二苯甲酰(BPO)作引發劑，60研究甲基丙烯酸甲酯的本體聚合。 已知：C (偶合終止系數)0.15； D (歧化終止系數)0.85； f 0.8； kp3.67102 L/ mol.s； kd 2.010-6 s-1； kt9.30106 L/ mol.s； c(I)0.01 mol / L； CM1.8510-5； CI210-2；甲基丙烯酸甲酯的密度為0.937 g./ cm3；解：計算聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度。（2分） （2分） （2分）（5分）（1分）（3分） (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.4

7、6 , r 2=0.52 ；計算： (10分)畫出曲線（計算五個點）。 (5分)起始單體投料比 m1 ：m2 0.85 ：0.15 (質量比)，聚合初期共聚物組成 =？計算結果（8分）00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.000.1560.2660.3510.4230.4900.5590.6290.7150.8291.0（2分）（1分）（2分）1.00.80.60.40.200.20.40.60.81.0x 1圖 曲線（2分） ( 5分) 欲使環氧樹脂(環氧值為0.2)，用官能團等摩爾的二乙烯基三胺固化，用Carothers方程和Flory統計公式分別計算凝膠點Pc。（3分）用Carothers方程計算凝膠點Pc ： （2分）用Flory統計公式計算凝膠點Pc ：六、寫出鏈引發反應方程式(共5分,每錯一個方程式扣1分)將下列單體和引發劑進行匹配（按單體逐個寫出），寫出可能發生的鏈引發反應方程式并指出聚合