1、實(shí)驗(yàn)一鄰二氮菲分光光度法測(cè)定鐵一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、學(xué)會(huì)722型分光光度計(jì)的使用,了解其工作原理;2、學(xué)習(xí)測(cè)繪吸收曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法;3、掌握利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行微量成分光度測(cè)定的基本方法和有關(guān)計(jì)算。二、實(shí)驗(yàn)原理根據(jù)朗伯比耳定律:A=bc ,當(dāng)入射光波長(zhǎng)及光程b 一定時(shí),在一定濃度范圍內(nèi),有色物質(zhì)的吸光度A 與該物質(zhì)的濃度c 成正比。只要繪出以吸光度A 為縱坐標(biāo),濃度c 為橫坐標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)曲線,測(cè)出試液的吸光度,就可以由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得對(duì)應(yīng)的濃度值,即未知樣的含量。同時(shí),還可應(yīng)用相關(guān)的回歸分析軟件,將數(shù)據(jù)輸入計(jì)算機(jī),得到相應(yīng)的分析結(jié)果。用分光光度法測(cè)定試樣中的微量鐵,可選用的顯色劑有鄰二氮菲(又稱鄰菲羅啉及

2、其衍生物、磺基水楊酸、硫氰酸鹽等。而目前一般采用鄰二氮菲法,該法具有高靈敏度、高選擇性,且穩(wěn)定性好,干擾易消除等優(yōu)點(diǎn)。在pH=29的溶液中,Fe 2+與鄰二氮菲(phen生成穩(wěn)定的桔紅色配合物Fe(phen32+,此配合物的lgK 穩(wěn)=21.3,摩爾吸光系數(shù)510 = 1.1×104 L ·mol -1·cm -1,而Fe 3+能與鄰二氮菲生成31配合物,呈淡藍(lán)色,lgK 穩(wěn)=14.1。所以在加入顯色劑之前,應(yīng)用鹽酸羥胺(NH 2OH ·HCl將Fe 3+還原為Fe 2+,其反應(yīng)式如下:2Fe 3+ + 2NH 2OH ·HCl 2Fe 2+

3、+ N 2 + H 2O + 4H + + 2Cl -測(cè)定時(shí)控制溶液的酸度為pH 5較為適宜。三、儀器與試劑722型分光光度計(jì)、容量瓶(100mL,50mL、吸量管硫酸鐵銨FeNH 4(SO 42·12H 2O(s(A.R.、硫酸(3mol ·L -1、鹽酸羥胺(10%、NaAc(1mol ·L -1、鄰二氮菲(0.15%。2+N N 3Fe 2+N N N N N N Fe四、實(shí)驗(yàn)步驟110g·mL-1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液配制準(zhǔn)確稱取0.8634g硫酸鐵銨NH4Fe(SO42·12H2O于100mL燒杯中,加60mL 3mol·L-1H2SO

4、4溶液,溶解后定容至1L,搖勻,得100g·mL-1儲(chǔ)備液(可由實(shí)驗(yàn)室提供。用時(shí)吸取10.00mL稀釋至100mL,得10g·mL-1工作液。2 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制取6個(gè)50mL容量瓶,分別加入鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00, 2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL,然后加入1mL鹽酸羥胺,2.00mL鄰二氮菲, 5mLNaAc溶液(為什么?,每加入一種試劑都應(yīng)初步混勻。用去離子水定容至刻度,充分搖勻,放置10min。選用1cm比色皿,以試劑空白為參比溶液(為什么?,取4號(hào)容量瓶試液,選擇440560nm波長(zhǎng),每隔10nm測(cè)一次吸光度,其中500520nm之間,每隔2nm

5、測(cè)定一次吸光度。以所得吸光度A為縱坐標(biāo),以相應(yīng)波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),在坐標(biāo)紙上繪制A與的吸收曲線。從吸收曲線上選擇測(cè)定Fe的適宜波長(zhǎng),一般選用最大吸收波長(zhǎng)max為測(cè)定波長(zhǎng)。3.標(biāo)準(zhǔn)曲線(工作曲線的繪制用1cm比色皿,以試劑空白為參比溶液,在選定波長(zhǎng)下,測(cè)定各溶液的吸光度。在坐標(biāo)紙上,以鐵含量為橫坐標(biāo),吸光度A為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。取含鐵未知液一份,放入50mL容量瓶中,按以上方法顯色,并測(cè)其吸光度。此步操作應(yīng)與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色、測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。依據(jù)試液的A值,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上即可查得其濃度,最后計(jì)算出原試液中含鐵量(以g·mL-1表示。并選擇相應(yīng)的回歸分析軟件,將所得的各次測(cè)定結(jié)果輸入計(jì)算機(jī),得

6、出相應(yīng)的分析結(jié)果。五、分光光度計(jì)(722型的使用方法分光光度計(jì)是根據(jù)物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收來(lái)測(cè)量微量物質(zhì)濃度的。722型光柵分光光度計(jì)是數(shù)字顯示的單光束、可見分光光度計(jì)。它具有靈敏度和準(zhǔn)確度高、操作簡(jiǎn)便、快速等優(yōu)點(diǎn),允許測(cè)量的波長(zhǎng)范圍為330800nm,吸光度的顯示范圍為01.999,是在可見光區(qū)進(jìn)行吸光光度分析的常用儀器。一束單色光通過(guò)有色溶液時(shí),一部分光線通過(guò),一部分被吸收,一部分被器皿的表面反射。設(shè)I0為入射光的強(qiáng)度,I為透過(guò)光的強(qiáng)度,則I/I0稱為透光度,用T表示。透光度越大,光被吸收越少。把lgI0/I定義為吸光度,用A表示。吸光度越大,溶液對(duì)光的吸收越多。吸光度A與透光度T之間的關(guān)系

7、為A=lg1/T。吸光度A與待測(cè)溶液的濃度c(mol·L-1和液層的厚度b(cm成正比,即:A=bc。這是光的吸收定律,亦稱朗伯-比耳(Lambert-Beer定律。式中為比例常數(shù),叫摩爾吸收系數(shù),它與入射光的波長(zhǎng)、溶液的性質(zhì)、溫度等因素有關(guān)。當(dāng)入射光波長(zhǎng)一定,溶液的溫度和比色皿(溶液的厚度均一定時(shí),則吸光度A只與溶液濃度c成正比。將單色光通過(guò)待測(cè)溶液,并使通過(guò)光射在光電管上變?yōu)殡娪嵦?hào),在數(shù)字顯示器上可直接讀出吸光度A或濃度c。722型分光光度計(jì)由光源室、單色器、試樣室、光電管暗盒、電子系統(tǒng)及數(shù)字顯示器等部件組成。(1取下防塵罩,將靈敏度調(diào)節(jié)旋鈕置于“1”檔(信號(hào)放大倍率最小。(2接

8、通電源,按下儀器上的電源開關(guān),指示燈即亮。將選擇開關(guān)置于“T”檔(即透光度。調(diào)節(jié)波長(zhǎng)手輪使波長(zhǎng)刻度盤中標(biāo)線對(duì)準(zhǔn)的波長(zhǎng)為所需波長(zhǎng)。儀器預(yù)熱20min。(3打開試樣室蓋(光門自動(dòng)關(guān)閉,調(diào)節(jié)0%T旋鈕,使顯示“00.0”。(4把盛參比溶液的比色皿放入試樣架的第一格內(nèi),盛試樣的比色皿放入第二、三、四格內(nèi),然后蓋上試樣室蓋(光門打開,光電管受光。推動(dòng)試樣架拉手把參比溶液推入光路,調(diào)節(jié)100%T旋鈕,使之顯示為“100.0”,若顯示不到“100.0”,應(yīng)增大靈敏度檔,但盡可能倍率置低檔使用,這樣儀器將有更高的穩(wěn)定性。改變靈敏度后,應(yīng)按(3重新調(diào)“0”后再調(diào)節(jié)100%T旋鈕,直至顯示為“100.0”。(5重

9、復(fù)(3和(4操作,顯示穩(wěn)定后即可進(jìn)行測(cè)定工作。(6吸光度A的測(cè)量:穩(wěn)定地顯示“100.0”透光度后,將選擇開關(guān)置于“A”檔(即吸光度,此時(shí)吸光度顯示應(yīng)為“00.0”,若不是,則調(diào)節(jié)吸光度調(diào)零旋鈕2,使顯示為“00.0”,然后將試樣推入光路,這時(shí)的顯示值即為試樣的吸光度。(7濃度C的測(cè)量:選擇開關(guān)由“A”旋置“C”,將已標(biāo)定濃度的樣品放入光路,調(diào)節(jié)濃度旋鈕,使得數(shù)字顯示為標(biāo)定值,將被測(cè)樣品放入光路,即可讀出被測(cè)樣品的濃度值。(8測(cè)定完畢,關(guān)閉儀器電源開關(guān)(短時(shí)間不用,不必關(guān)閉電源,可打開試樣室蓋,即可停止照射光電管,將比色皿取出,洗干凈,擦干,放回原處。拔下電源插頭,待儀器冷卻10min后蓋上防

10、塵罩。(1測(cè)定過(guò)程中,不要將參比溶液拿出試樣室,應(yīng)將其隨時(shí)推入光路以檢查吸光度零點(diǎn)是否變化。如不為“00.0”,則不要先調(diào)節(jié)旋鈕,而應(yīng)將選擇開關(guān)3置于“T”檔,用100%旋鈕調(diào)至“100.0”,再將選擇開關(guān)置于“A”,這時(shí)如不為“00.0”,才可調(diào)節(jié)旋鈕。(2為了避免光電管長(zhǎng)時(shí)間受光照射引起的疲勞現(xiàn)象,應(yīng)盡可能減少光電管受光照射的時(shí)間,不測(cè)定時(shí)應(yīng)打開暗室蓋,特別應(yīng)避免光電管受強(qiáng)光照射。(3使用前若發(fā)現(xiàn)儀器上所附硅膠管已變紅應(yīng)及時(shí)更換硅膠。(4比色皿盛取溶液時(shí)只需裝至比色皿的3/4即可,不要過(guò)滿,避免在測(cè)定的拉動(dòng)過(guò)程中濺出,使儀器受濕、被腐蝕。(5若大幅度調(diào)整波長(zhǎng),應(yīng)稍等一段時(shí)間再測(cè)定,讓光電管

11、有一定的適應(yīng)時(shí)間。(6每臺(tái)儀器所配套的比色皿,不能與其它儀器上的比色皿單個(gè)調(diào)換。(7儀器上各旋鈕應(yīng)細(xì)心操作,不要用勁擰動(dòng),以免損壞機(jī)件。若發(fā)現(xiàn)儀器工作異常,應(yīng)及時(shí)報(bào)告指導(dǎo)教師,不得自行處理。六、思考題1.本實(shí)驗(yàn)中哪些試劑應(yīng)準(zhǔn)確加入,哪些不必嚴(yán)格準(zhǔn)確加入?為什么?2.加入鹽酸羥胺的目的是什么?3.配制NH4Fe(SO42·12H2O溶液時(shí),能否直接用水溶解?為什么?4.如何正確使用比色皿?5.何謂“吸收曲線”、“工作曲線”? 繪制及目的各有什么不同?實(shí)驗(yàn)二氟離子選擇性電極測(cè)定水樣中氟含量一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握用氟離子選擇電極測(cè)定水中微量氟的方法。2.了解離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液的意義和作用。3

12、.掌握環(huán)境樣品的預(yù)處理方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1、離子選擇性電極1975年國(guó)際純粹化學(xué)與應(yīng)同化學(xué)協(xié)會(huì)給出明確的定義:離子選擇性電極是一種電化學(xué)傳感體,它的電位對(duì)溶液中給定離子的活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系,這些裝置不同于包含氧化還原反應(yīng)的體系。其基本結(jié)構(gòu)是由四部分組成:敏感膜、內(nèi)導(dǎo)體系(內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、電極桿、絕緣導(dǎo)線。氟離子選擇電極(簡(jiǎn)稱氟電極是晶體膜電極。它的敏感膜是由難溶鹽LaF3單晶(定向摻雜EuF2薄片制成,電極內(nèi)裝有0.1mol·L-1NaF-0.1mol·L-1NaCl 組成的內(nèi)充液,浸入一根AgAgCl內(nèi)參比電極。測(cè)定時(shí),氟電極、飽和甘汞電極(外參比電極和含氟試液

13、組成下列電池:Ag|AgCl (|NaF(0.1moL·L-1NaCl(0.1moL·L-1 |LaF3單晶|含氟試液(F KCl(飽和,Hg2Cl2|Hg-氟電極-試液-飽和甘汞電極一般離子計(jì)上氟電極接(-,飽和甘汞電極接(+,測(cè)得電池電位差為:E電池=E SCE-(E膜+E Ag,Agcl+E a+E j在一定的實(shí)驗(yàn)條件下(如溶液的離子強(qiáng)度,溫度等,外參比電極電位E SCE、氟電極的不對(duì)稱電位E a以及液接電位E j 活度系數(shù),內(nèi)參比電極電位E Ag-Agcl等都可以作常數(shù)處理,而氟電極的膜電位E膜與氟離子活度的關(guān)系符合Nernst 公式,因此上述電池的電位差E電池與試

14、液中氟離子的濃度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系,即E電池=K- (2.303RTF lgC F式中,K為常數(shù),R為摩爾氣體常數(shù)8.314J·mol-1·K-1,T為熱力學(xué)溫度,F 為法拉第常數(shù)96485C·mol-1。2、應(yīng)用氟電極時(shí)需考慮三個(gè)問(wèn)題:(1溶液pH的影響,試液的pH對(duì)氟電極的電位響應(yīng)有影響,pH值在5-6是氟電極最佳pH使用范圍,在低pH值的溶液中,由于形成HF、HF2-等在電。pH值高時(shí),OH-濃度增大,OH-在氟電極上極上不響應(yīng)的型體,降低了F-與F-產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)響應(yīng),也由于OH-能與LaF3晶體膜產(chǎn)生反應(yīng)(LaF3+3OH-La(OH3+3F-。從而干擾電位響應(yīng)

15、,因此測(cè)定需要在pH5-6緩沖溶液中進(jìn)行。(2為了使測(cè)定過(guò)程中F-的活度系數(shù)、液接電位E j保持恒定,試液要維持一定的離子強(qiáng)度,常在試液中加入一定濃度的惰性電解質(zhì),如KNO3,NaCl等以控制試液的離子強(qiáng)度。(3氟電極的選擇性較好,但能與F-形成絡(luò)合物的陽(yáng)離子如Al(,Fe(, Th(以及能與La(形成絡(luò)合物的陰離子對(duì)測(cè)定有不同程度干擾。為了消除金屬離子的干擾,加入掩蔽劑,如檸檬酸鉀K3Cit、EDTA等。以上三種實(shí)驗(yàn)條件用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑(Total Ionic Strength Adjustment Buffer TISAB來(lái)控制,其組份為KNO3,HAcNaAc,K3Cit.三、儀器

16、與試劑1.儀器:PXS-450離子計(jì);氟離子選擇電極,使用前應(yīng)在去離子中浸泡1-2h;電磁攪拌器、50mL容量瓶、燒杯等。(1TISAB溶液,102gKNO3,83g NaAc,32g K3Cit ,放入1L燒杯中,加入冰醋酸14mL,加600mL去離子水溶解,溶液的pH應(yīng)為5.0-5.5,如超出此范圍,應(yīng)加NaOH或HAC調(diào)節(jié),然后稀至1L。(20.100mol·L-1NaF標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取2.10gNaF(已在120烘干2h以上,放入500mL燒杯中,加入100mL TISAB和300mL去離子水溶解后轉(zhuǎn)移至500mL 容量瓶中,用去離子水稀釋至刻度,轉(zhuǎn)移至聚乙稀瓶中。(3高氯酸7

17、0-72%四、實(shí)驗(yàn)步驟(1開機(jī)通電預(yù)熱30min。(2測(cè)量電極電位按下“mV”檔(此時(shí)定位鍵,斜率補(bǔ)償鍵,溫度補(bǔ)償鍵不起作用。將清洗過(guò)電極插入溶液內(nèi),并開動(dòng)電磁攪拌機(jī),儀器即指示兩電極電位差。(1水樣的預(yù)處理用聚乙烯瓶采集水樣,用水蒸氣蒸餾法預(yù)處理環(huán)境水樣,水中氟化物在含高氯酸(或硫酸的溶液中,通入水蒸氣,以氟硅酸或氫氟酸形式被蒸出。取50mL水樣(氟濃度高于2.5mg/L時(shí),可分取少量樣品,用水稀釋到50mL于蒸餾瓶中加10mL高氯酸(70-72%,加熱,待蒸餾瓶?jī)?nèi)溶液溫度升到約130開始通入蒸氣,并維持溫度在130-140,蒸餾速度為5-6mL/min,待接收瓶中餾出液體積約為200mL時(shí)

18、,停止蒸餾,并用水稀釋至200mL,供測(cè)定用。 (2標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制:取5個(gè)50mL容量瓶,在第一個(gè)容量瓶中加入10mL TISAB溶液,其余加入9mL TISAB溶液。用5mL移液管吸取5.0mL 0.100mol·L-1NaF標(biāo)準(zhǔn)溶液放入第一個(gè)容量瓶中,加去離子水至刻度。即為1.00×10-2mol·L-1F-溶液,1.00×10 -3-1.00×10-6mol·L-1F-溶液逐一稀釋配制。(3工作曲線的測(cè)繪:上述(2溶液分別倒入干燥的50mL燒杯中,并分別插入洗凈的F-電極和SCE,在電磁攪拌機(jī)上攪拌3-4min,讀下mV值,

19、測(cè)量的順序由稀到濃,這樣在轉(zhuǎn)換溶液時(shí)電極不必清洗,僅用濾紙吸去附著的溶液即可。(注:更換水樣溶液之前,電極必須用蒸餾水清洗。以測(cè)得的電位值(mV為縱座標(biāo),以pC F-(或C F-為橫座標(biāo),在(半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上作出工作曲線。根據(jù)水樣測(cè)得的電位值,從工作曲線上查出經(jīng)預(yù)處理水樣的C F-值,并換算成未經(jīng)預(yù)處理水樣的C F-并以mg·L-1表示。五、結(jié)果與討論用半對(duì)數(shù)座標(biāo)紙繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求實(shí)際斜率和線性范圍,并求出樣品中C F。六、實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)與注意事項(xiàng)1.在測(cè)定一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液后,應(yīng)將電極清洗至原空白電位值,然后再測(cè)定未知試液的電位值。2.測(cè)定過(guò)程中攪拌溶液的速度應(yīng)恒定。3.F-電極在

20、使用前應(yīng)在純水中充分浸泡,若電極初用可浸泡1-2天,使得它在純水中的電位值(VS SCE應(yīng)在+340mV以上,若小于此值,可更換去離子水幾次,直至電位在+340mV以上,若無(wú)法達(dá)到此值,有可能是電極漏水或單晶片表面沾污,必須重裝或作相應(yīng)清洗。4.電極內(nèi)裝電解質(zhì)溶液,為防止晶片內(nèi)側(cè)附著氣泡而使電路不通,在第一次使用前或測(cè)量后,可讓晶片朝下,輕擊電極桿,以除去晶片上的氣泡。七、思考題1.為什么測(cè)定時(shí)試液要按由稀到濃的順序?2.TISAB的組成是什么?它在測(cè)量中各起什么作用?3.從工作曲線上可以得到哪些離子選擇電極的特征參數(shù)?4.寫出離子選擇電極的電極電位完整表達(dá)式。5.用氟電極測(cè)得的是F-離子的濃

21、度還是活度?如果要測(cè)量F-離子濃度,應(yīng)該怎么辦?實(shí)驗(yàn)三 乙酸的電位滴定分析及其離解常數(shù)的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1學(xué)習(xí)電位滴定的基本原理和操作技術(shù);(2運(yùn)用pH-V 曲線和(pH/V -V 曲線與二階微商法確定滴定終點(diǎn); (3學(xué)習(xí)測(cè)定弱酸離解常數(shù)的方法; (4學(xué)習(xí)相關(guān)計(jì)算機(jī)繪圖軟件的使用。 二、實(shí)驗(yàn)原理乙酸為一元弱酸,其pKa=4.74,當(dāng)以標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定乙酸試液時(shí),在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近可以觀察到pH 的突躍。以玻璃電極與飽和甘汞電極插入試液組成如下的工作電池: Ag,AgCl|HCl(0.1mol.L -1|玻璃膜|HAc 試液|KCl(飽和|Hg 2Cl 2,Hg該工作電池的電動(dòng)勢(shì)在酸度計(jì)上反映出來(lái)

22、,并表示為滴定過(guò)程中的pH 值,記錄加入標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的體積V 和相應(yīng)被滴定溶液的pH 值,然后由pH-V 曲線和(pH/V -V 曲線求得終點(diǎn)時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的體積,也可用二階微商法,于2pH/V 2=0處確定終點(diǎn)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)堿溶液的濃度,消耗的體積和試液的體積,即可求得試液中乙酸的濃度或含量。根據(jù)乙酸的電離平衡-+Ac H HAc其離解常數(shù)當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí),Ac -=HAc,此時(shí)Ka=H + Ka=pH因此在滴定分?jǐn)?shù)為50%處的pH 值,即為乙酸的pKa 值。三、儀器與試劑ZD-2型自動(dòng)電位滴定儀;玻璃電極;甘汞電極;容量瓶。 1.000mol.L -1草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液;0.1 mol.L -

23、1NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液(待標(biāo)定; 乙酸試液(約0.1 mol.L -1;0.05鄰苯二甲酸氫鉀溶液,pH=4.00(20; 0.05 mol.L -1磷酸氫二鈉溶液和磷酸二氫鉀溶液,pH=6.88(20HAc Ac H Ka -+=四、實(shí)驗(yàn)步驟1、將ZD-2型自動(dòng)電位滴定儀按操作步驟調(diào)試儀器,并將選擇開關(guān)置于pH滴定檔。2、分別用pH=4.00和pH=6.88的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)儀器。3、準(zhǔn)確吸取草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL,置于100mL容量瓶中,稀釋至刻度。4、準(zhǔn)確吸取稀釋后的草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00mL,置于反應(yīng)杯中,加水約30mL,放入攪拌子。5、開動(dòng)攪拌器,調(diào)節(jié)適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣?進(jìn)行粗測(cè),測(cè)量加

24、入NaOH溶液0,1, 2,3,8,9,10mL時(shí)各點(diǎn)的pH值。初步判斷發(fā)生pH值突躍時(shí)所需的NaOH 體積范圍。6、重復(fù)4、5操作,然后進(jìn)行細(xì)測(cè)。7、準(zhǔn)確吸取乙酸試液10.00mL,置于100mL容量瓶中,稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取稀釋后的乙酸試液10.00mL,置于反應(yīng)杯中,加水約至30mL,放入攪拌子。8、仿照標(biāo)定NaOH時(shí)的粗測(cè)和細(xì)測(cè)步驟,對(duì)乙酸進(jìn)行測(cè)定。五、數(shù)據(jù)及處理1、NaOH濃度的標(biāo)定(1粗測(cè)V/mL 1 3 4 5 6 7 8 9 10 PH值(2細(xì)測(cè)V/mLPH值pH/V2pH/V2(3作pH-V曲線和(pH/V-V曲線,找終點(diǎn)NaOH體積Vep。(4用內(nèi)插法求出2pH/V2=0處

25、的NaOH溶液體積Vep.(5根據(jù)3、4所得的Vep,計(jì)算NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。2、乙酸濃度及離解常數(shù)Ka的測(cè)定(1粗測(cè)V/mL 1 3 4 5 6 7 8 9 10PH值(2細(xì)測(cè)V/mLPH值pH/V2pH/V2(3作pH-V曲線和(pH/V-V曲線,找終點(diǎn)NaOH體積Vep。(4用內(nèi)插法求出2pH/V2=0處的NaOH溶液體積Vep.(5根據(jù)3、4所得的Vep,計(jì)算原始試液中乙酸的濃度。(6在pH-V曲線上查出體積相當(dāng)于1/2Vep時(shí)的pH值,即為乙酸的pKa值。六、思考題1、在標(biāo)定NaOH溶液濃度和測(cè)定乙酸含量時(shí),為什么都采用粗測(cè)和細(xì)測(cè)兩個(gè)步驟?2、細(xì)測(cè)Ka時(shí),為什么在1/2Vep處增

26、加測(cè)量密度?實(shí)驗(yàn)四水樣中鎘的極譜分析一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、學(xué)習(xí)極譜儀的操作技術(shù)和極譜分析理論知識(shí);2、學(xué)習(xí)單掃描極譜分析法的基本原理;3、學(xué)習(xí)測(cè)量波高和半波電位的方法,了解半波電位的應(yīng)用及意義;4、運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行極譜分析。二、實(shí)驗(yàn)原理極譜分析:滴汞電極作陰極,飽和甘汞電極作陽(yáng)極,在試液靜止的狀態(tài)下,進(jìn)行電解,得電流-電壓曲線,即極譜波。極譜定量分析:在一定條件下,擴(kuò)散電流i d與被測(cè)離子的濃度c成正比。單掃描極譜與經(jīng)典極譜的主要不同是,在含有待測(cè)物質(zhì)的電解池的兩電極上,施加一個(gè)隨時(shí)間變化的線性變化的電壓。本實(shí)驗(yàn)以NH3.H2O-NH4Cl為支持電解質(zhì),消除遷移電流,以明膠作極大抑制劑,用亞硫酸鈉

27、除去溶液中的溶解氧。三、儀器與試劑極譜儀JP303;滴汞電極;飽和甘汞電極;電解杯;容量瓶Cd2+離子標(biāo)準(zhǔn)溶液;NH3.H2O-NH4Cl溶液;明膠;無(wú)水Na2SO3;試液四、實(shí)驗(yàn)步驟1、配制Cd2+離子標(biāo)準(zhǔn)溶液;2、設(shè)定測(cè)試方法、參數(shù)和定量方法;3、測(cè)量各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液,并保存數(shù)據(jù);4、同樣的方法測(cè)定未知試液;5、處理樣品數(shù)據(jù),打印報(bào)告;6、結(jié)束操作。五、儀器的使用方法先用清水沖洗制備溶液的玻璃器皿,再用重鉻酸鉀洗液洗凈,然后用一次蒸餾水沖洗78次,再用二次蒸餾水沖洗34次,放入烘烤箱內(nèi)在100溫度下干燥后備用。a.制備1×10-3 mol/l 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取純金屬鎘0.1124g于1

28、00ml燒杯中,加濃鹽酸5ml、濃硝酸1ml,加熱使鎘全部溶解,蒸至近干。再加濃鹽酸1ml,加熱蒸至近干后再加濃鹽酸10ml,移入1000ml容量瓶中,用二次蒸餾水稀釋至刻度并搖勻。b.制備1mol/l 氨氯化銨底液(簡(jiǎn)稱氨底液稱取53.4g優(yōu)級(jí)純氯化銨于1000ml燒杯中,加500ml二次蒸餾水溶解后移入1000ml容量瓶中。再加77ml分析純濃氨水,10g分析純無(wú)水亞硫酸鈉,搖動(dòng)溶液使亞硫酸鈉完全溶解,再加新配制的0.1%的動(dòng)物膠10ml,用二次蒸餾水稀釋至刻度并搖勻。c.制備1×10-5、8×10-6、6×10-6、4×10-6、2×10

29、-6mol/l 鎘溶液準(zhǔn)確吸取1×10-3mol/l 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml于100ml燒杯中,加熱蒸至近干,加入氨底液溶解殘?jiān)?移入100ml容量瓶中,用氨底液稀釋至刻度并搖勻,即配制成1×10-4mol/l 的鎘溶液。再用1×10-4mol/l 鎘溶液和氨底液稀釋配制1×10-5、8×10-6、6×10-6、4×10-6、2×10-6mol/l 鎘溶液。2.設(shè)定測(cè)試方法、參數(shù)和定量方法接通電源輸入日期后,依次進(jìn)入各個(gè)菜單選擇和設(shè)定:運(yùn)行方式-新建測(cè)試方法,新建測(cè)試方法-線性掃描極譜法,導(dǎo)數(shù)-0,量程-3,掃描次數(shù)-

30、4,掃描速率-500,起始電位-300,終止電位-1300,靜止時(shí)間-5(配合毛細(xì)管,含量單位-ug,提前電位-50,自動(dòng)校零-YES,震動(dòng)電極-YES,座標(biāo)網(wǎng)格-YES,尋峰窗寬-400,最小峰高-1,數(shù)字濾波-3,本底曲線-0,扣除本底-NO,平均曲線-YES,數(shù)字微分-NO,波峰反相-NO,定量方法-標(biāo)準(zhǔn)曲線法(比如0#。3.測(cè)量2×10-6mol/l 鎘溶液將汞池升高,把盛有試驗(yàn)溶液的電解池套入電極(電極插入溶液,固定好位置,觀察汞滴的自由滴落周期應(yīng)大于靜止時(shí)間和掃描時(shí)間之和(7秒。調(diào)整汞池位置的高度,使之達(dá)到要求(否則減小靜止時(shí)間,再把限位環(huán)降至汞池托處定位。按運(yùn)行鍵,啟動(dòng)

31、儀器開始測(cè)量(注意觀察:正常情況下汞滴是在掃描結(jié)束時(shí)被震動(dòng)器震落的,否則調(diào)低汞池位置,根據(jù)屏幕上實(shí)時(shí)顯示的極譜曲線,配合調(diào)整量程、(斜度 補(bǔ)償、調(diào)零等鍵(調(diào)整時(shí)用數(shù)字鍵可設(shè)定步進(jìn)量,按鍵步進(jìn)改變數(shù)值,按YES 鍵確認(rèn)改變值,按復(fù)原鍵可恢復(fù)原數(shù)值,使得在屏幕電位座標(biāo)-540mV(波峰電位-840mV左右處出現(xiàn)一個(gè)形狀規(guī)則的常規(guī)極譜波鎘峰。(在運(yùn)行測(cè)試過(guò)程中按電位鍵后用<>鍵調(diào)整原點(diǎn)電位,再按YES 鍵重新運(yùn)行測(cè)試,可以平移設(shè)定極譜波在屏幕上的位置。按導(dǎo)數(shù)鍵后用數(shù)字鍵或鍵和YES 鍵設(shè)定為:導(dǎo)數(shù)-1,再按運(yùn)行鍵重新測(cè)試運(yùn)行,在屏幕電位座標(biāo)-520mV(波峰電位-820mV左右處將出現(xiàn)一

32、次導(dǎo)數(shù)極譜波鎘峰。(波峰的大小和上下位置用量程、調(diào)零鍵調(diào)整。觀察鎘峰附近平均曲線和4次測(cè)量曲線的重合情況:若重合不好,重新運(yùn)行;若重合良好,用鍵設(shè)定“波高基準(zhǔn)”項(xiàng)下“后谷”量峰算法,按YES 鍵進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,獲得波峰數(shù)據(jù)。按<>鍵平移尋峰窗口,使鎘峰完整地處于窗口中,再按YES 鍵,又一次進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,獲得波峰數(shù)據(jù)。按存儲(chǔ)鍵后選擇“標(biāo)準(zhǔn)波峰數(shù)據(jù)”項(xiàng),按YES 鍵后再用鍵選擇“波峰數(shù)據(jù)”菜單中鎘峰電位對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)項(xiàng),用數(shù)字鍵(比如0設(shè)定“標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)”項(xiàng)下的標(biāo)準(zhǔn)組號(hào),再按YES 鍵即可把鎘峰數(shù)據(jù)存入該組號(hào)(0#中。然后用數(shù)字鍵對(duì)應(yīng)輸入該標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度含量值0.2248(ug/ml。(即2&#

33、215;10-6mol/l移開電解池,然后用洗液瓶沖洗電極,再用濾紙拭干。4.測(cè)量4×10-6、6×10-6、8×10-6、1×10-5mol/l 鎘溶液與5.9.3類似,仍然在一次導(dǎo)數(shù)下進(jìn)行操作、調(diào)整、測(cè)量、存儲(chǔ)。注意此時(shí)不能改變汞池位置,也不能改變除調(diào)零、量程和尋峰窗口之外的其他參數(shù)。按標(biāo)準(zhǔn)鍵后選擇“標(biāo)準(zhǔn)曲線法”項(xiàng),再按YES 鍵或數(shù)字鍵(比如0進(jìn)入核查數(shù)據(jù)狀態(tài)。在“標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)”菜單中顯示的白底閃爍黑字,指示的是標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)組號(hào),在該組號(hào)下的標(biāo)準(zhǔn)0、1、2、3、4項(xiàng)上依次列有前面存儲(chǔ)的5組電位、電流、含量數(shù)據(jù)。請(qǐng)檢查電位數(shù)據(jù)是否為同一標(biāo)準(zhǔn)系列的波峰數(shù)據(jù),將

34、錯(cuò)存入項(xiàng)用鍵選中后再用CLR 鍵刪除。如果含量數(shù)據(jù)有誤,可重新輸入。如果需要換一組標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù),可按退回鍵后再按數(shù)字鍵。如果需要列表打印標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù),請(qǐng)開啟打印機(jī),按打印鍵進(jìn)入設(shè)定編號(hào)狀態(tài),再按數(shù)字鍵和ENT 鍵或和YES 鍵后即可把顯示的本組標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)列表打印。打印結(jié)束后編號(hào)自動(dòng)加1。按計(jì)算鍵儀器立刻進(jìn)行線性回歸分析,同時(shí)顯示出校準(zhǔn)曲線、回歸方程、相關(guān)系數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)誤差。如果校準(zhǔn)曲線達(dá)不到要求,可退回刪除偏差大的項(xiàng)補(bǔ)測(cè)。如果需要“校準(zhǔn)曲線報(bào)告”,請(qǐng)開啟打印機(jī),按打印鍵,儀器先把屏幕圖形用黑底大網(wǎng)格重畫一遍(使打印出的圖形便于觀看后,進(jìn)入準(zhǔn)備打印前的設(shè)定編號(hào)狀態(tài)。按數(shù)字鍵和ENT 鍵或和YES 鍵設(shè)定打印編

35、號(hào)后,儀器進(jìn)入輸出打印狀態(tài)并啟動(dòng)打印機(jī)打印屏幕顯示內(nèi)容。打印內(nèi)容傳送完后,打印編號(hào)自動(dòng)加1。如果還需要把標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)打印在圖形下,按退回鍵后再按5.9.6操作即可。9.測(cè)量6×10-6mol/l 鎘溶液濃度與5.9.4類似,進(jìn)行操作,調(diào)整,測(cè)量。(不存儲(chǔ)波峰數(shù)據(jù)儀器處于選擇操作狀態(tài)時(shí)按計(jì)算鍵,然后用鍵選擇“波峰數(shù)據(jù)”菜單中的鎘峰電位對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)項(xiàng),用數(shù)字鍵確定“標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)”項(xiàng)下對(duì)應(yīng)的鎘標(biāo)準(zhǔn)組號(hào)(0#校準(zhǔn)曲線后,再按YES 鍵即可獲得實(shí)測(cè)的鎘溶液濃度含量(測(cè)定結(jié)果。如果需要“極譜曲線報(bào)告”,請(qǐng)開啟打印機(jī),按打印鍵,儀器先把屏幕圖形用黑底大網(wǎng)格重畫一遍(使打印出的圖形便于觀看后,進(jìn)入準(zhǔn)備打印前的設(shè)

36、定編號(hào)狀態(tài)。按數(shù)字鍵和ENT 鍵或和YES 鍵設(shè)定打印編號(hào)后,儀器進(jìn)入輸出打印狀態(tài)并啟動(dòng)打印機(jī)打印屏幕顯示內(nèi)容。打印內(nèi)容傳送完后,打印編號(hào)自動(dòng)加1。如果不需要打印報(bào)告,請(qǐng)把“測(cè)定結(jié)果”直接抄寫在操作者的測(cè)試報(bào)告上。如果需要處理和列表打印樣品數(shù)據(jù),請(qǐng)按存儲(chǔ)鍵進(jìn)入存儲(chǔ)樣品狀態(tài),用數(shù)字鍵設(shè)定“樣品數(shù)據(jù)”項(xiàng)下的樣品分組號(hào),再按YES 鍵即可把“測(cè)定結(jié)果”中的電位、電流、含量等數(shù)據(jù)存入該組號(hào)中(“樣品數(shù)據(jù)”項(xiàng)下的數(shù)字自動(dòng)加1。換幾種濃度的溶液或仍用該溶液重復(fù)5.9.9和5.9.11的操作,反復(fù)測(cè)量幾次。按兩次退回鍵,儀器進(jìn)入選擇操作狀態(tài)后再按存儲(chǔ)鍵,選擇“測(cè)試方法參數(shù)”項(xiàng)后按YES 鍵,儀器進(jìn)入存儲(chǔ)方法

37、狀態(tài)。用鍵選擇“方法編碼”菜單中任一方法號(hào)并用數(shù)字鍵鍵入自定的數(shù)字編碼后,當(dāng)前測(cè)試方法的全部參數(shù)即存入選中的方法號(hào)中。日后測(cè)量同樣物質(zhì)時(shí)可直接調(diào)用庫(kù)方法中該方法號(hào),即可在相同參數(shù)下進(jìn)行測(cè)試。建議操作者把常用方法存儲(chǔ)起來(lái),在多元素連測(cè)時(shí)反復(fù)調(diào)用庫(kù)方法,可極大的簡(jiǎn)化操作和避免出錯(cuò)(傻瓜式操作。這是全自動(dòng)儀器最突出的特點(diǎn)。按方法鍵和退回鍵或按復(fù)位鍵和YES 鍵進(jìn)入確定方式狀態(tài),在“運(yùn)行方式”菜單中選擇“處理庫(kù)存數(shù)據(jù)”項(xiàng),按YES 鍵后儀器進(jìn)入核查數(shù)據(jù)狀態(tài)。在“樣品數(shù)據(jù)”菜單中顯示的白底閃爍黑字指示的是樣品數(shù)據(jù)分組號(hào),該組號(hào)下的數(shù)據(jù)0、1、2、項(xiàng)上依次列有該組中存儲(chǔ)的各個(gè)樣品數(shù)據(jù)。請(qǐng)核查這些數(shù)據(jù),把錯(cuò)

38、存入項(xiàng)用鍵選中后用CLR 鍵刪除。如果需要換一組數(shù)據(jù),請(qǐng)按數(shù)字鍵。如果本組數(shù)據(jù)是同一樣品的多次測(cè)定值需要進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)處理,按計(jì)算鍵即可得到該組樣品的平均數(shù)MD、標(biāo)準(zhǔn)偏差SD 和變異系數(shù)CV。開啟打印機(jī),按打印鍵進(jìn)入設(shè)定編號(hào)狀態(tài),按數(shù)字鍵和ENT 鍵或和YES 鍵后即可把顯示的本組數(shù)據(jù)列表打印。打印結(jié)束后編號(hào)自動(dòng)加1。儀器使用完畢后,把電極沖洗干凈,用濾紙拭干,讓毛細(xì)管汞滴滴落幾滴后,再把汞池緩緩降到限位桿處(最好使輸汞軟管最低點(diǎn)也高于毛細(xì)管口,使毛細(xì)管口保留一小滴汞滴(不再滴汞,把毛細(xì)管靜置在空氣中保存;或者把毛細(xì)管(另兩支電極除外單獨(dú)浸入蒸餾水中保存(隨時(shí)注意加水,用水封住毛細(xì)管口。請(qǐng)操作者務(wù)

39、必認(rèn)真按照上述操作,避免毛細(xì)管堵塞。實(shí)驗(yàn)五原子吸收分光光度法測(cè)定水中鈣鎂的含量一、目的與要求:1.了解原子吸收分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)和操作方法;2.掌握實(shí)驗(yàn)條件的選擇和干擾抑制劑的應(yīng)用;3.了解從回收率來(lái)評(píng)價(jià)分析方案和測(cè)得結(jié)果的方法;4.通過(guò)自來(lái)水中鎂的測(cè)定掌握原子吸收法的實(shí)際應(yīng)用。二、實(shí)驗(yàn)原理:原子吸收光譜:光源發(fā)射的被測(cè)元素的特征輻射,通過(guò)樣品蒸氣時(shí),被待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收,由光源輻射的減弱程度求得樣品中被測(cè)元素的含量。定量分析依據(jù):在光源發(fā)射線的半寬度< 吸收線的半寬度(即銳線光源的條件下,光源發(fā)射線通過(guò)一定厚度的原子蒸氣,并被同種基態(tài)原子所吸收。吸光度A與原子蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原

40、子數(shù)之間,遵循朗伯比爾定律A = lgI0/I = K C L原子吸收條件:在原子吸收分析中,測(cè)定條件的選擇非常重要,它對(duì)測(cè)定的靈敏度、準(zhǔn)確度和干擾情況均有很大影響。過(guò)大發(fā)射線變寬,工作曲線彎曲,靈敏度降低,燈壽命減小。1.燈電流:空心陰極燈的燈電流過(guò)小發(fā)光強(qiáng)度弱,發(fā)光不穩(wěn)定,信噪比下降在保證燈電流穩(wěn)定和輸出光強(qiáng)適當(dāng)?shù)臈l件下,盡可能選用較低的燈電流(通常以標(biāo)明的最大電流的作工作電流為宜。2.燃助比:指燃?xì)狻⒅細(xì)饬髁康谋戎?直接影響試樣的原子化效率。(使被測(cè)元素原子化,需高溫火焰,燃助比指火焰的構(gòu)成。正常焰燃?xì)夂椭細(xì)獾谋壤匣瘜W(xué)計(jì)量關(guān)系,C2H2+ O2+10N2= 2CO2+H2O+10

41、N2(溫度高、干擾小、背景低、穩(wěn)定性好,適合許多元素的測(cè)定富燃焰燃助比提高,燃?xì)饬吭龃?火焰呈黃色,層次模糊,溫度稍低,火焰呈還原性氣氛,適合易形成難離解氧化物元素測(cè)定。貧燃焰燃助比下降,燃?xì)饬繙p小,氧化性較強(qiáng),溫度較低,適合易離解、易電離元素的原子化,如堿金屬。3.燃燒器的高度:火焰高度不同,火焰溫度和火焰氣氛(性質(zhì)不同,產(chǎn)生基態(tài)原子濃度也就不同。三、儀器與試劑:1.儀器:WFX-1型原子吸收分光光度計(jì)、乙炔鋼瓶、空氣壓縮機(jī)、鎂空心陰極燈鈣空心陰極燈2.試劑:鎂儲(chǔ)備液1.000mg·ml-1鎂工作液10.00 mg·ml-1鈣儲(chǔ)備液1.000mg·ml-1鍶溶液

42、 1.00ml10mgSr四、實(shí)驗(yàn)步驟1、WFX-130型火焰原子吸收分光光度計(jì)操作規(guī)程1.>確保氣路、電路連接正確,主機(jī)與電腦信號(hào)連接好。2.>打開電腦,打開主機(jī)開關(guān),運(yùn)行其專用程序。3.>待主機(jī)各機(jī)構(gòu)自檢完成后,自動(dòng)進(jìn)入條件設(shè)置頁(yè)面;4.> 設(shè)置各項(xiàng)儀器條件:文件創(chuàng)建主頁(yè)面,選擇測(cè)定元素波長(zhǎng)、光譜帶寬(狹縫、燈號(hào)位置選擇火焰法選擇儀器參數(shù),編輯項(xiàng)目信息等內(nèi)容輸入標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度參數(shù)(如:S1:0.0,S2:10.0,S3:20.0,選擇濃度單位為:mg/L選擇是否做樣品空白輸入完后點(diǎn)“確定”。5.>點(diǎn)“Start”按鍵設(shè)置燈電流等參數(shù):燈類型為HCL,燈電流為x

43、(mA,(可設(shè)置預(yù)熱燈號(hào)。參數(shù)輸好后點(diǎn)擊“設(shè)置”(這時(shí)所選燈點(diǎn)亮,點(diǎn)擊“尋峰”,等待儀器完成。6.>等基線穩(wěn)定后再點(diǎn)火,可以點(diǎn)開“signal(原始信號(hào)圖”對(duì)話框,可以點(diǎn)“zero”按鈕調(diào)零,待信號(hào)圖框下數(shù)字顯示在0.000左右即為基線穩(wěn)定。7.>點(diǎn)火。點(diǎn)火前仔細(xì)檢查氣路,并確保水封完好(即廢液排液管中留一段水柱打開空氣壓縮機(jī),將其出口壓力調(diào)至0.3Mpa,打開乙炔鋼瓶總閥門,再慢慢打開減壓閥,使減壓閥指示輸出壓力為0.1MPa按主機(jī)上“點(diǎn)火”開關(guān),聽到電磁閥響一聲后,緩慢逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)乙炔流量旋鈕,并調(diào)至乙炔流量11.5L/min左右,若管道中有空氣,一次點(diǎn)不著火,聽到報(bào)警聲后立即關(guān)

44、閉點(diǎn)火開關(guān),待幾秒鐘后再開(可能需要幾次,直到點(diǎn)著火調(diào)節(jié)乙炔流量,使其符合測(cè)定要求到大小,同時(shí)打開儀器上方的排氣扇排廢氣。8.>測(cè)定時(shí)依次進(jìn)樣,即自零號(hào)樣開始(若設(shè)定了做空白,零號(hào)樣要讀數(shù)兩次,再按S1、S2:、S3。依次進(jìn)樣。每次進(jìn)樣后信號(hào)圖上曲線不再上升(“走平臺(tái)”時(shí),點(diǎn)擊Read(讀數(shù)按鈕。9.>標(biāo)準(zhǔn)曲線完成后可點(diǎn)擊“標(biāo)準(zhǔn)曲線”按鈕自動(dòng)給出標(biāo)準(zhǔn)曲線,樣品測(cè)定完后也可點(diǎn)擊Data(數(shù)據(jù)按鈕,儀器自動(dòng)給出分析樣品的濃度;也可點(diǎn)擊Print(打印按鈕,打印標(biāo)準(zhǔn)曲線、數(shù)據(jù)表及原始圖等(打開著的是哪個(gè)窗口,即打印哪個(gè)圖。10.>測(cè)定結(jié)束后,滅火順序是:先把乙炔總閥關(guān)緊(順時(shí)針擰到

45、最小位置,待管道中乙炔全部燒盡后(主機(jī)有報(bào)警聲,關(guān)點(diǎn)火開關(guān),再關(guān)閉乙炔流量旋鈕和乙炔減壓閥。波長(zhǎng) 燈電流縫寬火焰空氣-乙炔(1燃?xì)夂椭細(xì)獗壤倪x擇:(2燃燒器高度的選擇(3干擾抑制劑鍶溶液加入量的選擇(4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制(5自來(lái)水水樣的測(cè)定:準(zhǔn)確吸取5.00mL自來(lái)水樣兩份分別置於50mL容量瓶中,加入最佳量的鍶溶液定容到刻度,用選定的操作條件測(cè)出吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出水樣中鎂的含量m(g并算出水樣中鎂的濃度C:mC(mg/L=(g/mL V水樣體積(mLV(6回收率的測(cè)定:回收率=測(cè)得總鎂量-水樣中鎂量加入鎂量×100%五、結(jié)果與討論1.繪制吸光度燃?xì)饬髁壳€,找出最佳燃助比。2

46、.繪制吸光度燃燒器高度曲線,找出最佳燃燒器高度。3.繪制吸光度鍶溶液加入量曲線,找出最佳鍶溶液加入量。4.求出自來(lái)水鈣鎂的濃度。六、實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1.實(shí)驗(yàn)時(shí),要打開通風(fēng)設(shè)備,使金屬蒸氣及時(shí)排出室外;2.點(diǎn)火時(shí),先開空氣,后開乙炔,熄火時(shí),先關(guān)乙炔,后關(guān)空氣,室內(nèi)若有乙炔氣味,應(yīng)立即關(guān)閉乙炔氣源,開通風(fēng),排除問(wèn)題后,再繼續(xù)實(shí)驗(yàn)。3.更換空心陰極燈時(shí),要將燈電流開關(guān)關(guān)掉,以防觸電和造成燈電源短路。4.排液管應(yīng)水封,防止回火。5.鋼瓶附近嚴(yán)禁煙火。七、思考題1.如何選擇最佳實(shí)驗(yàn)條件,實(shí)驗(yàn)時(shí),若條件發(fā)生變化,對(duì)結(jié)果有無(wú)影響?2.在原子吸收分光光度計(jì)中,為什么單色皿位于火焰之后,而紫外分光光度計(jì)中單

47、色皿位于試樣之前?3.原子吸收光譜分析法與可見分光光度法有何不同?有哪些相同地方?4.什么叫回收率。一個(gè)精確的分析方案,其幾次測(cè)定的回收率的平均值應(yīng)是什么數(shù)值?如分析方案測(cè)得結(jié)果偏高或偏低,則其回收率應(yīng)是怎樣的?是否可以利用回收率來(lái)校正測(cè)得結(jié)果?如何進(jìn)行校正?實(shí)驗(yàn)六苯甲酸紅外吸收光譜的測(cè)繪一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康呐c要求:1.掌握紅外光譜法進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析的基本原理,能夠利用紅外光譜鑒別官能團(tuán),并根據(jù)官能團(tuán)確定未知組分的主要結(jié)構(gòu);2.了解紅外光譜測(cè)定的樣品制備方法;3.學(xué)會(huì)紅外分光光度計(jì)的使用。二、原理紅外吸收光譜法是通過(guò)研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)與紅外吸收光譜間的關(guān)系,來(lái)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行分析的,紅外光譜可以用吸收峰譜帶的位置

48、和峰的強(qiáng)度加以表征。 測(cè)定未知物結(jié)構(gòu)是紅外光譜定性分析的一個(gè)重要用途。根據(jù)實(shí)驗(yàn)所測(cè)繪的紅外光譜圖的吸收峰位置、強(qiáng)度和形狀。利用基團(tuán)振動(dòng)頻率與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系,來(lái)確定吸收帶的歸屬,確認(rèn)分子中所含的基團(tuán)或鍵,并推斷分子的結(jié)構(gòu),鑒定的步驟如下: (1對(duì)樣品做初步了解,如樣品的純度、外觀、來(lái)源及元素分析結(jié)果,及物理性質(zhì)(分子量、沸點(diǎn)、熔點(diǎn)。(2確定未知物不飽和度,以推測(cè)化合物可能的結(jié)構(gòu);(3圖譜解析首先在官能團(tuán)區(qū)(40001300cm-1搜尋官能團(tuán)的特征伸縮振動(dòng);再根據(jù)“指紋區(qū)”(1300600cm-1的吸收情況,進(jìn)一步確認(rèn)該基團(tuán)的存在以及與其它基團(tuán)的結(jié)合方式。三、儀器與試劑1.紅外分光光度計(jì)(FTIR

49、-310型;2.手壓式壓片機(jī)(包括壓模等;瑪瑙研缽。3.試劑 KBr(A·R;苯甲酸。四、實(shí)驗(yàn)步驟(一、開機(jī)1、開紅外主機(jī)2、開顯示器3、開計(jì)算機(jī)4、退入DOS狀態(tài),顯示“C>”5、如果不是“C>”狀態(tài),可按幾次回車6、如果還不顯示“C>”,鍵入“CD/回車”7、鍵入“FTIR回車”出現(xiàn)“C:/FTIR/USRO”狀態(tài)(二、第一次測(cè)樣品1、鍵入“AQABORT”出現(xiàn)“C:/FTIR/USRO”2、鍵入“AQBK回車”等2分鐘,出現(xiàn)“C:/FTIR/USRO”3、將被測(cè)樣品放入樣品室(聚苯乙烯薄膜,儀器標(biāo)準(zhǔn)配置4、鍵入“AQSP回車”等2分鐘,出現(xiàn)“TITLE:”5、

50、按三次回車,出現(xiàn)“C:/FTIR/USRO”6、保存文件,鍵入“COPY O.ASF POLY.ASF”回車(POL Y是文件名,由1-8個(gè)字符組成,*.ASF(三、清除屏幕鍵入“CLR回車”(四、顯示樣品譜圖(在“C:/FTIR/USRO”狀態(tài)下1、鍵入“DISP POLY.ASF回車”2、按一下鼠標(biāo)左紐,屏幕最下邊一行出現(xiàn)“鼠標(biāo)圖標(biāo)行”3、移動(dòng)鼠標(biāo)器,使鼠標(biāo)箭頭“指向屏幕最上邊的“黃或綠或紅”色條,按鼠標(biāo)左紐可改變兩個(gè)星號(hào)的位置4、移動(dòng)鼠標(biāo)器,指向右下腳圖標(biāo),按左鈕“鼠標(biāo)圖標(biāo)行”消失5、鍵入“DISP *.ASF回車”可看見譜圖顯示的色改變6、若重復(fù)2-5步驟,可顯示另一譜圖(五、制圖1、

51、使用“HP Laserjet6L”打印譜圖(1鍵入“HPPLOT 回車”(2鍵入“F”(3鍵入“POL Y.ASF回車”(4鍵入“P”,打印機(jī)開始打印(5打印完畢,鍵入“Q”,顯示“Y/N”(6鍵入“Y”打印完成2、使用繪圖儀繪制譜圖(1鍵入“PLOT 回車”(2鍵入“F”(3鍵入“POL Y.ASF回車”(4鍵入“P”,繪圖儀開始繪圖(5繪圖完畢,鍵入“Q”,顯示“Y/N”(6鍵入“Y”,繪圖完成(六、用檢索軟件進(jìn)行第一次檢索1、將透射光譜圖轉(zhuǎn)換為吸收光譜圖在“C:/FTIR/USRO”狀態(tài)下鍵入“ABSB POLY.ASF,POLY1.ASF回車”(將透射光譜轉(zhuǎn)換為吸收光譜注意:POL Y

52、.ASF,POLY1.ASF之間是逗號(hào)!(假設(shè)透射光譜圖文件名為“POL Y.ASF”吸收光譜圖文件名為“ASF” (POL Y1是假設(shè)的文件名,可有1到8個(gè)字符組成2、在“C:/FTIR/USRO”狀態(tài)下鍵入“SEARCH2回車”,顯示主菜單(得到主菜單位,每做完一項(xiàng)工作,都回到主菜單3、鍵入“L”進(jìn)入庫(kù)選擇菜單(1用“光標(biāo)鍵”(2鍵入“T”(表示選中POL Y庫(kù),選中后在文件名后邊有一個(gè)小方塊(3鍵入“Q”(退到主菜單注:譜庫(kù)中英文名稱參照如下:譜庫(kù)英文名稱譜庫(kù)編號(hào)譜庫(kù)中文名稱POL Y FDB-1701 聚合物譜庫(kù)PLCZ FDB-1702 聚合物化學(xué)譜庫(kù)REAG FDB-2701 有機(jī)

53、物譜庫(kù)SREA FDB-2702 有機(jī)物固體譜庫(kù)LORG FDB-2703 無(wú)機(jī)物譜庫(kù)GSCL FDB-5701 佐治亞洲罪行實(shí)驗(yàn)室譜庫(kù)(2鍵入“T”(表示選中POL Y1.ASF庫(kù),選中后在文件名后邊有一個(gè)小方塊5、鍵入“S”,在譜庫(kù)查找需要的標(biāo)準(zhǔn)譜圖。五、實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1.制備試樣是否規(guī)范直接關(guān)系到紅外圖譜的準(zhǔn)確性,所以對(duì)液體樣品,應(yīng)注意使鹽片保持干燥透明,每次測(cè)定前后均應(yīng)用無(wú)水乙醇及滑石粉拋光,在紅外燈下烘干。對(duì)固體樣品經(jīng)研磨后也應(yīng)隨時(shí)注意防止吸水,否則壓出的片子易沾在模具上。2.掃譜前應(yīng)注意調(diào)整好記錄紙的準(zhǔn)確位置。3.儀器注意防震、防潮、防腐蝕。六、思考題1.為什么紅外分光光度法要

54、采取特殊的制樣方法?2.影響基團(tuán)振動(dòng)頻率的因素有哪些?這對(duì)于由紅外光譜推斷分子的結(jié)構(gòu)有什么作用?實(shí)驗(yàn)七熒光分光光度法測(cè)定二氯熒光素一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康呐c要求1.掌握熒光法測(cè)定二氯熒光素含量的方法。2.了解分子熒光分析法的基本原理。3.了解RF-5301PC型熒光分光光度計(jì)使用方法。二、原理多數(shù)分子在常溫下處在基態(tài)最低振動(dòng)能級(jí),產(chǎn)生熒光的原因是熒光物質(zhì)的分子吸收了特征頻率的光能后,由基態(tài)躍遷至較高能級(jí)的第一電子激發(fā)態(tài)或第二電子激發(fā)態(tài),處于激發(fā)態(tài)的分子,通過(guò)無(wú)輻射去活,將多余的能量轉(zhuǎn)移給其他分子或激發(fā)態(tài)分子內(nèi)振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)后,回至第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí),然后再以發(fā)射輻射的形式去活,躍遷回至基態(tài)各振動(dòng)能級(jí)

55、,發(fā)射出熒光。熒光是物質(zhì)吸收光的能量后產(chǎn)生的,因此任何熒光物質(zhì)都具有兩種光譜:激發(fā)光譜和發(fā)射光譜。三、儀器與試劑1.儀器:熒光分光光度計(jì)(RF-5301PC2.試劑:二氯熒光素,氫氧化鈉四、實(shí)驗(yàn)步驟五、數(shù)據(jù)處理1.繪制相對(duì)熒光強(qiáng)度對(duì)二氯熒光素溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.根據(jù)樣品的相對(duì)熒光強(qiáng)度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品溶液中相對(duì)應(yīng)的二氯熒光素濃度,再根據(jù)二氯熒光素濃度計(jì)算出樣品中二氯熒光素含量。六、注意事項(xiàng)1使用石英樣品池時(shí),應(yīng)手持其棱角處,不能接觸光面,用畢后,將其清洗干凈。2.影響熒光強(qiáng)度的因素很多,每次測(cè)定的條件很難完全控制一致,因此每次必須做工作曲線,且標(biāo)準(zhǔn)曲線最好與樣品同時(shí)做。七、思考題1.測(cè)

56、量未知試樣時(shí),其激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)如何獲得?實(shí)驗(yàn)八鄰二甲苯雜質(zhì)的氣相色譜分析(內(nèi)標(biāo)法一、目的與要求二、實(shí)驗(yàn)原理氣相色譜法是以氣體(此氣體稱為載氣為流動(dòng)相的柱色譜分離技術(shù)。其原理是利用被分離分析的物質(zhì)(組分在色譜柱中的氣相(載氣和固定(液相之間分配系數(shù)的差異,在兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),在兩相間作反復(fù)多次(103106次的分配,使得原來(lái)的微小差別變大,從而使各組分達(dá)到分離的目的。根據(jù)色譜圖進(jìn)行組分的定量時(shí),所用定量方法主要有歸一化法,內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法三種。當(dāng)試樣組分不能全部從色譜柱流出,或有些組分在檢則器上沒(méi)有信號(hào)時(shí),就不能使用歸一化法,這時(shí)可用內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法就是把標(biāo)準(zhǔn)物和被測(cè)混合物放在一起進(jìn)行分析,在同

57、一張色譜圖上出現(xiàn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)物的色譜峰,因此內(nèi)標(biāo)物必須和樣品組分分開,而且內(nèi)標(biāo)物要盡可能靠近被測(cè)樣品的峰。用相應(yīng)的校正因子校準(zhǔn)待測(cè)組分的峰值并與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰值進(jìn)行比較,按下式求得待測(cè)組分的W i= (m s A i f s,I / mA s ×100% (1 為組分i與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)相比的校正因子。m和m s分別為試樣和內(nèi)標(biāo)物的式中f s,i質(zhì)量。f s,i定義為:樣品中各組分的定量校正因子(fi與標(biāo)準(zhǔn)物的定量校正因子(fs= fi / fs = m i As / A i m s (2 之比,即 f s,i三、儀器與試劑儀器: 島津GC-2010氣相色譜儀;氫火焰離子化檢測(cè)器;程序升溫裝置,色譜柱試劑: