1、第四章 化學(xué)分析法§1. 重量分析法 適用于常量分析重量分析法定義：稱取一定重量的供試品，用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)組分與試樣中其它組分分離，稱定其重量，根據(jù)被測(cè)組分和供試品的重量計(jì)算組分含量的定量分析方法。重量分析法的分類： 揮發(fā)法、萃取法、沉淀法1. 揮發(fā)法(直接法、間接法)利用加熱或其他方法使試樣中的被測(cè)組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣減輕的重量(間接法)計(jì)算該組分含量;或者當(dāng)該組分逸出時(shí)，用適宜吸收劑吸收，再測(cè)定吸收劑增加的重量(直接法)來(lái)計(jì)算該組分的含量。例如：氯化鋇晶體(BaCl2·2H2O)中結(jié)晶水測(cè)定;藥品檢驗(yàn)中“干燥失重”的測(cè)定即為揮發(fā)法。2.萃取法(萃取重量法、提取重

2、量法)利用被測(cè)組分在互不混溶的兩種溶劑中溶解度的差異，將被測(cè)組分從一種溶劑定量萃取到另一種溶劑中應(yīng)用：炔孕酮片、苯妥英鈉、熒光素鈉等含量測(cè)定3.沉淀法1)基本原理：利用沉淀反應(yīng)將被測(cè)組分¾®難溶物¾®以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)、轉(zhuǎn)化為稱量形式 ¾®稱量，進(jìn)行測(cè)定的方法。2)操作步驟：取樣®溶解®沉淀®過(guò)濾®洗滌® 干燥(灼燒)至恒重®稱重®計(jì)算3) 沉淀形式與稱量形式沉淀形式：獲得的沉淀稱量形式：沉淀形式經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥或灼燒后所得的、最后供稱量時(shí)物質(zhì)的化學(xué)組成沉

3、淀形式和稱量形式可以相同也可以不同。對(duì)沉淀形式的要求：溶解度小;純凈;易過(guò)濾、洗滌;易轉(zhuǎn)化為稱量形式。對(duì)稱量形式的要求：確定的化學(xué)組成;足夠的化學(xué)穩(wěn)定性;分子量要大。§§ 4) 沉淀法結(jié)果計(jì)算：注意算式中包含的參數(shù)a, b使分子和分母中所含待測(cè)成分原子數(shù)或分子數(shù)相等而考慮的系數(shù)§§換算因素的計(jì)算(分子量或原子量之比)待測(cè)組分 沉淀形式 稱量形式 F(換算因數(shù))Cl- AgCl AgCl Cl-/ AgClFe Fe(OH)3nH2O Fe2O3 2Fe/Fe2O3FeO Fe(OH)3nH2O Fe2O3 2FeO/Fe2O3SO4 2- BaSO4 B

4、aSO4 SO42- /BaSO4MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2MgO /Mg2P2O7例：用重量法測(cè)定某試樣中的FeO，沉淀形式為Fe(OH)3nH2O ，稱量形式為Fe2O3 ，則換算因素為：A. Fe(OH)3nH2O/Fe2O3B. 2Fe(OH)3nH2O/Fe2O3C. FeO/Fe2O3;D. 2FeO/Fe2O3E. Fe2O3/2FeO§2. 酸堿滴定法定義：利用酸和堿在水溶液中的中和反應(yīng)進(jìn)行滴定的分析方法一、基本原理(一)強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定NaOH(0.1000mol/L)HCL(0.1000mol/L, 20.00mL)例：按藥典規(guī)定，精密標(biāo)定的滴定液

5、(如鹽酸及其濃度) 正確表示為A. 鹽酸滴定液(0.152mol/L) B. 鹽酸滴定液(0.1524mol/L)C. 鹽酸滴定液(0.152M/L) D. 0.1524M/L鹽酸滴定液E. 0.152mol/L鹽酸滴定液1.滴定過(guò)程中pH值的變化(1)滴定前: Vb = 0： 溶液組成為HCl ，則H+=CHCl=0.1000mol·L-1 pH=1.00(2)滴定開(kāi)始到sp前，Vb < Va： 溶液組成為HCl+NaCl 則H+=c(HCl)(未中和)pOH=4.3 則 pH=14.00-4.30=9.702.滴定突躍及其用途SP前后加入NaOH 19.98-20.02 m

6、L , 酸堿， pH值由4.30突然變?yōu)?.70，pH = 9.70 - 4.30 = 5.401)滴定突躍：SP前后0.1% 的變化引起pH值突變的這個(gè)現(xiàn)象。滴定突躍范圍：4.30到9.70這個(gè)范圍2)滴定突躍的用途：選擇指示劑的依據(jù)。選擇變色范圍的pH值部分或全部落在滴定突躍范圍pH內(nèi)的指示劑3)滴定突躍范圍與溶液濃度C 有關(guān)：C,pH，可選指示劑(二)強(qiáng)堿滴定弱酸1.滴定過(guò)程中pH值的變化NaOH(0.1000mol/L)HAc(0.1000mol/L, 20.00mL)(1)Vb = 0 溶液組成為 HAc(0.1000mol/L , 20.00mL) (2)Vb < Va ：溶

7、液組成為：HAc + NaAc 緩沖體系SP前0.1%時(shí) ，已加入NaOH 19.98mL3.影響滴定突躍的因素(1)被滴定弱酸的強(qiáng)度KaC一定， Ka，pH，當(dāng)Ka <10-8時(shí)，無(wú)法用指示劑指示終點(diǎn)。(2)溶液的濃度C Ka一定，C，pH4.能被準(zhǔn)確滴定的判別式：弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式： Ca Ka 10-8弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式： Cb Kb 10-8(三)強(qiáng)酸滴定弱堿(1)突躍范圍：6.24 - 4.30，在酸性區(qū)域范圍(2)化學(xué)劑量點(diǎn)處的pH值 5.27(2)指示劑只能選擇甲基紅或溴甲酚綠(3)突躍范圍取決于弱堿強(qiáng)度Kb和濃度C，只有 Cb Kb 10-8，才能準(zhǔn)確滴定(四

8、)多元酸的滴定 NaOH(0.1000mol/L)H3PO3 (0.1000mol/L)(1)曲線上有兩個(gè)突躍，但范圍都較小，可選擇甲基橙和酚酞的混合指示劑判斷終點(diǎn)。(2)多元酸能否被滴定的兩個(gè)判斷原則A. 能否被直接滴定取決于 B. 能否分步被滴定取決于 二、酸堿指示劑1、指示劑變色原理酸堿指示劑是一類有機(jī)弱酸或弱堿，其共軛堿或共軛酸具有不同的結(jié)構(gòu)，呈現(xiàn)明顯不同的顏色。溶液pH變化指示劑結(jié)構(gòu)改變顏色改變指示終點(diǎn)指示劑的理論變色范圍 pH = pKIn± 1常用的酸堿指示劑 p328 表4-1指示劑 變色pH范圍 酸色 堿色 pKIn甲基橙 3.1 4.4 紅 黃 3.45溴甲酚綠

9、3.8 5.4 黃 藍(lán) 4.9甲基紅 4.4 6.2 紅 黃 5.1酚酞 8.0 10.0 無(wú) 紅 9.1百里酚酞 9.4 10.6 無(wú) 藍(lán) 10.0三、酸堿滴定液的配制與標(biāo)定(滴定液的濃度一般在0.011mol/L，0.1000 mol/L最常用)中國(guó)藥典采用間接法配制滴定液：先配制成大致濃度，再用基準(zhǔn)物標(biāo)定最常用的酸滴定液硫酸滴定液和鹽酸滴定液(所用基準(zhǔn)物均為無(wú)水碳酸鈉)最常用的堿滴定液氫氧化鈉滴定液 (所用基準(zhǔn)物為鄰苯二甲酸氫鉀)1.鹽酸滴定液(0.1mol/L)基準(zhǔn)物 270-300干燥恒重的無(wú)水碳酸鈉甲基紅-溴甲酚綠混合指示液滴定度T：每1ml鹽酸滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.

10、30mg的無(wú)水碳酸鈉化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) n無(wú)水碳酸鈉=1/2 n鹽酸則有m無(wú)水碳酸鈉=nM=(1/2)CHClVHClM無(wú)水碳酸鈉=1/2×0.1×1×10-3×106=5.30×10-3 g =5.30mg鹽酸滴定液濃度的計(jì)算方法：C= n/VW為無(wú)水碳酸鈉的稱樣量(g); V為標(biāo)定時(shí)消耗鹽酸滴定液的體積(ml)。2.硫酸滴定液(0.05mol/L) 基準(zhǔn)物無(wú)水碳酸鈉3.氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)間接法配制： 濃堿法取氫氧化鈉飽和溶液5.6ml1000ml標(biāo)定： (1)基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀(藥典)(2)使用新沸過(guò)的冷水溶解(3)酚酞指示液四

11、、酸堿滴定法的應(yīng)用 -藥典中近一半的藥物用酸堿滴定法測(cè)含量直接滴定法：CKa 10-8的酸， CKb 10-8的堿。 例：阿司匹林原料藥的含量測(cè)定間接滴定法：剩余滴定法、置換滴定法例：阿司匹林片(腸溶片)、布洛芬原料藥及其片劑、丙磺舒的原料藥的含量§3. 氧化還原滴定法 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)ª常見(jiàn)氧化還原滴定方法-碘量法、鈰量法、亞硝酸鈉法一、碘量法 以碘為氧化劑或以碘化物為還原劑進(jìn)行滴定的方法(一)基本原理1、直接碘量法：滴定反應(yīng)：碘滴定液I2+還原性藥物¾®2I-滴定條件:只能在酸性、中性、弱堿性條件下， pH>9強(qiáng)堿性環(huán)境發(fā)生歧化反應(yīng)。終點(diǎn)判

12、斷：淀粉指示劑法 滴定前加入，終點(diǎn)顯藍(lán)色;I2自身指示劑法，終點(diǎn)顯黃色2、剩余碘量法：滴定反應(yīng)：I2(定量、過(guò)量)+還原性藥物¾®2I- + I2(剩余)I2(剩余)+2Na2S2O3¾®Na2S4O6+2NaI剩余碘量法需要的滴定液為：碘滴定液和硫代硫酸鈉滴定液終點(diǎn)判斷：淀粉指示劑法 近終點(diǎn)加入，大量I2易吸附在淀粉表面3、置換碘量法： 滴定反應(yīng)：氧化性藥物+ I- ¾®I2(過(guò)量的KI)I2+2Na2S2O3¾®Na2S4O6+2NaI(二) 碘量法滴定液的配制與標(biāo)定1. 碘滴定液(0.05mol/L)1)配制

13、： 加KI作用： 形成KI32-，助溶;降低I2的揮發(fā)性，穩(wěn)定加HCl作用：去除碘中微量碘酸鹽雜質(zhì)，防止I2自身氧化還原2)標(biāo)定：基準(zhǔn)物As2O3加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)、硫酸液滴定(0.5mol/L)、2克NaHCO32.硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)1)間接法配制：用新煮沸放冷的水(除CO2、O2、嗜硫細(xì)菌)加無(wú)水Na2CO3：為穩(wěn)定劑2)標(biāo)定：中國(guó)藥典2005年版-置換碘量法 基準(zhǔn)物K2Cr2O7，淀粉指示劑K2Cr2O7與Na2S2O3的摩爾比為1:6滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正：二、鈰量法(一)基本原理1)定義：以硫酸鈰Ce(SO4)2為滴定液，在酸性條件下測(cè)定還原性物質(zhì)的滴

14、定方法滴定反應(yīng)：黃色 Ce4+e Û Ce3+ 無(wú)色2)終點(diǎn)判斷 中國(guó)藥典采用鄰二氮菲指示劑法;自身指示劑法鄰二氮菲指示劑法：鄰二氮菲與亞鐵離子的配合物顯紅色，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，指示劑中的Fe2+Fe3+，生成鄰二氮菲鐵，顯淡藍(lán)色指示終點(diǎn)。鄰二氮菲指示液的組成： 硫酸亞鐵、鄰二氮菲、硫酸要求：待測(cè)組分的還原性比指示劑強(qiáng)。(二)硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)的配制和標(biāo)定配制：使用Ce(SO4)2 ·4H2O間接法配制標(biāo)定：1)基準(zhǔn)物三氧化二砷As2O32)加NaOH滴定液、過(guò)量鹽酸、一氯化碘試液(特殊試液)、鄰二氮菲指示液。一氯化碘：屬于特殊試劑，催化作用，加快Ce4+氧化亞砷

15、酸H3AsO3的速度(三)鈰量法應(yīng)用：不受制劑中淀粉、糖類等干擾-特別適合糖漿劑、片劑等制劑的測(cè)定。中國(guó)藥典用鈰量法測(cè)定含量的藥物：硫酸亞鐵片、硫酸亞鐵緩釋片、葡萄糖酸亞鐵及其制劑、富馬酸亞鐵及其制劑等;硝苯地平例：硫酸亞鐵片的含量測(cè)定：1mol的Ce(SO4)2相當(dāng)于1mol的FeSO4三、亞硝酸鈉滴定法(一)基本原理1.HCl中，亞硝酸鈉滴定液與芳伯胺 ¾®重氮化反應(yīng)Ar-NH2 +NaNO2 +2HCl ® Ar-N+ºNCl + NaCl +2H2O在本法中，所有芳伯氨基藥物與亞硝酸鈉的摩爾比均為1:1。2.影響亞硝酸鈉法滴定的因素及指示終點(diǎn)方法

16、(1)酸的種類及濃度： HBr最快，貴;實(shí)際HCl過(guò)量的HCl ¾®加快反應(yīng)速度，重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定，防止生成偶氮氨基化合物(2)反應(yīng)溫度： CP規(guī)定室溫(10-30)滴定速度：滴定管尖端插入液面下2/3處(防HNO2逸失)，迅速加入大部分滴定液，近終點(diǎn)時(shí)緩緩滴定至終點(diǎn)。 (3) 加2g溴化鉀的作用¾®重氮化反應(yīng)為分子間反應(yīng),慢，加入KBr可加快重氮化反應(yīng)速度。(4)亞硝酸鈉法指示終點(diǎn)的方法：中國(guó)藥典采用永停滴定法指示終點(diǎn) 屬于電流法外指示劑法：如KI-淀粉糊或試紙(二)亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)的配制與標(biāo)定標(biāo)定用基準(zhǔn)物：對(duì)氨基苯磺酸 永停法

17、指示終點(diǎn)1mol的NaNO2相當(dāng)于1mol的對(duì)氨基苯磺酸(三)應(yīng)用：鹽酸普魯卡因(注射液)、磺胺甲惡唑(片)、磺胺嘧啶(片)的含量測(cè)定§4. 非水溶液滴定法非水滴定：在非水溶劑(有機(jī)溶劑與不含水的無(wú)機(jī)溶劑)中進(jìn)行的滴定分析法。包括非水堿量法和非水酸量法。非水堿量法：以冰醋酸為溶劑、高氯酸為滴定劑、結(jié)晶紫為指示劑、測(cè)定弱堿性藥物及其鹽類非水酸量法：通常以甲醇鈉為滴定劑、麝香草酚藍(lán)作指示劑、二甲基甲酰胺DMF為溶劑、測(cè)定弱酸性物質(zhì)表觀堿度¾溶于酸性溶劑¾弱堿性物質(zhì)表觀酸度¾溶于堿性溶劑¾弱酸性物質(zhì)滴定堿選酸性溶劑，滴定酸選堿性溶劑一、非水堿量法(一

18、)基本原理1.溶劑：選酸性溶劑冰醋酸(加入酸酐除水分)2.滴定液高氯酸HClO4 的冰醋酸溶液3. 終點(diǎn)指示(1)指示劑法最常用結(jié)晶紫、喹哪啶紅、a-萘酚苯甲醇(2)電位法 (硝酸士的寧)4.測(cè)定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正(二) 高氯酸滴定液(0.1mol/L)的配制與標(biāo)定間接法配制：無(wú)水冰醋酸+高氯酸+計(jì)算量的醋酐。標(biāo)定：基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定、結(jié)晶紫指示液、測(cè)定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正(三) 非水堿量法應(yīng)用：含氮堿性有機(jī)藥物及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機(jī)酸鹽的測(cè)定(1) 有機(jī)弱堿： 胺類、生物堿類等 有腎上腺素、地西泮、鹽酸利多卡因、奮乃靜(注射液)(2) 有機(jī)酸堿金屬鹽(3) 有機(jī)堿氫鹵酸鹽：鹽酸

19、麻黃堿(注射液)、鹽酸嗎啡、氫溴酸東莨宕堿、鹽酸氯丙嗪l 需加入的特殊試劑： 醋酸汞的冰醋酸溶液鹵化汞 消除氫鹵酸的干擾l 非水堿量法進(jìn)行有機(jī)堿的氫鹵酸鹽的含量測(cè)定時(shí)需用的試劑有：冰醋酸、結(jié)晶紫指示液、醋酸汞的冰醋酸溶液、高氯酸滴定液(4) 有機(jī)堿的硫酸鹽： 只能滴定至HSO4- ; 摩爾比為 1:1 如硫酸阿托品、硫酸奎寧(5) 有機(jī)堿的硝酸鹽：只能用電位法指示終點(diǎn)硝酸士的寧的含量測(cè)定(6) 有機(jī)堿的有機(jī)酸鹽：撲爾敏、重酒石酸去甲腎上腺素、枸櫞酸維靜寧二、非水酸量法(一)基本原理1.溶劑：選堿性溶劑，增強(qiáng)弱酸性物質(zhì)的酸性二甲基甲酰胺(DMF)、乙二胺2. 滴定液：常用甲醇鈉、氫氧化四丁基胺為

20、滴定劑常用滴定液為甲醇鈉的苯-甲醇溶液、氫氧化四丁基胺的甲苯-甲醇溶液。3. 指示劑： 麝香草酚藍(lán)(百里酚藍(lán))、偶氮紫、溴酚藍(lán)4. 測(cè)定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正(二)甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)的配制與標(biāo)定間接法配制：無(wú)水甲醇與新切的金屬鈉反應(yīng)，全溶后加無(wú)水苯所用試劑：無(wú)水甲醇、金屬鈉、無(wú)水苯標(biāo)定：基準(zhǔn)物質(zhì)為苯甲酸，麝香草酚藍(lán)為指示劑，測(cè)定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正(三) 非水酸量法的應(yīng)用 ：極弱的酸如酚類、酰亞胺類藥物如乙琥胺的含量測(cè)定乙琥胺具有二酰亞胺結(jié)構(gòu)呈弱酸性;DMF溶劑、偶氮紫指示劑、甲醇鈉滴定液滴定;在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行含量測(cè)定結(jié)果的計(jì)算公式：§5. 沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)銀量法-以

21、AgNO3為滴定液生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法按指示劑不同銀量法分類： 鉻酸鉀指示劑法 、鐵銨礬指示劑法、吸附指示劑法一、鉻酸鉀指示劑法(一)原理：以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定液滴定氯化物或溴化物的方法SP前：Ag+ + Cl- AgCl (白色)SP: 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (磚紅色)(二)滴定條件：1. 指示劑用量 過(guò)高 終點(diǎn)提前; 過(guò)低 終點(diǎn)推遲，正誤差50100ml溶液中加入5% K2CrO4指示劑12ml2. 溶液酸度： 控制中性或弱堿性( pH 6.5 10.5)3. 滴定時(shí)劇烈振搖，防止AgCl膠體沉淀吸附Cl-導(dǎo)致終點(diǎn)提前4.不宜測(cè)定I- 和SCN-二、鐵

22、銨釩指示劑法(一)基本原理1.直接滴定法：以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN或KSCN滴定液直接滴定Ag+的方法。SP前：Ag+ + SCN- AgSCN(白色)2.剩余滴定法 ：在含鹵離子的HNO3溶液中，加入定量過(guò)量的AgNO3，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN或KSCN滴定液回滴剩余Ag+SP前：Ag+ (定量過(guò)量)+ X- AgX(白色)+ Ag+ (剩余)Ag+ (剩余)+ SCN- AgSCN (白色)(二)滴定條件:(1) 測(cè)Cl- 時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定可采取的措施：過(guò)濾：將已生成的AgCl沉淀濾去滴定前加有機(jī)溶劑 鄰苯二甲酸二丁酯 包裹 AgCl 沉淀防接觸用高濃度的F

23、e3+作指示劑 Fe3+=0.2 mol/L，TE%<0.1%(2)酸度：稀HNO3溶液強(qiáng)酸介質(zhì) 防止Fe(OH)3紅棕色沉淀(3)測(cè)I-時(shí)，先加入過(guò)量的AgNO3反應(yīng)完全后，再加入Fe3+三、吸附指示劑法吸附指示劑法：用硝酸銀滴定液滴定，以吸附指示劑確定終點(diǎn)的沉淀滴定方法。吸附指示劑：一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化而指示終點(diǎn)(一)基本原理例：用硝酸銀滴定液滴定Cl-，以吸附指示劑熒光黃為指示劑終點(diǎn)前：溶液中Cl-過(guò)量， AgCl膠態(tài)沉淀優(yōu)先吸附Cl-，生成(AgCl·Cl-)膠團(tuán)，整個(gè)膠團(tuán)帶負(fù)電荷，不能再吸附指示劑的陰離子FI-，而顯游離指示劑

24、的顏色。終點(diǎn)后：溶液中Ag+過(guò)量，AgCl膠態(tài)沉淀吸附Ag+，生成(AgCl·Ag+)膠團(tuán)，整個(gè)膠團(tuán)帶正電荷，可吸附指示劑的陰離子FI-，生成(AgCl)·Ag+·FI- ， 此時(shí)整個(gè)吸附指示劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，顏色發(fā)生了變化，從而指示終點(diǎn)。(二) 滴定條件(1)防止鹵化銀沉淀凝聚，保持膠體狀態(tài) 加入糊精或淀粉等保護(hù)膠體(2)鹵化銀膠體對(duì)指示劑陰離子的吸附能力 略小于 對(duì)被測(cè)離子的吸附能力吸附順序：I->二甲基二碘熒光黃>Br ->曙紅>Cl->熒光黃(3)溶液酸度應(yīng)利于指示劑主要以陰離子形式存在 ：pH>pKa(4)指示劑吸附

25、前后應(yīng)有明顯的顏色差別四、滴定液的配制與標(biāo)定硝酸銀滴定液(0.1mol/L)標(biāo)定：基準(zhǔn)氯化鈉 熒光黃指示液為指示劑硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)標(biāo)定： 硝酸銀滴定液比較法 鐵銨礬指示劑法五、沉淀滴定法的應(yīng)用可用于無(wú)機(jī)鹵化物以及能與Ag+和SCN-形成沉淀的離子的測(cè)定。如氯化銨、氯化鉀、氯化鈉及其制劑、碘酊中碘化鉀的含量測(cè)定等。CP中苯巴比妥的含量測(cè)定銀量法，電位法指示終點(diǎn)§6. 配位滴定法定義：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法，主要用于含金屬離子的藥物測(cè)定。目前多用氨羧配位劑為滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)應(yīng)用最廣一、基本原理1. EDTA與金屬離子配位反應(yīng)的特點(diǎn)：(1) E

26、DTA幾乎能與所有金屬離子配位，絕大多數(shù)配合物都相當(dāng)穩(wěn)定(2) EDTA與金屬離子的配位比均是1:1關(guān)系(3) 配位化合物大多數(shù)都易溶于水、都是無(wú)色的。2.配合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY(形成常數(shù))配位化合物穩(wěn)定性的表示方法：KMY和K´MYM+Y MY金屬離子 EDTA理論穩(wěn)定常數(shù)討論：KMY，配合物穩(wěn)定性 ，配位反應(yīng)進(jìn)行的越完全3.副反應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)、共存離子效應(yīng)系數(shù)aY(N)、與其他配位劑配位效應(yīng)系數(shù)aM(L) 配合物MY的副反應(yīng)系數(shù)aMHY、aMOHY4. 條件穩(wěn)定常數(shù)K¢MYK¢MY = MY¢/M¢ Y¢M¢=aMM， Y¢=aYY， MY¢=aMYMYK¢MY :表示在一定條件下，有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)主反應(yīng)(配位反應(yīng))進(jìn)行的程度。在一定