1、最新DN3100系列催化劑的應用與再生實踐 文檔DN-3100系列催化劑的應用與再生實踐 江蘇科創(chuàng)石化一.CENTINEL-actiCAT技術生產的催化劑介紹DN-3110催化劑是美國標準催化劑公司Criterion Catalyse Company的產品，它是采用CENTINEL技術生產actiCAT技術預硫化的一種以氧化鋁為載體的Mo/Ni型預硫化催化劑。“CENTINEL是新一代加氫處理催化劑技術，其特點是采用鎖定位置的浸金屬方法，大大提高了金屬分散度。CENTINEL技術的關鍵是在活性金屬的分散度方面比一般的催化劑有著更好的效果，能更有效地將金屬氧化物轉化為金屬硫化物，高度分散的MoS

2、2，使CENTINEL催化劑actiCAT化,活性金屬鉬等的利用更充分。 采用CENTINEL技術催化劑，Ni-Mo型的DN-3100、DN-3110及DN- 3120等,適合于生產ULSD，是柴油餾分超深度加氫脫硫的重要選擇。根據J.GaryWelch博士(CRi internatinal,inc)介紹:actiCAT技術預硫化的催化劑actiCAT催化劑是一種外觀均一黑色，枯燥，能自由流動，無異味，在常溫下在空氣中可以穩(wěn)定保存的催化劑。載在催化劑上的硫被松軟的焦炭緊密的束縛，并有約1/3的硫以硫氧化物形式結合在金屬上，其他的硫被聚合基polymeric matrix保護起來，持硫性好，活化

3、時在一個較寬的溫度范圍內放熱，逐漸釋放出硫，反響緩和，放熱放水均勻，溫升小，操作平安；actiCAT催化劑產品上的聚合基碳還能有效緩和新鮮催化劑的超活性，初期活性較為溫和適當，不必對催化劑進行鈍化處理。應用CENTINELactiCAT技術生產加氫裂化預處理催化劑有DN-3110，DN-3100，DN3120三個牌號，均是一種擔載在氧化鋁上的Ni/Mo硫化物/氧化物催化劑。外形為三葉草型，有1.3，1.6，2.5三種規(guī)格，抗壓強度均大于17.8N/mm，堆比重為945Kg/cm3913Kg/cm3。DN-3110，DN3100，DN3120催化劑主要用于加氫裂化預處理催化劑，具有高度脫氮和脫多

4、環(huán)芳烴的能力。 表-1 DN-3100、DN-3110工業(yè)再生劑物化性質再生劑MoO3%NiO %P %孔容ml/g比外表m2/g平均孔徑孔分布4040-6060-8080-100100-150DN-310017.13.662.850.303119101.81.39.730.736.615.7DN-311021.05.942.240.439159110.71.49.926.133.720.3DN-3110與DN3100比擬:在氧化鋁載體的開發(fā)上提高了外表積和孔容，優(yōu)化孔分布，并根據加氫處理的需要進行酸性調變；較同時又提高了金屬負載量,活性金屬的分散度，因而金屬組分可以更充分的被利用，更有利于金

5、屬氧化態(tài)催化劑向具有活性的硫化態(tài)轉化.二DN系列催化劑在中國的應用：1、在中石油大連石化分公司，100萬噸/年催化柴油加氫精制裝置上應用DN-412保護劑，脫金屬劑和DN-3110催化劑2、在中石油華北分公司60萬噸/年柴油加氫改質異構降凝裝置上用DN200/DN3100/SDD800催化劑。3、在遼河石化柴油加氫改質降凝裝置上應用DN200/DN3100/SDD800催化劑，4、在錦西石化應用DN200/-DN3110催化劑5、在大慶石化應用DN3110/SDD800/Z5723催化劑。6.在獨山子石化應用DN3110/Z723/DN200催化劑 表-2DN-3100-3110加氫催化劑的應

6、用效果表企 業(yè) 名 稱華北分公司大連分公司遼河石化裝置名稱柴油加氫改質降凝柴油加氫精制柴油加氫改質降凝催化劑牌號DN-200dn-3110/sdd800DN-3110DN-3100/SDD-800投運時間2022年4月17日2002年11月2022年10月生產方案柴油精制 柴油降凝加氫精制柴油降凝原料密度 d420硫含量 ppm氮含量 ppm0.86019208870.865917918360.880719008770.883819009830.8721910720.80.8569870406085891640562反響壓力 Mpa氫油比 體一反平均溫度 二反平均溫度 空速體 h-1 6.97

7、6502712932.16.8713003403671.16.8513003473731.16.53833271.896.54712341.457.55332712861.017.016783163430.677.012633313570.38產品密度 d420硫含量 ppm氮含量 ppm0.85822233810.83102390.835111610.862720073.830.863610062.790.8657562.30.83845100.83852脫硫率 %脫氮率 %885794.395.393.892.789.4783.3594.7493.6199.4291.2599.4297.5

8、499.7099.64從表中數據可以看出：在原料性質，操作條件大致相同即當空速1.5 h-1，反響溫度在320-340范圍，脫硫率可達90-95%，脫氮率在83-92%左右.當溫度大于340，空速在1.0h-1以下脫硫、脫氮率會更高.(2022-01-2022-01) 三. DN-3100催化劑的器外再生 (2022-01-2022-01) 江蘇科創(chuàng)石化對遼河石化柴油加氫改質降凝裝置催化劑DN3100催化劑進行了燒焦再生-預硫化處理并進行了活性評價.列于表-3,表-4,表-5中:表中1號劑為DN-3100新劑(actiCAT硫化態(tài)，2號劑為反響下床層再生-硫化劑,3號劑為反響器上床層再生-硫化

9、劑。4號劑為反響器上層劑的再生-脫金屬-硫化劑. 表-3 DN-3100器外再生-預硫化劑活性評價結果反響條件:氫分壓7.0MPa,體積空速1.2h- 1 氫油比600v/v, 反響溫度 330 催化劑 新劑(硫化)下層劑上層劑脫金屬上層試驗編號 1234油品性質原料油(焦柴)精制油密度，g/cm30.88530.86860.87040.87090.8681硫，ug/g2860177279286183脫硫率，%93.890.290.093.6氮，ug/g24781273157517091276脫氮率，%48.636.431.048.5相對脫硫率，%-10096.1695.9599.79相對脫氮

10、率，%-10074.963.7999.79表-4 DN-3100器外再生-預硫化劑活性評價結果反響條件:氫分壓 7.0MPa,體積空速 1.2h-1氫油比 600v/v,反響溫度340催化劑新劑(硫化)下層劑上層劑脫金屬上層試驗編號1234油品性質焦 柴 精制油密度，g/cm30.88530.86830.86890.86910.8675硫，ug/g2860150169187156脫硫率，%94.894.193.594.5氮，ug/g247891711521314935脫氮率，%63.053.547.062.3相對脫硫率，%-10099.2698.6399.68相對脫氮率，%-10084.927

11、4.698.9 表5 DN-3100器外再生-預硫化劑活性評價結果 反響條件:氫分壓 7.0MPa,體積空速 1.2h-1氫油比 600v/v,反響溫度350 催化劑新劑(硫化下層劑上層劑脫金屬上層劑試驗編號1234油品性質焦 柴 精制油密度，g/cm30.88530.86550.86450.86550.8665硫，ug/g2860959390102脫硫率，%96.796.896.996.4氮，ug/g2478758944981781脫氮率，%69.461.960.468.5相對脫硫率，%-100100.1100.299.69相對脫氮率，%-10095.487.098.7催化劑活性比照評價結果

12、說明: 1.完全按照工業(yè)裝置的條件在330-340-350下對新劑樣品-反響器中上層樣品-下層再生劑樣品；進行活性比照評價,其相對脫硫-脫氮率恢復很好.2、經器外再生-脫金屬-硫化的上層催化劑，其活性可以大幅度恢復到下層幾乎未被金屬雜質污染再生劑的水平,試驗編號為4的催化劑是該裝置上層金屬中毒的催化劑經再生-脫金屬-預硫化處理后的樣品，其活性恢復很好.四.DN-3110催化劑的器器外再生及與硫化處理 (2022-09-2022-06)江蘇科創(chuàng)對取自中石油華北石化分公司的DN-3110催化劑進行器外再生-硫化-用原料油取自中石油華北石化分公司的原料油,在RIPP進行分析及評價.主要要數據列于表-

13、6,表-7中.表-6:再生-預硫預化型DN-3110催化劑組成分析數據 組成催化劑MoO3NiO%P2O5%SiO2%CaO%AS2O3%C%S%比表積ml/g孔容ml/gDN3110待生劑3.460.3370.127*0.76211.86.961470.28DN-3110新劑16.14.43.520.1950.12-13.685.96880.17再生-預硫化劑16.44.63.5101580.114-13.705.66680.17表-7:新鮮DN-3110actiCAT和再生-預硫化型劑活性比照評價結果原料性質:密度(20)，0.9036g/cm3 硫含量，4600g/g 氮含量，512g/

14、g反響條件1234FRiPP溫度,壓力,MPa空速(體),h-1氫油比體3306.423503406.423503506.423503606.01.0350催化劑再生劑新劑再生劑新劑再生劑新劑再生劑新劑密度(20)，g/cm3硫含量，g/g氮含量，g/g0.88365901020.8811387410.8818413590.879122820.50.8798255310.87681069.50.840811218.30.840410717.0脫硫率，%87929195959899.199.14脫氮率，%80928996949894.494.8相對脫硫率，%94.5710095.7910096.

15、9410099.96100相對脫氮率，%86.9610092.7110095.9210099.58100五DN-3110催化劑的器外再生及器外活化處理(2022-08-2022-03) 江蘇科創(chuàng)對DN-3110待生催化劑進行了器外常規(guī)低溫燒焦再生-有機絡合物溶液浸漬-烘干處理,在反響器內預硫化開工評價.列于表8中,表中活化劑-1,即1號浸漬液處理的劑;活化劑-2,即2號浸漬液處理表-8 DN-3110再生-活化劑活性評價結果(器內預硫化)原料密度(20)，0.8614g/cm3原料含硫，16350g/ 原料含氮，170g/g評價條件:氫分壓：6.4MPa 體積空速：2.0h-1 氫油比：350

16、v/v試驗編號燒焦劑活化-1活化-2燒焦劑活化-1活化-2燒焦劑活化-1 活化-2反響溫度 320340360精制油密度0.84330.84670.84670.84730.83860.83820.84220.83380.8376含硫g/g476047214653220819941684314425521含氮g/g7472.2632819.9182.42.42.7脫硫率%70.871.2.71.5486.587.889.798.197.496.8脫氮率%56.557.662.983.588.389.498.698.898.4相對脫硫率%10010110110010210310099.2998.7

17、相對脫氮率%100102111100106107100100.299.8六結束語:對用CENTINEL-actiCAT技術生產的DN-3100系列催化劑采用器外再生-器外預硫化技術處理,其活性恢復較好,如表-3,表-4,表-5,表-7所示.對用CENTINEL-actiCAT技術生產的DN-3100系列催化劑, 采用常規(guī)器外再生-器外預硫化技術處理是最正確選擇. 2.對DN-3110催化劑用器外再生-器外活化技術處理,器內預硫化開工評價,如表-8所示的結果與常規(guī)再生劑比擬,相對活性改善程度并不明顯.這或許這種采用CENTINEL技術生產的第一代DN-3110催化劑,并不需要特殊再生;而有資料介紹:CETTINEL-GOLD,CENTERA-ASCENT技術生產的第二代DN-3330催化劑及第三代DC2531催化劑,通過常規(guī)再