1、水質分析質量保證（AQA） 分析質量保證的目的是獲得高度可信的分析結果分析質量保證主要涉及 質量控制和質量評價 質量控制是減少測試過程產生誤差的措施，以控制誤差來源。質量評價是一種檢查手段，以檢查質量控制的效果，發現測試過程中的問題，引起測試者注意，保證測試結果的質量。分析質量保證是一項技術工作 熟悉測試過程的每一個步驟，了解誤差的可能來源，數理統計知識，分析結果的表示方法和數據處理。 數理統計知識：平均數、標準差、正態分布、標準誤、顯著性檢驗、直線回歸等。 分析結果的表示方法和數據處理：有效數字、誤差（系統誤差、隨機誤差、過失誤差）、分析方法的精密度和準確度、分析方法的靈敏度、檢出限和檢測限

2、、分析數據的取舍等。分析質量保證是一項實驗室管理工作實驗室的規章制度、工作秩序、操作規程、培訓考核分析質量保證貫穿于整個測試過程樣品采集樣品保存分析測試結果報告分析測試分析測試 樣品采集 采樣是分析的基礎，水樣是否有代表性，對分析結果具有極其重要的意義 采樣容器 應適合保存被分析的組分，密封，清洗干凈采樣容器的清洗原則：新的采樣瓶應經硝酸浸泡；測鉻的水樣瓶決不能用鉻酸清潔液洗滌，應以合成洗滌液洗后用硝酸浸泡；測有機氯農藥的玻璃瓶則應經鉻酸清潔液浸泡后必須用自來水沖洗710次，再用純水淋洗；用于微生物檢驗的容器用自來水和洗滌劑洗滌，然后用自來水徹底沖洗，用硝酸溶液浸泡，再用自來水、蒸餾水洗凈水樣

3、容器及清洗方法（見表）采樣的多少必須能滿足分析的要求，一般需要3-5升采樣時間應考慮水質變化的因素，如季節性自然降水而影響水量的變化，生產與生活人為用水及排水的改變等。采樣點的選擇：集中式供水采樣點應設在水處理前的汲水處和處理后出廠水的出水處。自來水（管網末梢水）因夜間可能析出管道附著物質，早晨取樣，懸浮物及一些組分的含量較高，應開啟龍頭適當放水數分鐘使充分沖洗管道后再取樣。 河水由于受到流速、湍流等的影響，以及支流進入后橫向擴散遲緩，特別當支流和主流存在溫差時，更是難以混合均勻，所以采樣點的水體應是充分混合的。另外還應考慮河流的深度、河流的年平均流量設垂直采樣點和斷面采樣點。 湖水（水庫水）

4、除了受水的輸入和輸出平衡的影響外，還受到水體和底質之間物質交換影響，由于生物的活動還會產生有機物，另外由于藻類等植物的生長還存在營養化問題。采樣點一般設在入口、出口和湖中心。 地下水（深井水）須先用泵充分抽水，以保證樣品真正代表地下水源的實際情況。水樣保存水樣從采集到分析這段時間里，由于物理的，化學的，生物的作用會發生不同程度的變化，原則上應盡快測定，有些組分會迅速改變，應在現場采樣后立即測定，一些組分就改變較慢，也應在一定的時間內完成測定步驟 影響水樣變化的因素生物作用：微生物的新陳代謝會消耗水樣中的某些組分，也能改變一些組分的性質化學作用：待測組分可能被氧化還原。空氣中的二氧化碳能引起水樣

5、 pH的變化。價態的改變使沉淀與溶解形態改變，某些聚合物可能解聚等物理作用：光照，溫度，靜置或振動會改變水樣的某些組分 水樣保存 冷藏： 暗處大約4保存，減慢物理和化學作用的速率加入保存劑：加入某種化學試劑以穩定水樣中一些待測組分。經常使用的保存劑有酸，堿或殺菌劑存放水樣的容器和水樣保存方法（見表） 一般金屬P(A)，G(A)加硝酸至pH2，可保存6個月六價鉻G(A)(內壁無磨損)加氫氧化鈉至pH 79，盡快測定汞 G(A)加硝酸溶液(1+9,含重鉻酸鉀50g/L)至 pH2,可保存1月銀G(A)(棕色)加硝酸至pH2砷G(A)，P(A)加硫酸至pH2，可保存7天硒G(A)，P(A)冷藏硼P無

6、要求，28天余氯G現場測定氨氮、硝酸鹽氮G，P每升水樣加0.8mL硫酸(20=1.84g/mL),冷藏,24h內測定耗氧量G每升水樣加0.8mL硫酸(20=1.84g/mL)，24h內測定亞硝酸鹽氮G，P冷藏，盡快測定氟化物P無要求，28天氯化物、硫酸鹽G，P冷藏，28天碘化物G24h內測定氰化物、揮發酚類G加氫氧化鈉至pH12,冷藏,24h內測定；如有游離余氯，加亞砷酸鈉除去有機氯農藥(六六六、滴滴涕)G(S)襯聚四氟乙烯蓋冷藏，可保存7天。如有游離余氯，每升水樣加100mg抗壞血酸。現場萃取，冷藏，可保存較長時間。鹵代烴類(CHCl3、CCl4)G現場處理后冷藏，4h內測定苯并(a)芘G冷

7、藏，盡快測定陰離子合成洗滌劑G冷藏，24h內測定石油G(S)廣口,有刻度現場萃取，24h內測定甲醛、乙醛、丙烯醛G每升水樣加1mL硫酸(20=1.84g/mL),冷藏，24h內測定苯及其同系物G冷藏，24h內測定有機磷農藥G冷藏，24h內測定 水質分析質量控制（AQC）分析質量控制是分析質量保證中的一個重要組成部分，它應用統計學的原理去發現和控制分析中的誤差，指出問題所在，以便采取措施予以糾正。分析質量控制工作分為實驗室內部和實驗室之間的控制 實驗室內部質量控制由自身完成，自身評價。水質分析室內質量控制主要包括以下三個方面的內容：檢驗所用方法的精密度、準確度和某些偏差來源；比較兩種不同的標準溶

8、液，檢驗本實驗室配制的標準溶液的可靠性；建立和使用質量控制圖，不斷檢驗分析方法的精密度和準確度，以便隨時校正。實驗室之間質量控制用于檢驗實驗室內部質量控制工作的情況，了解實驗室的技能，評價其測試工作的質量。分析質量控制圖 質量控制圖是一種自檢誤差來源的有效方法 繪制控制圖的基本設想是每個方法在使用中都存在變異,在整個分析過程中既存在系統誤差，也存在隨機誤差 以實驗室獲得的分析數據按常態分布的假設為基礎，將實驗結果為縱坐標，實驗次序為橫坐標，實驗結果的均值為中心線，根據計算得到均值的標準差決定方法的警告限和控制限。均值控制圖 均數減差控制圖 臨界Rc值控制圖 回收率控制圖控制圖的基本形式 濃 上

9、控制限度 上警告限 中心線 下警告限 下控制限 測定次序 均數X減差R控制圖 繪制均數減差（XR）圖需要對控制樣品做20批測定，每批至少兩個平行樣。計算每批測定是平均值R，然后計算總均值以及平均減 xi 用表3-5所列常數A2 X = 計算平均值X的上下 n 警告限和控制限 Ri R = （見講義 23 頁） n回收率控制圖（見講義 25 頁） 控制圖的應用 1、在測定一批未知水樣時，收集控制圖所需的基礎數據點于控制圖上2、若新點位于上下警告限之間，表示分析正常3、若新點位于上或下控制限外，表示分析失控，測定水樣的結果不可信，應檢查造成失控的原因，糾正后重新測定4、若該點位于警告限和控制限之間，雖然測定結果可以接受，但有失控的傾向，應予以注