1、Organic Organic ChemistryChemistryRCOXRCOORRCONH2(R)RCOOC RO酰溴酰溴單純酐單純酐 混合酐混合酐取代酰胺取代酰胺 Organic Organic ChemistryChemistryCH3COClPh COClCOClCOClacetacetylyl chloridechloridebenzobenzoylyl chloridechlorideOxalOxalylyl dichloridedichlorideCH3CH2CHCOBrBrOCH2PhCOClOrganic Organic ChemistryChemistry 酸酐的命名酸

2、酐的命名CH3COOCCH3OCH3COOCCH2CH3OOOOOOOacetic anhydrideethanoic propanoicethanoic propanoic anhydrideanhydride順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐( (苯酐苯酐) )Organic Organic ChemistryChemistry酯的命名酯的命名CH3COOCH2CH3 ethyl acetatePhCOOC2H5CH2COOC2H5COC2H5OCH2COOC2H5COH3COH3CO Organic Organic ChemistryChemistry酰胺的命名酰胺的命名C

3、H3CONH2acetacetamideamideCH2CHCNH2OacrylacrylamideamideCH3CONHPhCH3CONCH3CH3HCONCH3CH3NHOC6H5CNCH3CH2CH3OOrganic Organic ChemistryChemistry 碳碳- -雜原子鍵具雜原子鍵具 某些雙鍵性質某些雙鍵性質3 3 結構結構RCOL （X、O、N）sp2RCOLRCO-L+RCO-L+ HCNH2 CH3ONH2 HCOCH3 CH3OOHCN: 137.6 147.4ppm CO: 133.4 143.0ppmOrganic Organic ChemistryChe

4、mistryCH3COOCH3CH3COClCH3CH2COOHM78.57474b.p()5157.5141.1(CH3CO)2OCH3CH2CH2CH2COOHM102103b.p()139.6187Organic Organic ChemistryChemistryCORNHHCORNHHCH3CONH2CH3COOHb.p()118222HCONH2HCONHCH3HCON(CH3)2b.p()198180153Organic Organic ChemistryChemistry2. 2. 溶解度溶解度v羧酸衍生物羧酸衍生物C=OC=O伸縮振動的紅外吸收在伸縮振動的紅外吸收在1928-

5、1550cm1928-1550cm-1-1。3 3 光譜性質光譜性質 r-I-I效應使紅外吸收頻率升高，效應使紅外吸收頻率升高，+C+C效應使紅外吸收頻率降低。效應使紅外吸收頻率降低。 n因此，酰鹵、酸酐、酯的因此，酰鹵、酸酐、酯的C=OC=O紅外吸收頻率比酮高，酰胺紅外吸收頻率比酮高，酰胺的的C=OC=O紅外吸收頻率比酮低。紅外吸收頻率比酮低。n原因：受和它相連的原因：受和它相連的X X、OCOROCOR、OROR、NHNH2 2的影響。的影響。CH3 C ClOCH3 C NH2O v酸酐的酸酐的C=OC=O伸縮振動有兩個吸收峰，伸縮振動有兩個吸收峰，1850-1800cm1850-180

6、0cm-1-1和和1790-1740 cm1790-1740 cm-1-1，相隔，相隔60 cm60 cm-1-1。nC-O C-O 伸縮振動吸收在伸縮振動吸收在1310-1045 cm1310-1045 cm-1-1。 n乙酸酐的紅外光譜：乙酸酐的紅外光譜： v酰氯的酰氯的C = OC = O伸縮振動在伸縮振動在1800cm1800cm-1-1。n乙酰氯的紅外光譜：乙酰氯的紅外光譜： n若與不飽和鍵或芳環相連，吸收峰下降至若與不飽和鍵或芳環相連，吸收峰下降至1800-1750cm1800-1750cm-1-1。 v酯的酯的C = O C = O 伸縮振動稍高于酮，在伸縮振動稍高于酮，在175

7、0-1745cm1750-1745cm-1-1。如與。如與芳環相連，則降至芳環相連，則降至1730-1715cm1730-1715cm-1-1。n酯沒有酯沒有OHOH的譜帶，由此可與羧酸區別。的譜帶，由此可與羧酸區別。n酯在酯在1300-1050cm1300-1050cm-1-1區域內有兩個強的區域內有兩個強的C-OC-O伸縮振動吸收，伸縮振動吸收，由此可與酮區別。由此可與酮區別。n乙酸乙酯的紅外光譜：乙酸乙酯的紅外光譜： v酰胺的酰胺的C = O C = O 伸縮振動吸收低于酮，在伸縮振動吸收低于酮，在1690-1630cm1690-1630cm-1-1。 nNHNH的伸縮振動吸收在的伸縮振

8、動吸收在3550-3050 cm3550-3050 cm-1-1。 n乙酰胺的紅外光譜：乙酰胺的紅外光譜： CH3 C OCH2CH3Ov羧酸衍生物的核磁共振譜中，羧酸衍生物的核磁共振譜中，-H-H的化學位移的化學位移值在值在2.0-2.42.0-2.4之間，和醛酮相近。之間，和醛酮相近。 n酯的烷氧部分中的氫比酰氧部分中的氫酯的烷氧部分中的氫比酰氧部分中的氫值大。值大。 a.b.c.a.b.c.n乙酸乙酯的核磁共振譜：乙酸乙酯的核磁共振譜： Organic Organic ChemistryChemistryRCOLCCOLRHHOrganic Organic ChemistryChemis

9、tryRCOLNuor HNuRCONu+LHLorRCOLRCOOHH2OH or OHROHRCOORH or OHRNH2RCONHROrganic Organic ChemistryChemistryRCOLNuRCONuL+ LRCONu親核加成親核加成消除消除HNuRCOHLRCOHNuLHRCOHNuLH+RCOHNuLH親核加成親核加成消除消除Organic Organic ChemistryChemistryRCOClRCOOCORRCOORRCONH2H2OH+ or OH-RCOOHHClRCOOHROHNH3與水猛烈反應并放熱與水猛烈反應并放熱加熱下易反應加熱下易反應需

10、催化劑存在下進行需催化劑存在下進行催化劑、長時間回流催化劑、長時間回流Organic Organic ChemistryChemistryRCOClRCOOCORRCOORRCONH2RCOORHClRCOORRCOOHRCOORROHRCOORNH3ROHROHROHROHH+ or OH-H+ or OH- a. a. 醇解產物是酯。醇解產物是酯。 b.b.反應活性：反應活性： 酰鹵酸酐酰鹵酸酐 酯酯 酰胺酰胺 c.c.酰氯和酸酐是活潑的酰基化劑。酰氯和酸酐是活潑的酰基化劑。 d.d.酯的醇解為酯交換。酯的醇解為酯交換。EtEt3 3N or N or 吡啶吡啶NH2OR1mol)C6H5

11、CH2Cl1 稀稀OH -2 H+-CO2CH3CCH2CH2C6H5OOrganic Organic ChemistryChemistry選用不超過選用不超過4 4個碳的合適原料制備個碳的合適原料制備CH3CCHCOOC2H5O(CH2)4BrBrCH3CCCOOC2H5O2 CH3COOC2H5C2H5ONaCH3CCHCOOC2H5ONa+C2H5ONaCH3COCOOC2H5CH3COCOOHBr(CH2)4Br分子內的親核取代分子內的親核取代 稀稀-OHH+-CO2CCH3OCCH3OOrganic Organic ChemistryChemistry 丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法

12、丙二酸酯的制法丙二酸酯的制法 丙二酸酯在合成上的應用丙二酸酯在合成上的應用 丙二酸酯可以一次導入兩個相同丙二酸酯可以一次導入兩個相同R R基基ClCH2COOHNaCNNaOHNCCH2COONaC2H5OHH2SO4CH2(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2NaOC2H5RXRCH(COOC2H5)2NaOHH3+ORCH(COOH)2- CO2RCH2COOH-CH(COOC2H5)2Na+CH2(COOC2H5)21. 2 NaOC2H52. 2 C2H5Br(C2H5)2C(COOC2H5)2- CO2(C2H5)2CHCOOH86%水水解解酸酸化化Organic Organ

13、ic ChemistryChemistry使用鹵代酸酯制備二元羧酸使用鹵代酸酯制備二元羧酸BrCH2COOC2H596%CH(COOC2H5)2CH2COOC2H51. NaOH2. HClCH(COOH)2CH2COOHCH2COOHCH2COOH- CO2CH(COOC2H5)2Na+1) 2 NaOH2) Br(CH2)3BrCH2(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)21) 水水解解2) 酸酸化化- CO2CH2COOHCH2COOH2 CH2(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)21) NaOC2H52) Br(CH2)3ClCOOH2) Br(CH2)2BrCOOH1)

14、 NaOC2H5如果用二鹵代烴取代，根據條件不同，可以生成二酸或環狀酸。如果用二鹵代烴取代，根據條件不同，可以生成二酸或環狀酸。Organic Organic ChemistryChemistry19281928v有機合成路線設計方法通常是倒推法，也叫有機合成路線設計方法通常是倒推法，也叫逆合成分析逆合成分析。 4 4 有機合成的一般步驟和路線設計有機合成的一般步驟和路線設計n分析：分析：認出目標分子中的官能團；認出目標分子中的官能團；用已知和可靠的用已知和可靠的反應進行切斷；反應進行切斷；必要時重復進行切斷，直至達到易于取必要時重復進行切斷，直至達到易于取得的起始原料。得的起始原料。 n合成

15、：合成：根據分析，寫出合成計劃，加進試劑和條件；根據分析，寫出合成計劃，加進試劑和條件；根據實驗中遇到的失敗和成功，修改計劃。根據實驗中遇到的失敗和成功，修改計劃。 n由目標分子出發，把它分成若干部分，找出可能的前體。由目標分子出發，把它分成若干部分，找出可能的前體。v合成設計的一般程序為：合成設計的一般程序為：v有機化合物的合成過程，可以用一般通式表示為：有機化合物的合成過程，可以用一般通式表示為： n式中式中 A A、B B為起始原料，為起始原料，A Am m、B Bn n、I I都是中間產物，都是中間產物，TMTM為為目標分子目標分子Target moleculeTarget molec

16、ule。n其中其中 I I 的碳架及所含的官能團與目標分子已很接近，的碳架及所含的官能團與目標分子已很接近，為為關鍵中間體關鍵中間體。 ITMBBnAAmOHCOCv關鍵中間體關鍵中間體I I應具備的基本條件：應具備的基本條件： I I 的碳架和產物基本的碳架和產物基本相似；相似；I I 所含的官能團與產物比較接近。所含的官能團與產物比較接近。 ITMITMn關鍵中間體關鍵中間體I I碳架和目標分子碳架和目標分子TMTM基本相同，所含官能團基本相同，所含官能團也容易轉化為也容易轉化為TMTM。OHC CC CHn由由I I轉變為轉變為TMTM通常較容易實現，一般通過一步或兩步就通常較容易實現，

17、一般通過一步或兩步就應完成，最多不能超過三步。應完成，最多不能超過三步。v一般中間產物：在一些簡單的合成題中，一般中間產一般中間產物：在一些簡單的合成題中，一般中間產物物A Am m或或B Bn n本身就是起始原料；本身就是起始原料；n多數情況下多數情況下A Am m、B Bn n和起始原料和起始原料A A、B B之間，在碳架結構和之間，在碳架結構和所含官能團是還有差別的。所含官能團是還有差別的。 n如果如果A Am m或或B Bn n和起始原料碳架一樣，但所含官能團不同，要和起始原料碳架一樣，但所含官能團不同，要找到合適的反應，轉換成所需的官能團。找到合適的反應，轉換成所需的官能團。 n如果

18、如果A Am m或或B Bn n和起始原料的碳鏈長短、支鏈多少有差別，要和起始原料的碳鏈長短、支鏈多少有差別，要選擇適當增長或縮短碳鏈的方法，轉變碳架結構。選擇適當增長或縮短碳鏈的方法，轉變碳架結構。n由由A Am m和和B Bn n ，就能方便的得到，就能方便的得到I I。C6H5CCH2CHCH(COOC2H5)2OC6H5IC6H5CCH CHC6H5OCH2(COOC2H5)2BnAm例例8 8 由適當的原料合成由適當的原料合成C6H5CCH2CHCH2COOHC6H5O分析分析：關鍵中間產物關鍵中間產物I I可以用可以用,-,-不飽和酮不飽和酮(A(Am m) )和丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯(B(Bn n) )經經MichaelMichael加成得到。加成得到。 EtONaC6H5CH CHCC6H5OCH2(COOC2H5)2+合成：合成：C6H5CH CH2CC6H5OCH(COOEt)2OHH+,C6H5CCH2CHCH2COOHC6H5OA Am m可以由可以由Claisen-SchmidtClaisen-Schmidt縮