1、隨著城市經濟的快速發展和城市人口的不斷增加，人類活動對城市環境質量的影響日顯突出。對城市土壤地質環境異常的查證，以及如何應用查證獲得的海量數據資料開展城市環境質量評價，研究人類活動影響下城市地質環境的演變模式，日益成為人們關注的焦點。 重金屬檢測方法匯總（1） 一、方法概要本方法總則敘述于各種不同基質中的重金屬待測物分析檢測之一般通則。本總則對整體分析程序中的采樣與保存、樣品消化或制備、及特定重金屬成份的分析步驟等分別予以敘述。分析員需依據本總則中的各項步驟、及由待測樣品所得到的資訊，組合成一個適用的完整分析方法。本總則中敘述分析方法的一般選擇原則、各分析方法的基本背景資料、及選擇一整體的分析

2、方法時，必須考慮的重點事項。重金屬檢測之相關名詞定義如下：（一）最佳濃度范圍( Optimum concentration range )：以上、下限表示的濃度范圍。低于下限濃度時，需將顯示器的尺度放大而予降低，使范圍向下延伸；高于上限濃度時，需作線性校正。此濃度范圍隨儀器的靈敏度及所使用的操作條件不同而異。（二）靈敏度( Sensitivity )1. 原子吸收光譜法( Atomic Absorption, AA )：以能產生1 %吸光度之每公升溶液中所含金屬的毫克數表示之。2. 感應耦合電漿原子發射光譜法( Inductively Coupled Plasma, ICP )：以發射光的強度

3、與濃度的函數關系，所建立的檢量線之斜率表示之。（三）方法偵測極限( Method detection limit, MDL )：于99 % 可信度，物質可被偵測并報告之大于0的最低濃度。方法偵測極限系將內含待測物的某特定基質的樣品，經過樣品制備的前處理步驟后，進行分析而得者。（四）總可回收金屬( Total recoverable metals )：將未過濾的樣品，以熱的稀無機酸處理后，經分析所得之金屬濃度。（五）溶解金屬( Dissolved metals )：將樣品以0.45m 濾膜過濾后，經分析所得之金屬濃度。（六）懸浮金屬( Suspended metals )：樣品以0.45m 濾膜

4、過濾后，滯留在濾膜上，經分析所得之金屬濃度。（七）總金屬( Total metals )：樣品依水溶液及萃取液中總金屬之酸消化法、水溶液及萃取液之微波消化法、水溶液及萃液中總金屬之酸消化法、油脂狀樣品之酸消化法、污泥、油泥及沉積物之微波消化法、及土質及生物體之微波消化法消化后，經分析所得之金屬濃度。（八）儀器偵測極限( Instrument detection limit, IDL )：于金屬待測物的測定波長，以試劑水重覆測定7次所得訊號的3倍標準偏差之訊號值，所相當的待測物濃度。（九）干擾檢查樣品( Interference check sample, ICS )：含有已知濃度之干擾物及金屬

5、待測物的溶液，可用來檢查背景及元素間干擾的校正因子。（十）最初校正確認標準品( Initial calibration verification (ICV) standard )：用來檢查起始校正曲線準確度之已確認或獨立配制之溶液。執行感應耦合電漿原子發射光譜法分析時，需針對分析時所使用的每一波長進行最初校正確認標準品分析。（十一）持續校正確認標準品( Continuing calibration verification, CCV )：用來確認分析過程中的校正準確度。需針對分析方法中的每一待測物進行此校正。至少，必須于樣品分析之前和樣品分析完成后，各分析一次持續校正確認標準品，其濃度需為檢量

6、線中點濃度或接近中點的濃度。（十二）校正標準品( Calibration standard )：一系列已知濃度的待測物標準溶液，用來校正儀器(即制備檢量線)。（十三）線性范圍( Linear dynamic range )：檢量線呈線性的濃度范圍。 （十四）方法空白( Method blank )：試劑水經由與樣品相同制備程序者。 （十五）校正空白( Calibration blank )：試劑水中添加與標準品和樣品相同種類與數量之酸液者。（十六）實驗室品管標準品( Laboratory control standard )：于試劑水中添加已知濃度的金屬待測物，并經過與樣品相同的制備與分析的步

7、驟者。此系用來檢查樣品漏失/回收率值。（十七）標準添加法( Method of standard addition, MSA )：標準添加法系針對未知樣品，及于未知樣品中添加數個已知但不同量之標準品，分別進行分析。參見原子吸收光譜法( NIEA M101.00T )之品質管制（七）節的說明。（十八）樣品有效期限( Sample holding time )：于指定的保存和儲存條件下，樣品采集后至樣品分析前的有效期間。 二、適用范圍本總則敘述各種不同基質樣品之消化、處理及測試之方法，以提供重金屬檢測的參考依據。詳細之處理步驟參考各特定的檢測方法。三、干擾執行微量金屬檢測時，容器會導入正或負的偏差

8、。經由容器介面的滲出或溶離產生的污染，將造成正誤差；另亦可能因吸附現象而降低待測物的濃度，而造成負誤差。因此對樣品采集和前處理步驟需特別注意。下述之清洗程序，足以降低因容器所導入的污染，不論是硼硅玻璃，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，或鐵氟龍等材質容器皆同，先以清潔劑清洗，接著以自來水洗滌，接著以1:1硝酸淋洗，再以自來水沖洗，接著以1:1鹽酸清洗，再以自來水沖洗，最后以試劑水洗凈。(注1) 四、設備（一）樣品消化制備之設備：參見各特定檢測方法中有關需用設備之規定。 （二）原子吸收光譜儀：詳見原子吸收光譜法設備之規定。 （三）感應耦合電漿原子發射光譜儀：詳見感應耦合電漿原子發射光譜法通則（NI

9、EA M104.00T）設備之規定。（四）分光光度計或其他類似之儀器：詳見各特定檢測方法中有關需用設備之規定。 五、試劑（一）參見各特定檢測方法中有關需用試劑的敘述。 （二）試劑水：為避免蒸餾器或滲透膜污染，通常由自來水先經過初濾及去離子樹脂處理，再經全套玻璃蒸餾器處理或逆滲透膜處理。試劑水之規格詳如注2。各方法中所使用的試劑之毒性或致癌性尚未確認，但每一種化合物皆應被視為具有潛在健康危害性，因此，盡可能將暴露在各化合物的機會降至最低，實驗室需將各方法中所使用的化合物，依勞工安全衛生及作業場所相關規定建立安全處理規范檔案，供分析員使用，并提供物質安全資料表給每一相關的分析人員參考。有關實驗室安

10、全的其他參考資料，請參見參考資料(二)至(五)。 六、采樣與保存（一）采樣方法參考飲用水水質采樣方法自來水系統采樣（NIEA W101.51A）、地下水采樣方法（NIEA W103.50B）、事業廢棄物采樣方法（NIEA R118.00B）。 （二）樣品保存方式詳見各特定檢測方法中敘述，樣品有效期限、消化體積和建議的采樣體積列在表中。七、步驟（一）樣品消化制備重金屬樣品消化或制備的檢測方法敘述如下：（注3）1.水中總可回收及溶解金屬之酸消化法：使用火焰式原子吸收光譜儀( Direct-aspiration or Flame atomic absorption spectrometry, FLA

11、A )、感應耦合電漿原子發射光譜儀( Inductively coupled argon plasma atomic emission spectrometry, ICP-AES )或感應耦合電漿質譜儀( Inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS )，進行地下水及地面水樣品中總可回收及溶解金屬之檢測。需將未過濾或已過濾的樣品，于稀鹽酸和硝酸中先行加熱處理后，再進行金屬檢測。2.水溶液及萃取液中總金屬之酸消化法：使用FLAA、ICP-AES或ICP-MS，進行樣品中總金屬之檢測。需將樣品于硝酸中劇烈消化，再以鹽酸稀釋之。本方法適用于

12、水溶液、廢棄物萃取程序萃取液及移動程序萃取液的樣品處理。3.水溶液及萃取液之微波消化法：使用FLAA、石墨爐式原子吸收光譜法( Graphite-furnace atomic absorption spectrometry, GFAA )、ICP-AES或ICP-MS，進行水溶液樣品、移動程序萃取液、含懸浮固體廢棄物樣品中總金屬之檢測。將硝酸（或混酸）加入于已盛裝樣品的鐵氟龍（或其他適當材質）消化容器中，置入微波消化設備中進行加熱消化后，再進行金屬檢測。4.水溶液及萃液中總金屬之酸消化法：使用GFAA或ICP-MS，進行樣品中總金屬之檢測。需將樣品于硝酸中劇烈消化，再以硝酸稀釋之。本方法適用于

13、水溶液樣品、廢棄物萃取程序萃取液及移動程序萃取液的檢測。5.油脂狀樣品之酸消化法：使用FLAA、ICP-AES，進行廢油、油狀污泥、煤焦油、蠟、涂料、涂料污泥、及其他黏滯性的石油產物之檢測。需將樣品于硝酸、硫酸、鹽酸及高錳酸鉀中劇烈消化，再進行檢測。 6.油蠟樣品之溶解法：使用FLAA、GFAA、ICP-AES，進行油狀樣品中溶解金屬之檢測。樣品需先以有機溶劑溶解并稀釋后，再進行分析。本方法適用于油狀廢棄物經萃取程序萃取后的有機萃取液及其他含高量油、油脂或蠟之樣品的檢測。7.污泥及沉積物之酸消化法：使用FLAA、ICP-AES或ICP-MS，進行樣品中總金屬之檢測。需將樣品于硝酸及過氧化氫中劇

14、烈消化，再以硝酸或鹽酸稀釋之。本方法適用于土壤、污泥和固體廢棄物樣品的檢測。( NIEA R109.00C )8.污泥、油泥及沉積物之微波消化法：使用FLAA、GFAA、ICP-AES或ICP-MS，進行污泥、沈積物、土壤、和油狀物中總金屬的檢測。將硝酸加入于已盛裝具代表性樣品的鐵氟龍（或其他適當材質）消化容器中，置入微波消化設備中進行加熱消化后，再進行金屬檢測。 9.土壤及生物體之微波消化法：使用FLAA、CVAA、GFAA、ICP-AES及ICP-MS，進行含硅酸鹽及有機基質的樣品的檢測，如：灰燼、生物體組織、油狀物、油污染的土壤、沈積物、污泥及土壤。將硝酸和氫氟酸加入于已盛裝具代表性樣品

15、的鐵氟龍消化容器中，置入微波消化設備中進行加熱消化后，再進行金屬檢測。( NIEA S331.60B ) 10.土壤中六價鉻之鹼消化法：使用比色法來進行土壤中水溶性及非水溶性之六價鉻化合物的檢測。將樣品在控制pH下，以碳酸鈉和氫氧化鈉進行加熱消化，再以二苯基二氨比色法測定六價鉻。11.煤灰（含飛灰、底灰）及爐渣之鹼熔前處理：使用FLAA、CVAA、GFAA、ICP-AES及ICP-MS，進行含硅酸鹽、微溶性磷酸鹽、硫酸鹽等難溶性化合物樣品的檢測。在適當材質之坩鍋內，將適當的大量助熔劑（如Na2CO3、K2CO3等）加入樣品中，并放入高溫爐內加熱至高溫使之熔融，最后使用酸將熔融的樣品溶解成水溶液

16、，再進行金屬檢測。 （二）重金屬分析 適用之重金屬檢測分析的方法為：感應耦合氬氣電漿原子發射光譜法( ICP-AES )、感應耦合電漿質譜法( ICP-MS )、火焰式原子吸收光譜法( Direct-aspiration or FLAA )、石墨爐式原子吸收光譜法( GFAA )、氫化式原子吸收光譜法( Hydride-generation atomic absorption spectrometry, HGAA )、冷蒸氣原子吸收光譜法( Cold-vapor atomic absorption spectrometry, CVAA )、及若干分析六價鉻的方法。針對上述各方法于分析樣品時的優

17、點、缺點及分析時需注意的事項，概要敘述如下： 1.感應耦合電漿法( ICPs )：主要的優點為其可同時或快速逐一偵測多種元素，唯其缺點則為易受其他元素及電漿氣體造成之背景輻射的影響。雖然ICP儀器皆使用高解析度的光學系統及背景校正設計以減少此種干擾，但在分析微量元素時還是難以避免大量基質成份造成的干擾，典型的例子如分析合金中的無機待測物或分析廢石灰(高鈣含量)中的金屬。感應耦合電漿原子發射光譜法與火焰式原子吸收光譜法的偵測極限頗為相近(相差在4倍以內)，但ICP則對鋁、鋇等耐火金屬的靈敏度較高。另者石墨爐式原子吸收光譜法的偵測極限比感應耦合電漿原子發射光譜法及火焰式原子吸收光譜法的偵測極限皆低

18、。通常，感應耦合電漿質譜法的靈敏度對大部分的元素都比石墨爐式原子吸收光譜法或火焰式原子吸收光譜法為佳，但感應耦合電漿質譜法的缺點為同質量元素及復合離子的干擾問題。此干擾原因主要來自不同的元素在電漿激發源中離子化時，形成具有相同的質量/電荷比的離子所致。此種干擾一般可使用數學校正或其他方法予以消除或克服。 2.火焰式原子吸收光譜法( FLAA )：直接將樣品導入儀器進行偵測。其不同于感應耦合電漿原子發射光譜法者，為只能進行單一元素的檢測，及較不會受到元素間光譜線的干擾。笑氣/乙炔或空氣/乙炔火焰系作為將吸入的樣品解離的能源，使樣品變成自由的原子態，而可吸收待測原子的特定光線，分析某些元素時，所使

19、用的溫度或火焰的形式極重要，若未使用適當的火焰及分析條件，則化學和離子化的干擾就會產生。 3.石墨爐式原子吸收光譜法( GFAA )：此法系以電熱式石墨爐取代火焰作為熱源，石墨爐可分數個加熱程序對樣品進行漸進式的加熱，因此，針對樣品溶液中的有機、無機分子和鹽類的溶劑之蒸發、干燥、分解及最后形成原子的過程，在火焰式原子吸收光譜法或感應耦合電漿原子發射光譜法中，于數個毫秒內即完成，但在石墨爐中則可于所設定的溫度及時間區間中，用足夠的時間進行之，且可利用升溫程式或基質修飾劑，去除待測物樣品中不需要的基質成份，以減少干擾。本方法的優點是可提供極低的偵測極限，若樣品相當干凈，則極易使用本方法執行樣品檢測

20、。由于本方法極靈敏，因此，干擾問題較嚴重，針對基質復雜的樣品，如何找到最佳的消化方法，加熱溫度和加熱時間及基質修飾劑是一大挑戰。 4.氫化式原子吸收光譜法( HGAA )：利用選擇性的化學還原反應，將樣品消化液中的砷或硒還原成氫化物而予分離，因此本方法的優點是能將此二種元素從復雜的樣品中分離出來，而無其他分析方法可能遭遇的干擾問題。報告指出，在下列情況下會有嚴重的干擾問題：(1)有銅、銀、汞等易還原的金屬存在時，(2)有大于200 mg/L之高濃度過渡元素存在時，及(3)樣品消化液中有氧化劑(氮氧化物)存在時。 5.冷蒸氣原子吸收光譜法( CVAA )：是利用選擇性的化學還原反應，只將樣品消化

21、液中的汞還原。本方法對汞的分析極靈敏，但會受樣品中揮發性有機物、氯、和硫化物的干擾。 6.分光光度計比色法：在適當pH的溶液中，重金屬與呈色劑反應生成有顏色的物質（通常為錯化合物），再用分光光度計測其吸光度定量之。 八、結果處理 略 九、品質管制 參見各特定檢測方法中有關品質管制的規定。 十、精密度及準確度 參見各特定檢測方法中有關檢測之數據。 十一、參考資料（一）U.S. EPA.Test Methods for Evaluating Solid Waste, Chapter Three, Inorganic Analytes, Revision 3, Jan. 1995. （二）“Carc

22、inogens Working with Carcinogens”, Department of Health, Education, and Welfare, Public Health Service, Center for Disease Control, National Institute for OccupationalSafety and Health, Publication No. 77-206, August 1977.（三）“OSHA Safety and Health Standards, General Industry”(29 CFR 1910), Occupati

23、onal Safety and Health Administration, OSHA 2206, revised January 1976. （四）“Proposed OSHA Safety and Health Standards, Laboratories,” Occupational Safety and Health Administration, Federal Register, July 24, 1986, p.26660. （五）“Safety in Academic Chemistry Laboratories,” American Chemical Society Pub

24、lication, Committee on Chemical Safety, 3rd edition, 1979. 注1：鉻酸不得用來清洗玻璃器皿，尤其需分析樣品中的鉻時，絕不可用鉻酸來清洗玻璃器皿。市售非鉻清潔劑(如：Nochromix )可作為鉻酸清潔劑的替代品，但其清潔成效必須有符合分析品質管制需求的書面證明。(鉻酸亦不得用于塑膠瓶)。 注2：一般試劑水規格（資料來源ASTM D1193 Type II ） 導電度：最大值1.0 S/cm at 25比電阻：最小值1.0 M at 25pH值 ：未規范TOC ：最大值50 g/L鈉( Na)：最大值5 g/L氯離子：最大值5 g/L總硅

25、鹽：最大值3 g/L 注3：氯會造成感應耦合電漿質譜法檢測時的干擾，除非有必要，否則應盡量不使用。 表 水溶液和固體樣品中重金屬檢測之樣品有效期限、需用的樣品消化體積和建議的樣品采集體積 檢測項目樣品消化 需用體積(mL)a樣品采集 體積(mL)a樣品處理保存的有效期限b檢測重金屬(不含六價鉻及汞)：水溶液 總量100600加硝酸使pH < 2，6個月溶解性100600現場立即過濾，再加硝酸使pH < 2，6個月懸浮性100600現場立即過濾， 固體 總量2 g200 g6個月 六價鉻： 水溶液100 6個月40024小時 固體2.5 g100 g采樣后一個月內完成萃取，萃取后4天

26、內完成分析汞：水溶液 總量100 -400 加硝酸使pH < 2，28天 溶解性 100 -400現場立即過濾，再加硝酸使pH < 2，28天固體總量 0.2 g 200 g 28天 注：a：若另有規定，則從其規定。 b： 所有非水溶液和所有水溶液樣品，若需進行六價鉻的檢測，必須保存于4 2 溫度下直至進行檢測，可使用玻璃或塑膠容器保存。 重金屬檢測方法匯總（2）重金屬檢測方法及應用 一、重金屬的危害特性從環境污染方面所說的重金屬，實際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬，也指具有一定毒性的一般重金屬，如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。我們從自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生

27、物累積性，對生物體作用的加和性等幾個方面對重金屬的危害稍作論述。（一）自然性：長期生活在自然環境中的人類，對于自然物質有較強的適應能力。有人分析了人體中60多種常見元素的分布規律，發現其中絕大多數元素在人體血液中的百分含量與它們在地殼中的百分含量極為相似。但是，人類對人工合成的化學物質，其耐受力則要小得多。所以區別污染物的自然或人工屬性，有助于估計它們對人類的危害程度。鉛、鎘、汞、砷等重金屬，是由于工業活動的發展，引起在人類周圍環境中的富集，通過大氣、水、食品等進入人體，在人體某些器官內積累，造成慢性中毒，危害人體健康。（二）毒性：決定污染物毒性強弱的主要因素是其物質性質、含量和存在形態。例如

28、鉻有二價、三價和六價三種形式，其中六價鉻的毒性很強，而三價鉻是人體新陳代謝的重要元素之一。在天然水體中一般重金屬產生毒性的范圍大約在110mg/L之間，而汞，鎘等產生毒性的范圍在0.010.001mg/L之間。（三）時空分布性：污染物進入環境后，隨著水和空氣的流動，被稀釋擴散，可能造成點源到面源更大范圍的污染，而且在不同空間的位置上，污染物的濃度和強度分布隨著時間的變化而不同。（四）活性和持久性：活性和持久性表明污染物在環境中的穩定程度。活性高的污染物質，在環境中或在處理過程中易發生化學反應，毒性降低，但也可能生成比原來毒性更強的污染物，構成二次污染。如汞可轉化成甲基汞，毒性很強。與活性相反，

29、持久性則表示有些污染物質能長期地保持其危害性，如重金屬鉛、鎘等都具有毒性且在自然界難以降解，并可產生生物蓄積，長期威脅人類的健康和生存。（五）生物可分解性：有些污染物能被生物所吸收、利用并分解，最后生成無害的穩定物質。大多數有機物都有被生物分解的可能性，而大多數重金屬都不易被生物分解，因此重金屬污染一但發生，治理更難，危害更大。（六）生物累積性：生物累積性包括兩個方面：一是污染物在環境中通過食物鏈和化學物理作用而累積。二是污染物在人體某些器官組織中由于長期攝入的累積。如鎘可在人體的肝、腎等器官組織中蓄積，造成各器官組織的損傷。又如1953年至1961年，發生在日本的水俁病事件，無機汞在海水中轉

30、化成甲基汞，被魚類、貝類攝入累積，經過食物鏈的生物放大作用，當地居民食用后中毒。（七）對生物體作用的加和性：多種污染物質同時存在，對生物體相互作用。污染物對生物體的作用加和性有兩類：一類是協同作用，混合污染物使其對環境的危害比污染物質的簡單相加更為嚴重；另一類是拮抗作用，污染物共存時使危害互相削弱。二、重金屬的定量檢測技術通常認可的重金屬分析方法有：紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子熒光法（AFS）、電感耦合等離子體法（ICP）、熒光光譜（XRF）、電感耦合等離子質譜法（ICP-MS）。日本和歐盟國家有的采用電感耦合等離子質譜法（ICP-MS）分析，但對國內用戶而言，儀器成本

31、高。也有的采用熒光光譜（XRF）分析，優點是無損檢測，可直接分析成品，但檢測精度和重復性不如光譜法。最新流行的檢測方法-陽極溶出法，檢測速度快，數值準確，可用于現場等環境應急檢測。（一）原子吸收光譜法（AAS）原子吸收光譜法是20世紀50年代創立的一種新型儀器分析方法，它與主要用于無機元素定性分析的原子發射光譜法相輔相成，已成為對無機化合物進行元素定量分析的主要手段。原子吸收分析過程如下：1、將樣品制成溶液（空白）；2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液（標樣）；3、依次測出空白及標樣的相應值；4、依據上述相應值繪出校正曲線；5、測出未知樣品的相應值；6、依據校正曲線及未知樣品的相應值得出

32、樣品的濃度值。 現在由于計算機技術、化學計量學的發展和多種新型元器件的出現，使原子吸收光譜儀的精密度、準確度和自動化程度大大提高。用微處理機控制的原子吸收光譜儀，簡化了操作程序，節約了分析時間。現在已研制出氣相色譜原子吸收光譜（GC-AAS）的聯用儀器，進一步拓展了原子吸收光譜法的應用領域。（二）紫外可見分光光度法（UV）其檢測原理是：重金屬與顯色劑通常為有機化合物，可于重金屬發生絡合反應，生成有色分子團，溶液顏色深淺與濃度成正比。在特定波長下，比色檢測。分光光度分析有兩種，一種是利用物質本身對紫外及可見光的吸收進行測定；另一種是生成有色化合物，即“顯色”，然后測定。雖然不少無機離子在紫外和可

33、見光區有吸收，但因一般強度較弱，所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測物質轉化為在紫外和可見光區有吸收的化合物來進行光度測定，這是目前應用最廣泛的測試手段。顯色劑分為無機顯色劑和有機顯色劑，而以有機顯色劑使用較多。大多當數有機顯色劑本身為有色化合物，與金屬離子反應生成的化合物一般是穩定的螯合物。顯色反應的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易溶于有機溶劑，可進行萃取浸提后比色檢測。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關注。多元配合物的指三個或三個以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提高分光光度測定的靈敏度，改善分析特性。顯色劑在前處理萃取和檢測比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法

34、的重要研究課題。（三）原子熒光法（AFS）原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產生的熒光發射強度，以此來測定待測元素含量的方法。 原子熒光光譜法雖是一種發射光譜法，但它和原子吸收光譜法密切相關，兼有原子發射和原子吸收兩種分析方法的優點，又克服了兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發射譜線簡單，靈敏度高于原子吸收光譜法，線性范圍較寬干擾少的特點，能夠進行多元素同時測定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素。現已廣泛用環境監測、醫藥、地質、農業、飲用水等領域。在國標中，食品中砷、汞等元素的測定標準中已將原子熒光光譜法定為第一法。氣態

35、自由原子吸收特征波長輻射后，原子的外層電子從基態或低能態會躍遷到高能態，同時發射出與原激發波長相同或不同的能量輻射，即原子熒光。原子熒光的發射強度If與原子化器中單位體積中該元素的基態原子數N成正比。當原子化效率和熒光量子效率固定時，原子熒光強度與試樣濃度成正比。現已研制出可對多元素同時測定的原子熒光光譜儀，它以多個高強度空心陰極燈為光源，以具有很高溫度的電感耦合等離子體（ICP）作為原子化器，可使多種元素同時實現原子化。多元素分析系統以ICP原子化器為中心，在周圍安裝多個檢測單元，與空心陰極燈一一成直角對應，產生的熒光用光電倍增管檢測。光電轉換后的電信號經放大后，由計算機處理就獲得各元素分析

36、結果。（四）電化學法陽極溶出伏安法電化學法是近年來發展較快的一種方法，它以經典極譜法為依托，在此基礎上又衍生出示波極譜、陽極溶出伏安法等方法。電化學法的檢測限較低，測試靈敏度較高，值得推廣應用。如國標中鉛的測定方法中的第五法和鉻的測定方法的第二法均為示波極譜法。陽極溶出伏安法是將恒電位電解富集與伏安法測定相結合的一種電化學分析方法。這種方法一次可連續測定多種金屬離子，而且靈敏度很高，能測定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此法所用儀器比較簡單，操作方便，是一種很好的痕量分析手段。我國已經頒布了適用于化學試劑中金屬雜質測定的陽極溶出伏安法國家標準。陽極溶出伏安法測定分兩個步驟。第一步為“電

37、析”，即在一個恒電位下，將被測離子電解沉積，富集在工作電極上與電極上汞生成汞齊。對給定的金屬離子來說，如果攪拌速度恒定，預電解時間固定，則m=Kc，即電積的金屬量與被測金屬離了的濃度成正比。第二步為“溶出”，即在富集結束后，一般靜止30s或60s后，在工作電極上施加一個反向電壓，由負向正掃描，將汞齊中金屬重新氧化為離子回歸溶液中，產生氧化電流，記錄電壓-電流曲線，即伏安曲線。曲線呈峰形，峰值電流與溶液中被測離了的濃度成正比，可作為定量分析的依據，峰值電位可作為定性分析的依據。示波極譜法又稱“單掃描極譜分析法”。一種極譜分析新力一法。它是一種快速加入電解電壓的極譜法。常在滴汞電極每一汞滴成長后期，在電解池的兩極上，迅速加入一鋸齒形脈沖電壓，在幾秒鐘內得出一次極譜圖，為了快速記錄極譜圖，通常用示波管的熒光屏作顯示工具，因此稱為示波極譜法。其優點：快速、靈敏。（五）X射線熒光光譜法（XRF）X射線熒光光譜法是利用樣品對x射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來定性或定量測定樣品中成分的一種方法。