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1、叔丁基過氧化氫的原料與上下游產業鏈分析7.1 叔丁基過氧化氫原料供應與市場概況過氧化氫法反應是工業上生產叔丁基過氧化氫的主要方法,目前國內的生產企業均采用該工藝生產,該法用叔丁醇和過氧化氫為主要原料。7.1.1 叔丁醇供需現狀分析我國從70年代開始生產叔丁醇,直到20年代才開始飛速發展。其中20022003年國內85%叔丁醇生產得到一次高速發展,20042005年國內高純叔丁醇生產得到一次高速發展。目前,我國有近20家企業有叔丁醇生產裝置,總生產能力約為10.25萬噸/年,其中85%叔丁醇約7.5萬噸/年,高純叔丁醇2.75萬噸/年。表7.1 2010年國內叔丁醇生產企業產能統計表單位:萬噸/

2、年序號生產廠家產能備注85%無水合計1淄博四泰聯合化學有限公司10.81.82004年投建2天德化工控股有限公司1.20.61.82004年3淄博齊翔石油化工集團有限公司1.451.452007年擴建4泰州石油化工有限責任公司1.21.22002年改擴建5山東恒源石油化工集團有限公司0.80.86安徽寧國市佳華化學有限公司0.50.57淄博中海安龍化工科技有限公司0.30.150.452005投產8藍星石化有限公司天津分公司0.40.4裝置改成生產MTBE 9濰坊泰達化工有限公司0.40.42005年投產10淄博海正化工有限公司0.30.32005年投產11蘭化翔鑫工貿有限責任公司0.250.

3、25屬蘭化12上海合成橡膠廠0.20.21990年停產13北京平順化工有限公司0.20.21999年建14臨朐縣臥龍和興化工廠0.20.215齊魯石化齊泰石油化工有限公司0.120.122006年建設16濰坊盛強化工有限公司0.10.12008年投產17遼寧瑞興化工有限公司0.080.08合 計7.52.7510.25我國叔丁醇生產廠家大部分采用異丁烯直接水合工藝,包括齊魯石化、天津石化、泰州石化、恒源石化等。而且許多生產廠家目前采用的工藝技術存在轉化率低(小于40%)、成本高、產品規模小等問題,因此缺乏國際市場競爭力。近幾年我國叔丁醇生產裝置開工率較低。部分企業停產或轉產,還有的裝置既可生產

4、叔丁醇又可生產MTBE。目前,國內近20家叔丁醇生產企業中,有的企業已停產,有的企業轉產或聯產其他產品,總開工率較低。如2006 年,藍星石化有限公司天津分公司根據市場變化停止異丁烷、叔丁醇的生產,并對生產裝置進行更新改造后改產MTBE。我國叔丁醇已大量用于汽油添加劑,以提高汽油的辛烷值。2006年后,我國政府推廣使用高辛烷值無鉛汽油,汽油添加劑的市場需求快速增長,叔丁醇用于清潔汽油調和劑(油品添加劑)的需求也快速增長。近幾年我國甲基丙烯酸甲酯(MMA)發展迅速,也拉動了叔丁醇的需求增長。近幾年我國叔丁醇市場得到開發,需求劇增。2009年我國叔丁醇的生產能力約為10.25萬噸,產量估計在4.5

5、6萬噸,進口估計達到3.8萬噸,出口約0.36萬噸,市場需求量約為8萬噸。20002009年我國叔丁醇的供需狀況見表7.2和圖7.1。表7.2 20002009年我國叔丁醇的供需平衡狀況表圖7.1 20002009年我國叔丁醇的產、供、需比較圖 單位:萬噸/年 7.1.2 過氧化氫供需現狀分析過氧化氫是大宗產品。目前,我國過氧化氫生產企業共有60余家,裝置70余套,其中產能在5萬噸/年以上的廠家有5家,包括廣東中成化工股份有限公司(含廣東4.2萬噸/年和收購并控股的湖南智成化工公司18萬噸/年)、華泰紙業化工有限公司、江山市雙氧水有限公司、上海阿托菲納雙氧水有限公司、江蘇天鴻化工有限公司。目前

6、我國過氧化氫生產廠家與生產能力統計情況見下表。表7.3 2010年我國過氧化氫主要生產廠家與生產能力情況表單位:萬噸/年序號生產廠家生產能力生產能力備注1廣東中成化工股份有限公司22.2國內最大2山東東營華泰化工集團公司123江山市雙氧水有限公司124江蘇天鴻化工有限公司25.085上海阿托菲納雙氧水有限公司8阿科瑪與上海焦化合資6河北省新樂市新化公司1047山東高密建滔化工有限公司48石家莊化工化纖有限公司39蘇州菱蘇過氧化物有限公司32009年11月投產近年來過氧化氫的產能產量一直在不斷增長。2009年產能為141.0萬噸/年(以100%計),產能和產量均躍居全球第一,是美國的近2倍,過氧

7、化氫生產企業共有60余家,裝置70余套。截止2010年,過氧化氫產能約為155.5萬噸/年,產量約124萬噸。近年來,我國過氧化氫的生產和銷售每年以10%以上的速度增長。2003年過氧化氫的表觀消費量為49.68萬噸,2010年已經達到124.63萬噸,20032010年年均增長率13.7%,20062010年年均增長率13.9%。由于運輸不便,過氧化氫的進出口量都不大。產需基本平衡。表7.4 20032010年我國過氧化氫產、供、需平衡表單位:萬噸/年年份產能產量進口量出口量表觀消費量200355.8491.691.0149.68200470.0561.871.4156.46200583.5

8、681.572.0567.52200690.0752.022.9774.05200798.0862.062.3485.72008125.01001.391.27100.122009142.0112.71.281.48112.52010155.51241.370.74124.63注:產能、產量、表觀消費量均折純,進出口量的產品濃度按50%計,折成100%。圖7.2 20032010年我國過氧化氫產、供、需走勢圖單位:萬噸/年目前我國過氧化氫產能達到155.5萬噸,2010年表觀消費量為124.63萬噸。預計未來幾年我國過氧化氫產能產量還將增長,我國過氧化氫完全可以滿足國內市場的需求。7.2 叔丁

9、基過氧化氫上下游產業鏈分析圖7.3 叔丁基過氧化氫上下游產業鏈圖叔丁基過氧化氫主要由叔丁醇和過氧化氫制得,在叔丁醇和過氧化氫下游中占比較低,國內完全可以滿足叔丁基過氧化氫生產需求。叔丁基過氧化氫為揮發性、微黃色透明液體,是一種烷基氫有機過氧化物。用作聚合反應(如聚氯乙烯、聚丙烯酸類乳液聚合單體后消除等)的引發劑;亦廣泛用作合成其他有機過氧化物的原料。主要用途:叔丁基過氧化氫主要用于合成二叔丁基過氧化氫(DTBP),并且可以采用同一套裝置生產,如采用叔丁醇雙氧水法。表7.5 叔丁基過氧化氫及下游產品的特性和應用工業上,叔丁基過氧化苯甲酸酯采用叔丁基過氧化氫和苯甲酰氯合成。叔丁基過氧化叔戊酸酯工業上一般以異丁醇在濃硫酸存在下反應生成叔戊酸,然后再與氯化磷進行酰氯化反應生成叔戊酰氯,最后與叔丁基過氧化氫反應。叔丁基過氧化叔戊酸酯產品主要用作氯乙烯單休懸浮聚合引發劑,亦可用作其它單體游離基聚合的引發劑。1,1-二叔丁基過氧基環己烷在工業上由叔丁基過氧化氫

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