1、 江蘇創標檢測技術服務有限公司 Jiangsu Chuangbiao Testing Technology Services Co., Ltd.ISO 18254-1-2016 紡織品 乙氧基化烷基酚的檢測和測定方法（APEO）第1部分：HPLC-MS法1 范圍本標準規定了紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO，n=2-16）的反相高效液相色譜（反相HPLC）篩選方法，正相高效液相色譜（正相HPLC）檢測方法和液相色譜-串聯質譜（LC-MS/MS）檢測方法。2 原理甲醇作為提取溶劑，用索氏抽提法提取試樣中的APnEO，提取液經濃縮和凈化后，用配有熒光檢測器的高效液相色譜儀測定，或用液相色譜-串聯

2、質譜測定，外標法定量。3 試劑和標準溶液除另有規定外，本方法所用試劑均為分析純，水為去離子水。3.1 溶劑，均為HPLC級3.2辛基酚聚氧乙烯醚標準品,CAS號9002-93-13.3 壬基酚聚氧乙烯醚標準品，CAS號68412-54-43.4 甲醇（HPLC級）3.5 乙腈（HPLC級）3.6 HPLC級蒸餾水3.7 體積分數為30%的甲酸3.8 乙酸銨3.9 10mmol乙酸銨緩沖溶液,PH 3.63.9.1 0.771g乙酸銨溶于900mL水，3.9.2 加入10mL乙腈混合均勻，3.9.3 加入體積分數為30%的甲酸和水調節pH至3.6并定容至1L。3.9.4 緩沖溶液使用前需過濾。4

3、 儀器和材料4.1儀器和輔助儀器4.1.1 標準實驗室設備4.1.2 分析天平，精度0.01g4.1.3 分析天平，精度0.001g4.1.4 40mL螺旋蓋玻璃容器4.1.5 超聲波水浴,（70±5）4.1.6 0.45m孔隙的膜過濾器4.1.7 高效液相色譜瓶4.1.8 酸度計4.2 色譜設備4.2.1液相色譜-串聯電噴霧離子化質譜4.2.2 反相色譜柱5分析步驟5.1 標準溶液配制用甲醇配制1000mg/L的OPEO 和NPEO混合標準溶液。5.2 試樣準備 取代表性試樣，剪成5mm×5mm的碎片，混勻。稱取1g±0.01g樣品放入玻璃容器中，加入20mL甲

4、醇，放入70超聲波水浴60min±5min。冷卻至室溫，使用一次性注射器和膜過濾器轉移1mL溶液至高效液相色譜瓶中。5.3 分析進行檢測和量化的定義烷基酚乙氧基化物使用LC / MS 梯度洗脫和ESI質譜儀。乙氧基化合物聚合度為2-16的需被定量。色譜條件及指南在附錄A和附錄B中給出。6 結果計算6.1 確定每個同類APEO的R值每一種APEO的質量分數的校準和濃度的計算如下：每個APEO的質量分數，R=R（%）=AOAOT×100AO為每種APEO的區域響應AOT為APEO的區域響應總和（從APEO2到APEO16）每種APEO的準確濃度=R×Cstd100mg

5、/lCstd每種有效溶液中，標準混合APEO的濃度。6.2 標準曲線的繪制6.3 APEO濃度的結果計算紡織品試樣的APEO含量是根據公式（3）來計算的：試樣中的NPEO，NPEO（mg/kg）=（C×VM）×DF，C是每種NPEO異構體濃度的總和（mg/L），C=NPEOi×Ri，I為NPEO，Ri是NPEO在標準溶液中的百分比，V是提取體積（5.1），M是紡織品的質量，g，DF是稀釋因子試樣中的OPEO，OPEO（mg/kg）=（C×VM）×DF，C是每種OPEO異構體濃度的總和（mg/L），C=OPEOi×Ri，I為OPEO，R

6、i是OPEO在標準溶液中的百分比，V是提取體積（5.1），M是紡織品的質量，g，DF是稀釋因子如果結果低于50mg/kg，就報告低于50mg/kg。7 試驗報告試驗報告至少應給出下述內容：a） 本國際標準，即：ISO 18254-1:2016b） 樣品的來源及描述c） 檢測方法和量化方法，所有目標分析物的數量和標準d） NPEOs和OPEOs各自的總和以mg/kg為單位e） 任何給定過程的偏離附錄ALC/MS測定方法的例子A1 LC/MS的定性方法A1.1 LC/MS的色譜條件流動相：乙酸銨10mM，pH3.6/乙腈梯度：0 min to 1 min 40 % to 60 % ACN1 min

7、 to 5 min 60 % to 98 % ACN5 min to 10 min 98 % CAN流速：300l/min注入：5l柱溫箱溫度：40運行注入:每一批由初始三點標定,然后進行空白對照并沒20個樣品或更少用QC檢驗。A1.2 LC/MS的設備參數例如：合適的四級質譜儀參數極性：陽極API-ES模式：掃描模式質量范圍：100amu to 1100amu電壓：80VEMV和閾值：150干燥氣體溫度：300霧化壓力：2.4bar（35psi）氣體流量：10L/min毛細管電壓：3000V表A.1-質量特征的量化NPEO種類質荷比m/zOPEO種類質荷比m/zNPEO 16942OPEO

8、16928NPEO 15898OPEO 15884NPEO 14854OPEO 14840NPEO 13810OPEO 13796NPEO 12766OPEO 12752NPEO 11722OPEO 11708NPEO 10678OPEO 10664NPEO 9634OPEO 9620NPEO 8590OPEO 8576NPEO 7546OPEO 7532NPEO 6502OPEO 6488NPEO 5458OPEO 5444NPEO 4414OPEO 4400NPEO 3370OPEO 3356NPEO 2326OPEO 2312A2 檢測方法的可靠性以下研究所獲得的相關數據是由12個實驗室

9、從(2010)12月到1月(2011)研究得到的，在40，從一個藍色牛仔面料上提取烷基酚乙氧基化物(APEO)。所有實驗室都給出了一直的結果，沒有其他異常情況。表A.2-在藍色牛仔面料中的APEO實驗室含量（mg/kg）A940B937C969D1006E1068F1050G804H811I828J1030K1028L979平均954再現性標準偏差R限制94262基于該算法，如ISO 13528:2005所述，結果如下：結果含量（mg/kg）平均值974標準偏差101不確定度 ux44附錄BLC/MS/MS色譜法的例子B1LC/MS/MS色譜法的條件表B.1-色譜分析條件流動相1:10mM乙酸

10、銨溶液 PH 3.6流動相2:乙腈色譜柱：色譜柱系列（2.1×100mm）或者功能相當的其他色譜柱流速：250l/min時間梯度：- 0 min to 1 min 70% CAN- 1 min to 5 min 95% CAN- 5 min to 7 min 70% CAN柱溫：40進樣量：5l檢測方法：四串聯式樁或離子阱質量檢測器SRM的方法離子源：負離子檢測毛細管壓力：3000V噴霧器溫度：100噴霧氣體：氮氣噴霧能源：30eV表B.2-質量特征的量化NPEO種類Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）OPEO種類Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）NPEO 1589813333OPEO 1688413333NPEO 1485413332OPEO 1584013333NPEO 1381013331OPEO 1479613331NPEO 1276613330OPEO 1375213330NPEO 1172213328OPEO 1270813330NPEO 1067813329OPEO 1166413330NPEO 963413326OPEO 1062013325NPEO 859013326OPEO 957656023NPEO