第14講溶液中粒子濃度的判斷1．能根據電解質的電離與水解都是微弱的特征，判斷給定溶液中有關微粒濃度的大小順序。2．能根據三個守恒——電荷守恒、物料守恒及水的電離守恒，判斷溶液中有關微粒濃度關系。3．學生會判斷中和反應過程的各微粒的濃度及其變化。1．應用三個守恒判斷粒子濃度關系。2．滴定過程中量的判斷及守恒的綜合應用。1．水的電離守恒(質子守恒)。2．應用三個守恒解決有關較為復雜的問題。1．電離平衡（1）弱電解質的電離是_______的，電離產生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關系是_____________________。（2）多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一級電離程度遠大于第二級電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關系是____________________________。2．水解平衡__________________________________________（2）多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關系應是_____________________。一、把握三種守恒，明確等量關系三守恒原理與方法舉例說明電荷守恒原理：電解質溶液中______所帶的電荷總數與陰離子所帶的電荷總數_____。即______________，溶液呈電中性。方法：①找出溶液中所有的陰、陽離子。②陰、陽離子_______乘以自身所帶的_______建立等式。Na2CO3溶液為例：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))物料守恒原理：在電解質溶液中，由于某些離子發生_______或電離，離子的存在形式發生了變化，就該離子所含的某種元素來說，變化前后其原子個數是_______的，即元素_______。方法：①分析溶質中的特定元素的原子或原子團間的_______關系(特定元素除H、O元素外)。②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。①單一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol，即氮元素守恒。②兩元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，即鈉元素與碳元素守恒。質子守恒原理：電解質溶液中，由于電離、水解等過程的發生，往往存在質子(H＋)的轉移，轉移過程中質子數量保持不變，稱為質子守恒。方法一：可以由_______守恒與元素質量守恒推導出來。方法二：質子守恒是依據水的_______：H2OH＋＋OH－，水電離產生的_______和_______的物質的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。方法一：Na2CO3中將電荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。方法二：①以Na2CO3溶液為例：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)②以NaHCO3溶液為例：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))①由電荷守恒與物料守恒也可以推出質子守恒，即方法一②化學計量數為得(或失)質子的數目③H3O＋簡寫為H＋二、粒子濃度關系比較及等式關系單一電解質溶液一元弱酸0.100mol·L－1LCH3COOH溶液中的濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________一元弱堿0.1000mol·L－1NH3·H2O溶液中的粒子濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________各粒子濃度大小關系：____________________________一元弱酸的強堿鹽0.1000mol·L－1NH4Cl溶液中粒子濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________質子守恒：____________________________一元弱堿的強酸鹽0.1000mol·L－1CH3COONa溶液中粒子濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________質子守恒：____________________________各粒子濃度大小關系：___________________________________弱酸的酸式鹽溶液0.10mol·L－1NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________質子守恒：____________________________各粒子濃度大小關系：___________________________________混合溶液等濃度、等體積的鹽與酸的混合溶液分子的電離程度大于對應離子的水解程度在0.1mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子濃度關系：粒子濃度大小關系：____________________________物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________分子的電離程度小于對應離子的水解程度在0.1mol·L－1的HCN和0.1mol·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子濃度：____________________________，且c(HCN)＞c(Na＋)＝_______mol·L－1。等濃度、等體積的鹽與堿的混合溶液常溫下，等濃度、等體積的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子濃度關系：物料守恒：____________________________電荷守恒：____________________________各粒子濃度大小關系：____________________________酸、堿中和型粒子濃度關系比較鹽酸滴定氨水常溫下，用0.1000mol·L－1鹽酸溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1氨水關鍵點溶液中溶質成分及粒子濃度關系V(HCl)＝10(點①)溶質是：___________________粒子濃度大小關系：___________________________pH＝7(點②)粒子濃度大小關系：___________________________V(HCl)＝20(點③)溶質是：_______粒子濃度大小關系：_____________________等濃度堿與酸混合等濃度的NaOH和CH3COOH溶液按體積比1∶2混合后pH＜7，粒子濃度大小順序：____________________________。pH和為14酸與堿混合常溫下pH＝2的HCl溶液與pH＝12的NH3·H2O溶液等體積混合，粒子濃度大小順序：____________________________。不同溶液中同一離子濃度比較離子組成比例不同Ⅰ.濃度均為0.1mol·L－1的①(NH4)2SO4②(NH4)2CO3③NH4Al(SO4)2④NH4HCO3溶液，NHeq\o\al(＋,4)的物質的量的濃度由大到小的順序為：離子組成比例相相Ⅱ.常溫下物質的量濃度相等的①NH4HCO3②NH4HSO4③NH4Fe(SO4)2④NH4Cl：溶液中NHeq\o\al(＋,4)的濃度由大到小的順序：______________。等pH不同溶液中同一離子濃度關系pH相等的①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液：c(NHeq\o\al(＋,4))大小順序：_____________________考點一：單一溶液中粒子濃度的關系例1．（2023·北京延慶區高二上學期期末）下列關于0.1mol·L－1NaHSO3溶液的說法中，不正確的是A．溶液中至少存在3個平衡B．溶液中含有分子和離子共7種C．溶液中c(SO2－)＋c(HSO－)＋c(H2SO3)＝0.1mol·L－1D．常溫下，溶液呈酸性，則c(SO2－)＜c(H2SO3)考點二：混合溶液中粒子濃度的關系判斷例2．(2022·江蘇泰州模擬)常溫下，下列溶液中的微粒濃度關系正確的是A．NaH2PO4溶液中：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(POeq\o\al(3－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))B．pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)C．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)D．等物質的量濃度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)考點三：不同溶液中同一離子濃度的大小比較例3．（2023·福建三明高二上學期期末）常溫下，等物質的量濃度的下列溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))最小的是A．NH3·H2O B．CH3COONH4 C．NH4Cl D．NH4HSO4考點四：滴定反應過程中離子濃度關系例4．（2023·浙江杭州市高二上學期期中）H2A為二元弱酸，25C時Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－6.6。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液的滴定曲線如圖所示，下列說法不正確的是A．a點時，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)B．c點時，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)C．水的電離程度：b＞dD．d點時，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)1．（2023·北京清華附中高二上學期期末）室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是A．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－)＋c(H2CO3)B．NaHCO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－)＋c(OH－)C．Na2SO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO－)＞c(OH－)D．NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO－)＋c(SO2－)2．（2023·北京海淀區高二上學期期末）下列關于室溫時溶液中離子濃度關系的說法正確的是A．0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO2－)B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)C．pH＜7的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＜c(Na＋)D．0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1NH3·H2O相比，c(NHeq\o\al(＋,4))前者大于后者3．(雙選)（2023·福建三明高二上學期期末）尿酸鈉(NaUr)被認為和痛風性關節病的發病機理有關。已知尿酸鈉(NaUr)溶液呈堿性，NaUr溶液與鹽酸恰好完全反應后的溶液中，下列關系式正確的是A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr) B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－) D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)4．（2023·遼寧錦州高二上學期期末）常溫下，用0.10mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1的兩種一元弱酸的鉀鹽(KX、KY)溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A．電離平衡常數：K(HX)＞K(HY)B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)C．當pH＝7時，兩溶液中：c(X－)＝c(Y－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，將兩種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)5．（2023·北京昌平區高二上學期期末）298K時，用0.100mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol·L－1HA溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是A．①處的溶液中c(A－)＞c(HA)B．②處對應的NaOH溶液體積為20mLC．②處的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．從①至③過程中，水的電離程度逐漸減小6．(2022·江蘇摸底考試)次磷酸(H3PO2)是一種一元弱酸，與等濃度等體積的NaOH完全反應后生成NaH2PO2，下列敘述錯誤的是A．NaH2PO2的水溶液加水稀釋，eq\f(c(H3PO2),c(H＋))增大B．H3PO2溶液中存在電離平衡：H3PO2H2POeq\o\al(－,2)＋H＋C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq\o\al(－,2))＞c(OH－)＞c(H＋)D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq\o\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)7．（2023·山東滕州高二上學期期中）室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－)＋c(H2C2O4)C．pH＝5的NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(H2SO3)＞c(SO2－)＞c(H＋)＞c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)8．（2023·江蘇揚州高郵市高二上學期月考）已知25℃時，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4，進行如下實驗：①測定0.1000mol·L－1Na2C2O4溶液pH＝8.4；②向5mL0.1000mol·L－1NaF溶液中，滴加5滴0.1000mol·L－1H2C2O4溶液；③向0.1000mol·L－1H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；④向0.1000mol·L－1Na2C2O4溶液中滴加同濃度同體積的稀鹽酸。下列說法不正確的是A．實驗①溶液中存在：c(C2O2—)＞c(HC2O－)＞c(H2C2O4)B．實驗②反應的化學方程式為：NaF＋H2C2O4HF＋NaHC2O4C．實驗③所得溶液中：c(C2O2—)＜c(H2C2O4)D．實驗④所得溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O2—)＋c(OH－)1．（2022·廣東模擬）對于0.1mol·L－1NH4Cl溶液，下列說法不正確的是A．溶液中c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)C．適當升高溫度，溶液中c(H＋)減小D．工業上可用于除去鐵銹2．（2023·安徽亳州高二上學期期末）不考慮分解反應，下列溶液受熱時pH可能增大的是A．H2SO3溶液 B．Na3PO4溶液C．KCl溶液 D．Al2(SO4)3溶液3．（2023·北京石景山區高二上學期期末）常溫下，將3種一元酸與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合，實驗數據如下表：實驗序號c(一元酸)混合后溶液pHc(HX)＝0.1mol·L－1pH＝9c(HY)＝0.1mol·L－1pH＝8c(HZ)＝0.1mol·L－1pH＝7下列分析正確的是A．酸性強弱為：HX＞HY＞HZB．①混合后溶液中離子濃度為：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)C．比較①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)D．實驗③的離子反應：HZ＋OH－Z－＋H2O4．（2022·河北開灤二中模擬）氰化氫(HCN)可應用于電鍍業(鍍銅、鍍金、鍍銀)、采礦業等。常溫下，濃度均為0.01mol·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列說法正確的是A．常溫下，Ka(HCN)≈10－8B．該混合溶液中水的電離程度大于純水中水的電離程度C．該混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)D．該混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)5．（2022·山東濟南外國語學校質檢）下列有關溶液(室溫下)的說法正確的是A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]B．0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,3))C．物質的量濃度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))的大小關系：④＞①＞②＞③D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)6．（2023·北京通州區高二上學期期中）常溫下，用NaOH調節草酸(H2C2O4)溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O－、C2O2－物質的量分數隨pH的變化如下圖所示，下列說法不正確的是A．pH＝1.2時，c(H2C2O4)＝c(HC2O－)B．pH＝2.7時，發生主要反應H2C2O4＋OH－HC2O－＋H2OC．pH＝3.5時，c(HC2O－)＞c(C2O2—)＞c(H＋)＞c(OH－)D．pH＝4.2時，c(HC2O－)＝c(C2O2—)＝c(H＋)7．（2022·江蘇連云港第二次調研）室溫下，通過下列實驗探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性質。實驗實驗操作和現象1用pH試紙測定0.1mol·L－1Na2SO3溶液的pH，測得pH約為102向0.1mol·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，測得溶液pH約為83用pH試紙測定0.1mol·L－1NaHSO3溶液的pH，測得pH約為54向0.1mol·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，無明顯現象下列說法不正確的是A．0.1mol·L－1Na2SO3溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))B．實驗2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))C．實驗3可以得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞KwD．實驗4中反應后的溶液中存在：c(SOeq\o\al(2－,3))＋3c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(H2SO3)8．（2023·遼寧凌源市高二上學期11月月考）常溫下，在20.00mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示[已知：常溫下，Kb(NH3·H2O)≈1.6×10－5，lg2≈0.3]。下列說法正確的是A．N點時溶液的pH≈10.1B．M點溶液中，一定存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．在R點溶液中，若此時滴入3滴無色酚酞，則溶液由無色變為紅色D．N→R的過程中，一定存在n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002mol9．（2022·無錫市期中）緩沖溶液體系是維持生命活動的基礎。配制pH＝5的磷酸