1、藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)第二節(jié)第二節(jié) 芳香烴芳香烴芳芳香香烴烴苯系苯系芳烴芳烴單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴非苯系非苯系芳烴芳烴多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴v簡(jiǎn)稱(chēng)簡(jiǎn)稱(chēng)芳烴芳烴，是芳香族化合物的母體。，是芳香族化合物的母體。v芳香性：芳香性：難加成，難氧化，易取代，環(huán)系穩(wěn)定難加成，難氧化，易取代，環(huán)系穩(wěn)定。分類(lèi)分類(lèi)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室

2、藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v1865年凱庫(kù)勒根據(jù)年凱庫(kù)勒根據(jù)分子式分子式C6H6首先提出了苯的首先提出了苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即凱庫(kù)勒式凱庫(kù)勒式一、單環(huán)芳烴一、單環(huán)芳烴問(wèn)題：?jiǎn)栴}：v含有三個(gè)雙鍵，但不易發(fā)生加成和氧化反應(yīng)含有三個(gè)雙鍵，但不易發(fā)生加成和氧化反應(yīng)v苯的鄰位二元取代物苯的鄰位二元取代物應(yīng)該有兩種應(yīng)該有兩種 （一）苯分子結(jié)構(gòu)的近代概念（一）苯分子結(jié)構(gòu)的近代概念藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)苯分子環(huán)狀結(jié)

3、構(gòu)及苯分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)及電子云分布圖電子云分布圖苯分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代解釋苯分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代解釋表示方法表示方法苯分子模型苯分子模型平面六邊形平面六邊形藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)1.一烷基苯一烷基苯，烷基作取代基。，烷基作取代基。（二）苯同系物及衍生物的命名和異構(gòu)（二）苯同系物及衍生物的命名和異構(gòu)甲苯甲苯乙苯乙苯CH(CH3)2異丙苯異丙苯2.兩烷基苯兩烷基苯，有三種位置異構(gòu)體。可用鄰（，有三種位置異構(gòu)體。可用鄰（o）、間）、間（m）和對(duì)（）和對(duì)（p）或數(shù)字表示。）或數(shù)字表示。藥學(xué)院化學(xué)教

4、研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)3.三烷基苯三烷基苯，有三種位置異構(gòu)體，可用數(shù)字表示位置，有三種位置異構(gòu)體，可用數(shù)字表示位置，相同的三元取代基還可用相同的三元取代基還可用“連連”、“偏偏”、“均均”表示。表示。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v若苯環(huán)上含若苯環(huán)上含不飽和鍵、官能團(tuán)不飽和鍵、官能團(tuán)或或較復(fù)雜的烷基較復(fù)雜的烷基，苯作取代基苯作取代基3-苯基戊烷苯基戊烷苯乙烯苯乙烯CH2OH

5、苯甲醇苯甲醇v苯環(huán)上連有不同的烷基，苯環(huán)上連有不同的烷基，其中一個(gè)為甲基，可用甲其中一個(gè)為甲基，可用甲苯為母體苯為母體CH3CH2CH3CH(CH3)21-甲基甲基-2-乙基乙基-4-異丙基苯異丙基苯（2-乙基乙基-4-異丙基甲苯異丙基甲苯）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v苯環(huán)上連有苯環(huán)上連有鹵原子鹵原子（-X）和）和硝基硝基（-NO2）等，）等，命名時(shí)看成取代基，命名時(shí)看成取代基，苯或甲苯苯或甲苯作母體。作母體。BrNO2NO2v ClCH3溴溴苯苯間二硝基苯間二硝基苯鄰鄰氯氯甲

6、甲苯苯v苯環(huán)與苯環(huán)與NH2、OH、SO3H直接相連，可以把直接相連，可以把苯胺、苯酚、苯磺酸苯胺、苯酚、苯磺酸作為母體作為母體。NO2OH鄰硝基苯酚鄰硝基苯酚SO3HCH3鄰鄰甲基苯磺酸甲基苯磺酸藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v芳香烴分子中的一個(gè)氫原子被去掉后，所余下的芳香烴分子中的一個(gè)氫原子被去掉后，所余下的原子團(tuán)稱(chēng)為原子團(tuán)稱(chēng)為芳基芳基，常用，常用Ar-表示。表示。v苯基苯基可用可用Ph-（Phenyl）或）或表示表示v常見(jiàn)的芳基：常見(jiàn)的芳基：CH2苯基苯基苯甲基（苯甲基（芐基芐

7、基）藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（三）（三） 苯及同系物的物理性質(zhì)（了解）苯及同系物的物理性質(zhì)（了解）v易易溶于溶于石油醚、乙醚等石油醚、乙醚等有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑，是良好的有機(jī)是良好的有機(jī)溶劑。溶劑。v苯蒸汽有毒苯蒸汽有毒，對(duì)呼吸道、，對(duì)呼吸道、 中樞神經(jīng)和造血器官中樞神經(jīng)和造血器官產(chǎn)生損害。產(chǎn)生損害。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)1. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)v苯環(huán)很難被氧化

8、苯環(huán)很難被氧化（四）苯及同系物的化學(xué)性質(zhì)（四）苯及同系物的化學(xué)性質(zhì)v烷基苯烷基苯:側(cè)鏈側(cè)鏈上只要上只要有有-H，無(wú)論多長(zhǎng)都被氧化為，無(wú)論多長(zhǎng)都被氧化為COOH，不含不含-H，不被氧化（如：，不被氧化（如：叔丁基苯）叔丁基苯）v氧化劑氧化劑 ：重鉻酸鉀的酸性溶液、高錳酸鉀酸性溶液重鉻酸鉀的酸性溶液、高錳酸鉀酸性溶液2. 加成反應(yīng)：難加成，不與加成反應(yīng)：難加成，不與溴水溴水發(fā)生加成反應(yīng)。發(fā)生加成反應(yīng)。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)3.苯環(huán)的親電取代反應(yīng)苯環(huán)的親電取代反應(yīng)v苯的苯的鹵代、

9、硝化、磺化、烷基化和酰基化鹵代、硝化、磺化、烷基化和酰基化都有相都有相似的反應(yīng)歷程似的反應(yīng)歷程v苯環(huán)上的苯環(huán)上的H被親電試劑被親電試劑E+取代取代-親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)（electrophilic substitution reaction）：）：H+EE+H藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v鐵粉或鹵化鐵作催化劑鐵粉或鹵化鐵作催化劑（1）鹵代反應(yīng)）鹵代反應(yīng)鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位親電試劑為親電試劑為Cl藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院

10、化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v在在光照的條件光照的條件下甲苯與氯氣反應(yīng)，則下甲苯與氯氣反應(yīng)，則取代取代發(fā)生在發(fā)生在烷基側(cè)鏈上，屬于烷基側(cè)鏈上，屬于烷烴的性質(zhì)。烷烴的性質(zhì)。CH3CH2Cl+ Cl2光照-位位自由基更穩(wěn)定自由基更穩(wěn)定烷基苯側(cè)鏈的鹵代反應(yīng)烷基苯側(cè)鏈的鹵代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)自由基的穩(wěn)定性：自由基的穩(wěn)定性：藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（2）硝化反應(yīng)）硝化反應(yīng)v濃硝酸及濃硫酸的混合物（濃硝酸及濃硫酸的混合物（混酸混酸）共熱）共熱鄰

11、、對(duì)位鄰、對(duì)位間位間位親電試劑為親電試劑為NO2藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（3）磺化反應(yīng)）磺化反應(yīng)v與濃硫酸在與濃硫酸在110生成生成苯磺酸苯磺酸。鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位v磺化反應(yīng)是磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)，可用來(lái)保護(hù)芳環(huán)上某一個(gè)位置。，可用來(lái)保護(hù)芳環(huán)上某一個(gè)位置。v苯的同系物苯的同系物磺化反應(yīng)比苯磺化反應(yīng)比苯容易容易，鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)(

12、4)Friedel -Crafts烷基化和酰基化烷基化和酰基化v苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基（如苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基（如NO2 、 SO3H 、 COR）時(shí)，不發(fā)生傅）時(shí)，不發(fā)生傅-克反應(yīng)。克反應(yīng)。v簡(jiǎn)稱(chēng)簡(jiǎn)稱(chēng)傅傅-克反應(yīng)克反應(yīng)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)烷基化試劑為鹵代烷，親電試劑為烷基化試劑為鹵代烷，親電試劑為碳正離子碳正離子C +a、烷基化反應(yīng)、烷基化反應(yīng) 藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)

13、化學(xué)有機(jī)化學(xué)b、酰基化反應(yīng)、酰基化反應(yīng)v常用的常用的酰基化試劑酰基化試劑是是酰鹵酰鹵，此外還可以用，此外還可以用酸酐酸酐。v優(yōu)點(diǎn)是優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物較純，產(chǎn)物較純，若要得到丙苯可用該方法。若要得到丙苯可用該方法。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（五）苯環(huán)親電取代的反應(yīng)歷程（五）苯環(huán)親電取代的反應(yīng)歷程v 配合物：配合物：四個(gè)四個(gè)電子離域分布在五個(gè)碳原子的碳電子離域分布在五個(gè)碳原子的碳正離子中間體；不穩(wěn)定，容易失去一個(gè)質(zhì)子。正離子中間體；不穩(wěn)定，容易失去一個(gè)質(zhì)子。v苯的苯的鹵代、硝化、磺化、傅克

14、反應(yīng)鹵代、硝化、磺化、傅克反應(yīng)都有相似的都有相似的親電取代反應(yīng)歷程。親電取代反應(yīng)歷程。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（六）苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律（六）苯環(huán)親電取代的定位規(guī)律v第二個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置和難易程度主要第二個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置和難易程度主要決定于原有取代基的性質(zhì)，而與進(jìn)入的取代基決定于原有取代基的性質(zhì)，而與進(jìn)入的取代基關(guān)系較少。這就是親電取代反應(yīng)的關(guān)系較少。這就是親電取代反應(yīng)的定位效應(yīng)定位效應(yīng)。v苯環(huán)上原有的取代基叫做苯環(huán)上原有的取代基叫做定位基定位基。1、定位規(guī)律、

15、定位規(guī)律定位基定位基鄰、對(duì)位定位基鄰、對(duì)位定位基間位定位基間位定位基致活致活致鈍致鈍(致鈍致鈍)藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（1）鄰、對(duì)位定位基）鄰、對(duì)位定位基（第（第類(lèi)）類(lèi)）v特征特征: :與苯環(huán)相連的原子一般為與苯環(huán)相連的原子一般為飽和原子，飽和原子，含孤含孤對(duì)電子或帶負(fù)電荷對(duì)電子或帶負(fù)電荷 （-CH3除外）。除外）。v強(qiáng)致活強(qiáng)致活：v弱致活弱致活：-CH3（-R）v弱致鈍弱致鈍：v一般來(lái)講，活化效應(yīng)越強(qiáng)，其定位效應(yīng)也越強(qiáng)。一般來(lái)講，活化效應(yīng)越強(qiáng)，其定位效應(yīng)也越強(qiáng)。v取代基越

16、大，則鄰位取代物較少（取代基越大，則鄰位取代物較少（空間位阻空間位阻）。）。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（2）間位定位基）間位定位基（第（第類(lèi)）類(lèi)）v特征：與苯環(huán)相連的原子特征：與苯環(huán)相連的原子含重鍵（含重鍵（雙鍵或三鍵雙鍵或三鍵）或或帶正電荷帶正電荷 v強(qiáng)致鈍強(qiáng)致鈍：藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)2、定位規(guī)律的解釋、定位規(guī)律的解釋v取代基的共軛效應(yīng)取代基的共軛效應(yīng)沿

17、著苯環(huán)共軛鏈傳遞，因而環(huán)沿著苯環(huán)共軛鏈傳遞，因而環(huán)上各位置進(jìn)行親電取代反應(yīng)的難易程度不同，出上各位置進(jìn)行親電取代反應(yīng)的難易程度不同，出現(xiàn)現(xiàn)兩種定位兩種定位作用。作用。v鄰、對(duì)位定位基鄰、對(duì)位定位基（除鹵素外除鹵素外）使苯環(huán)電子云密度）使苯環(huán)電子云密度增高，有利于苯環(huán)的親電取代反應(yīng)。增高，有利于苯環(huán)的親電取代反應(yīng)。（致活）（致活）v間位定位基間位定位基使苯環(huán)電子云密度降低，不利于苯環(huán)使苯環(huán)電子云密度降低，不利于苯環(huán)的親電取代反應(yīng)。的親電取代反應(yīng)。（致鈍）（致鈍）v活性：活性：由共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共同決定的，解釋由共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)共同決定的，解釋沖突時(shí)，共軛效應(yīng)沖突時(shí)，共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)（誘導(dǎo)效應(yīng)

18、（除鹵素外除鹵素外）v定位（取代位置）：定位（取代位置）：由共軛效應(yīng)決定由共軛效應(yīng)決定藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)鄰、對(duì)位定位基鄰、對(duì)位定位基甲基（甲基（-CH3)v因此因此甲苯容易反應(yīng)甲苯容易反應(yīng) ，而且主要發(fā)生在，而且主要發(fā)生在鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位。v使苯環(huán)上電子云密度使苯環(huán)上電子云密度增加增加，尤其，尤其鄰、對(duì)位增加得更多鄰、對(duì)位增加得更多。斥電子的誘導(dǎo)效應(yīng)斥電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（斥電子的斥電子的-超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)（ 。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教

19、研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v共軛效應(yīng)大于誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)大于誘導(dǎo)效應(yīng)，所以綜合效應(yīng)使是環(huán)上，所以綜合效應(yīng)使是環(huán)上電子云密度電子云密度增加增加，尤其是，尤其是鄰位和對(duì)位鄰位和對(duì)位增加更多。增加更多。v因此苯酚因此苯酚容易容易反應(yīng)，且主要在羥基的反應(yīng)，且主要在羥基的鄰、對(duì)位鄰、對(duì)位。羥基（羥基（OH）O吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（O斥電子的斥電子的p-共軛共軛效應(yīng)效應(yīng)（藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v因此表現(xiàn)出因此表現(xiàn)出鄰

20、、對(duì)位鄰、對(duì)位定位基的性質(zhì)。定位基的性質(zhì)。鹵素（鹵素（-X)v強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（弱的斥電子的弱的斥電子的p-共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)（v誘導(dǎo)效應(yīng)大于共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)大于共軛效應(yīng)，所以綜合效應(yīng)使是環(huán)上電，所以綜合效應(yīng)使是環(huán)上電子云密度子云密度降低，所以降低，所以鹵原子鹵原子是是致鈍。致鈍。v定位（取代位置）：定位（取代位置）：由共軛效應(yīng)所決定由共軛效應(yīng)所決定v弱的斥電子的弱的斥電子的p-共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)（2p與與3p形成形成p-共軛體共軛體系，沒(méi)有系，沒(méi)有2p與與2p形成的形成的p-共軛體系有效共軛體系有效），），藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院

21、化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)間位定位基間位定位基使苯環(huán)上電子云密度使苯環(huán)上電子云密度降低降低，親電取代反應(yīng)比苯，親電取代反應(yīng)比苯難難；v間位間位上電子云密度上電子云密度降低得少些降低得少些，表現(xiàn)出間位定位，表現(xiàn)出間位定位基的作用。基的作用。 硝基硝基(NO2)v吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（吸電子的吸電子的-共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)（藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)活性：活性：致活致活 C-I致活致活 -I C致鈍致鈍 致鈍致鈍定位：定位：C

22、 C C -C(鄰鄰/對(duì)位對(duì)位) (鄰鄰/對(duì)位對(duì)位) (鄰鄰/對(duì)位對(duì)位) (間位間位)(-)(P-)(P-)-藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)二、二、 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴v分子式：分子式：C10H8。平面結(jié)構(gòu)。平面結(jié)構(gòu)。（一）萘（一）萘v萘具有萘具有芳香性芳香性，但比苯差。，但比苯差。藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)1. 取代反應(yīng)取代反應(yīng) 鹵代鹵代和和硝化硝化一般發(fā)生在一般發(fā)

23、生在位位。磺化磺化則根據(jù)則根據(jù)溫度溫度不同。不同。+ Cl2I2 , C6H6Cl+ HClNO2+ HNO3H2SO4藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)2. 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 萘的加成反應(yīng)比苯強(qiáng)萘的加成反應(yīng)比苯強(qiáng)。 控制不同的反應(yīng)條件，可以得到不同的產(chǎn)物。控制不同的反應(yīng)條件，可以得到不同的產(chǎn)物。H2PtH2Pt四氫化萘四氫化萘 十十氫氫化萘化萘藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化

24、學(xué)（二）蒽和菲（二）蒽和菲v蒽蒽和和菲菲的分子式都是的分子式都是C14H10，二者互為同分異，二者互為同分異構(gòu)體。它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上都同萘相似。構(gòu)體。它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上都同萘相似。環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲蒽蒽菲菲藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)（三）致癌烴三）致癌烴v稠環(huán)多苯芳烴稠環(huán)多苯芳烴含四個(gè)或更多苯環(huán)含四個(gè)或更多苯環(huán)v常見(jiàn)的致癌烴常見(jiàn)的致癌烴1,2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽1,2,3,4-二苯并菲二苯并菲3,4-苯并芘苯并芘藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥

25、學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)三、非苯芳烴和休克爾規(guī)則三、非苯芳烴和休克爾規(guī)則u非苯芳烴：凡不含苯環(huán)，具有芳香性的烴類(lèi)化合物。非苯芳烴：凡不含苯環(huán)，具有芳香性的烴類(lèi)化合物。u芳香性：芳香性： 難加成難加成 難氧化難氧化 易取代易取代 環(huán)系穩(wěn)定。環(huán)系穩(wěn)定。（一）休克爾規(guī)則（一）休克爾規(guī)則v休克爾休克爾Hckel提出對(duì)芳香性的判據(jù)提出對(duì)芳香性的判據(jù)兩大條件）：兩大條件）： 共平面的環(huán)狀閉合共軛體系共平面的環(huán)狀閉合共軛體系 電子數(shù)為電子數(shù)為 4n+2 （n=0,1,2,3整數(shù)）整數(shù)） （休克爾規(guī)則休克爾規(guī)則）v電子數(shù)的計(jì)算電子數(shù)的計(jì)算 負(fù)離子：負(fù)離子：

26、碳原子數(shù)電荷數(shù)碳原子數(shù)電荷數(shù) 正離子：正離子：碳原子數(shù)電荷數(shù)碳原子數(shù)電荷數(shù) 藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)環(huán)丙烯環(huán)丙烯正離子正離子環(huán)戊二烯環(huán)戊二烯負(fù)離子負(fù)離子環(huán)庚三烯環(huán)庚三烯正離子正離子環(huán)辛四烯環(huán)辛四烯二負(fù)離子二負(fù)離子環(huán)丁二烯環(huán)丁二烯二正離子二正離子電電子數(shù)子數(shù)226610（二）非苯芳烴（二）非苯芳烴藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)v薁薁（yu） 10個(gè)個(gè)電子，符合電子，

27、符合 Hckel 規(guī)則，具有規(guī)則，具有芳香性。芳香性。 問(wèn)題：?jiǎn)栴}：下列化合物或離子哪些具有芳香性？下列化合物或離子哪些具有芳香性？藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)練習(xí)練習(xí)1、苯環(huán)上的鹵代屬于親電取代反應(yīng)，而側(cè)鏈上的鹵代屬于游苯環(huán)上的鹵代屬于親電取代反應(yīng)，而側(cè)鏈上的鹵代屬于游離基型取代反應(yīng)。（離基型取代反應(yīng)。（ ）2、環(huán)戊烷與環(huán)丙烷一樣都容易發(fā)生開(kāi)環(huán)加鹵素、鹵化氫反、環(huán)戊烷與環(huán)丙烷一樣都容易發(fā)生開(kāi)環(huán)加鹵素、鹵化氫反應(yīng)（應(yīng)（ ）3、環(huán)辛四烯二負(fù)離子的、環(huán)辛四烯二負(fù)離子的電子數(shù)為電子數(shù)為

28、10個(gè)，符合個(gè)，符合4n+2規(guī)則，因規(guī)則，因而有芳香性（而有芳香性（ ） 4、環(huán)烷烴的環(huán)上碳原子是以哪種軌道成鍵的？、環(huán)烷烴的環(huán)上碳原子是以哪種軌道成鍵的？ ( ) A. sp2雜化軌道雜化軌道 B. s軌道軌道 C. p軌道軌道 D. sp3雜化軌道雜化軌道5、下面環(huán)烷烴分子中最不穩(wěn)定的是（、下面環(huán)烷烴分子中最不穩(wěn)定的是（ ）。）。 A.環(huán)丙烷環(huán)丙烷 B. 環(huán)丁烷環(huán)丁烷 C. 環(huán)戊烷環(huán)戊烷 D. 環(huán)己烷環(huán)己烷 D A 6、下列不具有芳香性的是（下列不具有芳香性的是（ ）A、環(huán)丙烯正離子、環(huán)丙烯正離子 B、薁薁 C、環(huán)戊二烯正離子、環(huán)戊二烯正離子 D、苯、苯 C藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室藥學(xué)院化學(xué)教研室有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)9下列化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的活性順序正確的是（下列化合