1、第11章 醇 醚 酚 醇、醚、酚都是烴的含氧衍生物，可看作是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。（一） 醇OH(醇羥基）sp3雜化 甲醇(methanol)乙醇（ethanol）丙三醇（propanetriol）季戊四醇（pentaerythritol）苯甲醇(phenylmethanol)環己醇(cyclohexanol)一、分類一元醇多元醇二元醇伯醇仲醇叔醇硫醇：RSH飽和醇不飽和醇芳醇 二、命名:a、選含羥基的最長碳鏈做主鏈b、從最靠近羥基一端編號1-甲基環戊醇順-4-甲基環己醇5-甲基雙環2.2.1-2-庚烯-7-醇3三、物性（自學） 注： 熔沸點高甲醇(相對分子質量32)沸點=64.

2、7C，乙烷(相對分子質量30)沸點= -88.2C 氫鍵！低級醇與MgCl2，CaCl2，CuSO4等形成結晶醇如：溶解性:甲、乙、丙醇等低級醇能與水互溶. 醇也能溶于強酸(H2SO4，HCl) 區別醇和烷烴 ！醇與水分子之間也有氫鍵締合IR： O-H 游離羥基 36503500cm-1 締合羥基 35003200cm-1 峰形較寬NMR: O-H =15ppm CH3OH RCH2OH R2CHOH(ppm): 3.4 3.6 3.9四、化學性質弱酸性（與金屬反應）消除反應羥基被取代（親核取代）氧化和脫氫酯化1、醇的弱酸性(與金屬反應) 醇：弱酸性，能與活潑金屬(Na、K、Mg、Al 等）反

3、應 1）用于銷毀殘余的金屬鈉； 2）可制備醇金屬；醇金屬是一種強堿、強親核試劑等3）利用金屬與低級醇反應放氫氣可鑒別醇。3）醇的反應活性為：甲醇伯醇仲醇叔醇 ROH HOH1）醇與金屬反應比水與金屬反應緩和一些。2）醇的酸性比水的酸性弱，不能使石蕊變紅。和氫氧化鈉的作用也很難，是一個可逆反應。 主要用途說明2、鹵代烴的生成 例如：1、無重排產物 2、產物較難分離 3、一般用伯醇1、無重排產物 2、產物易于分離 3、多用于實驗室中制取氯代烷 氯化亞砜(即亞硫酰氯) 與氫鹵酸反應實驗證明： 反應速度取決于HX和ROH的結構1）醇相同，氫鹵酸反應活性次序是： HI HBr HCl 濃HCl ZnCl

4、2濃濃HI室溫，1分鐘變渾濁。室溫，10分鐘變渾濁。2）HX相同，醇的反應活性：芐醇和烯丙醇叔醇仲醇伯醇CH3OH。室溫下，不反應，加熱變渾濁盧卡斯試劑：無水ZnCl2和濃HCl用途：1）由醇制備鹵代烴 2）盧卡斯試劑可鑒別6個碳以下的醇是 伯、仲、叔醇。說明：1）醇的親核取代反應需在酸催化下進行。 2）烯丙型醇、芐醇、叔醇等易按SN1歷程進行。且常有重排產物生成。例如： 主要產物重排3）大多數伯醇不發生重排，因它們與氫鹵酸的反應按SN2歷程進行。3、與無機酸反應（酯化）醇與硫酸、硝酸、磷酸等無機酸作用，生成無機酸酯。 說明：1）硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化試劑。高級硫酸酯的鈉鹽，如

5、C12H25OSO2ONa是一種表面活性劑，牙膏的發泡劑等。2）甘油三硝酸酯是一種炸藥，也可用作藥物，用于血管擴張，治療心絞痛和膽絞痛等。 3）醇也可與有機酸反應（第13章介紹）4、脫水反應1）分子內脫水（消除反應） 符合查氏規則說明：（1）醇分子內脫水屬于消除反應，其取向同鹵烴消除鹵化氫相似，符合查氏規則。醇脫水由易到難的順序： 叔醇仲醇伯醇（2）不飽和醇、二元醇脫水，總是優先生成共軛二烯烴。（3）常用的脫水劑除濃H2SO4外，也可用 Al2O3第一，脫水劑(經再生后)可以重復使用，三廢少； 第二，反應中很少有重排現象產生。 Al2O3的優點： 140350400 （4）醇在質子酸催化下，加

6、熱發生分子內脫水成烯，主要按E1機理反應 1，2-負氫遷移1,2-甲基遷移2）分子間脫水乙醚5、氧化和脫氫伯醇仲醇叔醇常用的氧化劑： K2Cr2O7+H2SO4 KMnO4+H2SO4溶液1)、含-H的醇可被氧化，構造不同，產物不同。伯醇的氧化仲醇的氧化叔醇叔醇無H，不被氧化！反應規律：伯醇氧化得醛，進一步氧化得羧酸； 仲醇氧化得酮； 叔醇一般不被氧化。或中性不反應碳鏈斷裂，生成小分子化合物強氧化劑沙瑞特試劑：CrO3 .C5H5N 瓊斯試劑：CrO3 .H2SO4 可將醇氧化為醛酮，且不飽和鍵不受影響2）脫氫 一般把伯醇和仲醇的蒸氣在300325C下通過銅或鉻氧化物催化劑脫氫生成醛或酮。 伯醇的脫氫仲醇的脫氫6、頻哪醇重排 (Pinacol rearrangement):考慮碳正離子穩定性不對稱鄰二醇四、醇的制法1、烯烴水合直接或間接2、 硼氫化氧化反應反馬加成、無重排、順式加成！3、醛、酮、羧酸及酯的還原 A、催化加氫鎳，鉑或鈀（H2）或用還原劑還原LiAlH4 或NaBH4 或B、醛，羧酸，羧酸酯還原得伯醇 酮還原得仲醇NaBH4注： （1）只還原醛酮，對羧酸及其衍生物不起作用（2） LiAlH4還原性較強，可還原醛、酮、羧酸及其衍生物（3） LiAlH4 、N