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學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精題型三“組成、含量”測(cè)定分析題1.(2018·淮安、宿遷等高三質(zhì)檢)硫酸亞鐵銨(NH4)aFeb(SO4)c·dH2O又稱莫爾鹽,是淺綠色晶體.用硫鐵礦(主要含F(xiàn)eS2、SiO2等)制備莫爾鹽的流程如下:已知:“還原"時(shí),F(xiàn)eS2與H2SO4不反應(yīng),F(xiàn)e3+通過反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ被還原,反應(yīng)Ⅰ如下:FeS2+14Fe3++8H2O=15Fe2++2SOeq\o\al(2-,4)+16H+(1)寫出“還原”時(shí)Fe3+與FeS2發(fā)生還原反應(yīng)Ⅱ的離子方程式:________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)“還原”已完全的方法是_____________________________________________________________________________________________________________________。(2)“還原"前后溶液中部分離子的濃度見下表(溶液體積變化忽略不計(jì)):離子離子濃度(mol·L-1)還原前還原后SOeq\o\al(2-,4)3。203。40Fe2+0。052.15請(qǐng)計(jì)算反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中被還原的Fe3+的物質(zhì)的量之比為____________。(3)稱取11.76g新制莫爾鹽,溶于水配成250mL溶液.取25.00mL該溶液加入足量的BaCl2溶液,得到白色沉淀1。398g;另取25。00mL該溶液用0。0200mol·L-1KMnO4酸性溶液滴定,當(dāng)MnOeq\o\al(-,4)恰好完全被還原為Mn2+時(shí),消耗溶液的體積為30。00mL。試確定莫爾鹽的化學(xué)式(請(qǐng)寫出計(jì)算過程)__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)FeS2+2Fe3+=3Fe2++2S↓取少量“還原”后的溶液,向其中滴加數(shù)滴KSCN溶液,如果溶液變紅則“還原”未完全,反之,已完全(2)7∶2(3)原樣品中的n(SOeq\o\al(2-,4))=10×1.398g÷233g·mol-1=0.06moln(MnOeq\o\al(-,4))=0。0200mol·L-1×0。03L=0.0006mol由得失電子守恒可知:n(Fe2+)=5n(MnOeq\o\al(-,4))=0。003mol原樣品中n(Fe2+)=0.03mol,由電荷守恒可知:原樣品中n(NHeq\o\al(+,4))=0.06mol由質(zhì)量守恒:n(H2O)=0.18mol化學(xué)式為:(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O或(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O解析(1)“還原”時(shí)Fe3+與FeS2發(fā)生還原反應(yīng)Ⅱ生成S,反應(yīng)的離子方程式:FeS2+2Fe3+=3Fe2++2S↓.實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)“還原”已完全就是檢驗(yàn)Fe3+不存在,方法是取少量“還原”后的溶液,向其中滴加數(shù)滴KSCN溶液,如果溶液變紅則“還原”未完全,反之,已完全。(2)“還原”前后溶液中c(Fe2+)的變化為2。10mol·L-1,c(SOeq\o\al(2-,4))的變化為0.20mol·L-1,對(duì)應(yīng)反應(yīng)Ⅰ的c(Fe2+)的變化為1.50mol·L-1,其中被還原的c(Fe3+)為1。40mol·L-1,反應(yīng)Ⅱ的c(Fe2+)的變化為(2。10-1。50)mol·L-1=0.60mol·L-1,其中被還原的c(Fe3+)為0.40mol·L-1,所以反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中被還原的Fe3+的物質(zhì)的量之比為1.40∶0。40=7∶2.2.(2018·江蘇省百校高三12月大聯(lián)考)某興趣小組用堿式碳酸銅[CuCO3·Cu(OH)2]制取銅粉并測(cè)定銅粉純度的實(shí)驗(yàn)如下:步驟1:將一定量的堿式碳酸銅置于燒杯中,向燒杯中加入N2H4的水溶液,邊攪拌邊加熱,有大量的氣體生成和紅色銅析出,將沉淀過濾、低溫干燥得紅色粉末。步驟2:稱取1。9600g紅色粉末于燒杯中,緩慢加入足量稀硫酸,邊加熱邊通入氧氣使粉末完全溶解。冷卻,將溶液移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度。步驟3:準(zhǔn)確量取20。00mL的溶液,調(diào)節(jié)溶液呈弱酸性,向其中加入過量的KI,充分反應(yīng)后,以淀粉溶液作指示劑,用0.2000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點(diǎn)時(shí)共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL。過程中所發(fā)生的反應(yīng)如下:Cu2++I(xiàn)-CuI↓+I(xiàn)eq\o\al(-,3)(未配平),Ieq\o\al(-,3)+S2Oeq\o\al(2-,3)=S4Oeq\o\al(2-,6)+I(xiàn)-(未配平).(1)步驟1中所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________________________________________________________。(2)步驟2中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________________________________________________________________________________。(3)步驟3中加入過量KI的作用是_________________________________________________________________________________________________________________。(4)若銅粉中雜質(zhì)不參與步驟3的反應(yīng),通過計(jì)算確定紅色粉末中含銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計(jì)算過程)________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.答案(1)CuCO3·Cu(OH)2+N2H4eq\o(=,\s\up7(△))2Cu+N2↑+3H2O+CO2↑(2)2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O(3)增大I-的濃度,提高Cu2+的轉(zhuǎn)化率(4)n(Na2S2O3)=0。2000mol·L-1×0。03000L=0.0060mol,根據(jù)2Cu2++5I-2CuI↓+I(xiàn)eq\o\al(-,3),Ieq\o\al(-,3)+2S2Oeq\o\al(2-,3)=S4Oeq\o\al(2-,6)+3I-,有2Cu2+~I(xiàn)eq\o\al(-,3)~2S2Oeq\o\al(2-,3),則n(Cu2+)=n(Na2S2O3)=0.0060mol,因此紅色粉末中銅的質(zhì)量為0。0060mol×64g·mol-1×eq\f(100mL,20mL)=1.9200g,銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(1。9200g,1。9600g)×100%≈97。96%解析(1)步驟1:將一定量的堿式碳酸銅置于燒杯中,向燒杯中加入N2H4的水溶液,邊攪拌邊加熱,有大量的氣體生成和紅色銅析出,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,Cu元素化合價(jià)降低,則N元素化合價(jià)升高,根據(jù)題意應(yīng)該生成氮?dú)猓磻?yīng)的化學(xué)方程式為CuCO3·Cu(OH)2+N2H4eq\o(=,\s\up7(△))2Cu+N2↑+3H2O+CO2↑。(3)步驟3中加入過量KI,可以增大I-的濃度,使Cu2++I(xiàn)-CuI↓+I(xiàn)eq\o\al(-,3)平衡正向移動(dòng),提高Cu2+的轉(zhuǎn)化率。3.(2018·鹽城市高三上學(xué)期期中)[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m(聚合硫酸鐵,PFS)廣泛用于飲用水等的凈化處理。一種制備PFS并測(cè)定其鹽基度的步驟如下:①稱取一定量的FeSO4·7H2O溶于適量的水和濃硫酸中.②不斷攪拌下,以一定的滴速滴入30%的H2O2溶液,至FeSO4充分氧化.③經(jīng)聚合、過濾等步驟制得液態(tài)產(chǎn)品:PFS溶液。④稱取步驟③產(chǎn)品1.5000g置于250mL錐形瓶中,加入適量稀鹽酸,加熱至沸,趁熱加入稍過量的SnCl2溶液(Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+),多余的SnCl2用HgCl2氧化除去,再加入硫酸—磷酸組成的混酸及指示劑,立即用0。1000mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+(K2Cr2O7被還原為Cr3+)直至終點(diǎn),消耗K2Cr2O7溶液20.00mL.⑤另稱取步驟③產(chǎn)品1.5000g置于250mL聚乙烯錐形瓶中,加入25mL0。5000mol·L-1鹽酸、20mL煮沸后冷卻的蒸餾水,搖勻并靜置,再加入10mLKF溶液(足量,掩蔽Fe3+),搖勻,然后加入酚酞指示劑,用0。5000mol·L-1的NaOH溶液滴定過量的鹽酸直至終點(diǎn),消耗NaOH溶液16。00mL。(1)步驟②采用“滴入”而不是一次性加入H2O2氧化Fe2+的操作,是因?yàn)開_______________________________________________________________________。(2)步驟④K2Cr2O7溶液滴定Fe2+時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________________________________。(3)步驟⑤用NaOH溶液滴定時(shí),已達(dá)滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是________________________________________________________________________________________________。(4)鹽基度(B)是衡量聚合硫酸鐵質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo){聚合硫酸鐵[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m中B=eq\f(nOH-,3nFe3+)×100%}。通過計(jì)算確定產(chǎn)品的鹽基度(寫出計(jì)算過程)________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)減少H2O2分解損失(2)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(3)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH溶液時(shí),溶液由無(wú)色變?yōu)椋\)紅色且半分鐘內(nèi)紅色不褪去(4)n(Fe3+)=6n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=6×0.1000mol·L-1×20.00×10-3L=1.200×10-2mol,n(OH-)=0.5000mol·L-1×25。00×10-3L-0。5000mol·L-1×16.00×10-3L=4.500×10-3mol,B=eq\f(4.500×10-3mol,3×1。200×10-2mol)×100%=12。50%,產(chǎn)品的鹽基度為12.50%解析(1)步驟②采用“滴入"而不是一次性加入H2O2氧化Fe2+的操作,是因?yàn)樯傻腇e3+能催化H2O2的分解,從而達(dá)到減少H2O2分解損失的目的。4.K3[Fe(C2O4)3](三草酸合鐵酸鉀)可用于攝影和藍(lán)色印刷.工業(yè)上以H2C2O4(草酸)、FeC2O4(草酸亞鐵)、K2C2O4(草酸鉀)、雙氧水等為原料制備K3[Fe(C2O4)3]的反應(yīng)原理如下:氧化:6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4=4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3轉(zhuǎn)化:2Fe(OH)3+3K2C2O4+3H2C2O4=2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O(1)制備1mol三草酸合鐵酸鉀至少需要H2O2的物質(zhì)的量為________。(2)制備過程中需防止草酸被H2O2氧化,寫出草酸被H2O2氧化的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)K3[Fe(C2O4)3]·xH2O(三草酸合鐵酸鉀晶體)是一種光敏材料,為測(cè)定該晶體中草酸根的含量和結(jié)晶水的含量,某實(shí)驗(yàn)小組進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn):①稱量9.820g三草酸合鐵酸鉀晶體,配制成250mL溶液.②取所配溶液25.00mL于錐形瓶中,滴加KMnO4溶液至C2Oeq\o\al(2-,4)全部轉(zhuǎn)化成CO2時(shí),恰好消耗24.00mL0。1000mol·L-1KMnO4溶液。計(jì)算該晶體的化學(xué)式,并寫出計(jì)算過程_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)0.5mol(2)H2C2O4+H2O2=2CO2↑+2H2O(3)消耗KMnO4的物質(zhì)的量為0.1000mol·L-1×0。024L=0.0024mol,依據(jù)化學(xué)方程式:5C2Oeq\o\al(2-,4)+2MnOeq\o\al(-,4)+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑,可知:n(C2Oeq\o\al(2-,4))=eq\f(0。0024,2)mol×5=0。006mol。250mL原溶液中C2Oeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為0.006mol×10=0.06mol,則n[K3Fe(C2O4)3]=0.06mol×eq\f(1,3)=0。02mol。9.820g三草酸合鐵酸鉀晶體中結(jié)晶水的質(zhì)量為9。820g-437g·mol-1×0。02mol=1。08g,則n(H2O)=eq\f(1.08g,18g·mol-1)=0。06mol.綜上所述,該晶體的化學(xué)式為K3[Fe(C2O4)3]·3H2O解析根據(jù)反應(yīng):6FeC2O4+3H2O2+6K2C2O4=4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3和2Fe(OH)3+3K2C2O4+3H2C2O4=2K3[Fe(C2O4)3]+6H2O得關(guān)系式:3H2O2~6K3[Fe(C2O4)3],則制備1mol三草酸合鐵酸鉀至少需要H2O2的物質(zhì)的量為0.5mol.5.(2018·蘇州高三調(diào)研)納米材料鎳粉(Ni)是一種高性能電極材料。其制備過程如下:步驟Ⅰ:取0。2mol·L-1的硝酸鎳溶液,調(diào)節(jié)pH除鐵后,加入活性炭過濾。步驟Ⅱ:向所得濾液中滴加1.5mol·L-1的NaHCO3溶液使Ni2+完全沉淀,生成xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O.步驟Ⅲ:將產(chǎn)生的沉淀用大量高純水清洗并用離心機(jī)甩干。步驟Ⅳ:加入稍過量的肼溶液(N2H4·H2O),使上述沉淀還原完全,將生成的Ni水洗后,再用95%的乙醇浸泡后晾干。(1)步驟Ⅰ中去除雜質(zhì)Fe3+(使其濃度<10-6mol·L-1),需調(diào)節(jié)溶液pH的范圍為________。(Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-39)(2)當(dāng)x∶y∶z=1∶1∶1時(shí),寫出步驟Ⅱ中產(chǎn)生沉淀的離子方程式:________________________________________________________________________。(3)步驟Ⅳ中采用95%的乙醇浸泡的目的是__________________________________________________________________________________________________________________.(4)為測(cè)定xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①準(zhǔn)確稱取7。54g樣品與過量的肼溶液(N2H4·H2O)充分反應(yīng),共收集到1。12LN2和CO2混合氣體(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。②另取等質(zhì)量的樣品充分灼燒,冷卻后稱得殘留固體NiO的質(zhì)量為4.5g.通過計(jì)算確定xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O的化學(xué)式(寫出計(jì)算過程)。答案(1)3~7(2)2Ni2++4HCOeq\o\al(-,3)=NiCO3·Ni(OH)2·H2O↓+3CO2↑(3)除去水,便于快速晾干(4)n(CO2)+n(N2)=eq\f(

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