第七章酶非水相催化觀念的改變有關酶的催化理論是基于酶在水溶液中的催化反應建立起來的。近年來，進行了非水介質的酶結構與功能、酶作用機制、酶作用動力學的研究，建立起非水酶學（non-aqueousenzymology)。第一節(jié)酶非水相催化的研究概況受非水介質的影響，其催化特性與在水相中不同。酶的非水相催化主要包括:一、有機介質中的酶催化；二、氣相介質中的酶催化；三、超臨界流體介質中的酶催化；四、離子液介質中的酶催化一、有機介質中的酶催化指酶在含有一定量水的有機溶劑中進行的催化反應。適用范圍:底物、產物兩者或其一為疏水性物質的酶催化作用。原因:酶在有機介質中基本能保持結構的完整。特性:酶的底物特異性、立體選擇性、區(qū)域選擇性、鍵選擇性、熱穩(wěn)定性等有所改變。應用：多肽、酯類、甾體轉化、功能高分子合成、手性藥物拆分的研究。二、氣相介質中的酶催化指酶在氣相介質中進行的催化反應。適用范圍：底物是氣體或能轉化為氣體的物質的酶催化反應。特性：氣體介質的密度低，擴散容易，與在水相中明顯不同。三、超臨界流體介質中的酶催化酶在超臨界流體中進行的催化反應。超臨界流體是指溫度和壓力超過某物質的超臨界點的流體。

要求：超臨界流體對酶結構無破壞；具良好化學穩(wěn)定性；溫度不可太高太低；壓力不可太高；易獲得等。常用的超臨界流體有：CO2,SO2C2H4,C2H6C3H8C4H10

等。四、離子液介質中的酶催化指酶在離子液中進行的催化作用。離子液(Ionicliquid)是由有機陽離子與有機（無機）陰離子構成的、在室溫下呈液態(tài)的低熔點鹽類，揮發(fā)性低，穩(wěn)定性好。特性：酶在其中有良好的穩(wěn)定性、區(qū)域選擇性、立體選擇性、鍵選擇性。第二節(jié)

有機介質中水和有機溶劑

對酶催化反應的影響1、微水介質體系；2、與水溶性有機溶劑組成的均一體系；3、與水不溶性有機溶劑組成的兩相或多相體系；4、（正）膠束體系；5、反膠束體系。一、有機介質反應體系1、微水介質體系是由有機溶劑和微量的水組成的反應體系。微量的水主要是酶分子的結合水,對維持酶分子空間構象和催化活性至關重要。另一部分水分配在有機溶劑中。酶以凍干粉或固定化酶的形式懸浮于有機介質中，是常見的有機反應體系。2、與水溶性有機溶劑組成的均一體系由水與極性較大的有機溶劑互相混溶組成的反應體系。水與有機劑含量均較大。適用的酶較少。3、與水不溶性有機溶劑組成的兩相或多相體系由水和疏水性較強的有機溶劑組成的兩相或多相反應體系；游離酶、親水性底物或產物溶解于水相，疏水性底物或產物溶解于有機溶劑相。固定化酶在界面；催化反應在兩相界面進行；適于底物或產物兩者或其中一種屬于疏水化合物的催化反應。4、正膠束體系大量水溶液中含有少量與水不相混溶的有機溶劑，加入表面活性劑后形成的水包油的微小液滴。表面活性劑的極性端朝外,非極性端朝內,有機溶劑被包在液滴內部。酶在膠束外面的水溶液中,疏水性的底物或產物在膠束內部,反應在膠束的兩相界面中進行。5、反膠束體系反膠束:在與水不互溶的大量有機溶劑中,加入表面活性劑后形成的油包水的微小水滴；1997年首次報道酶在反相膠束中具有活性(已發(fā)現40多種酶)；酶分子處在反膠束內，穩(wěn)定性好；反膠束與生物膜有相似之處，適用于處在生物膜表面或與膜結合的酶的結構、催化特性和動力學性質的研究。二、帖水對饒有機左介質槍中酶兇催化燃的影黎響有機緣瑞溶劑夸中酶湖的催踢化活彩力與苗反應酸系統(tǒng)薄的含姨水量捉密切削相關于。系統(tǒng)憶含水抗量:結合騾水(酶粉楊水合容、固尿定載國體和止其他售雜質)、游銜離水(溶于工有機鉗溶劑)與酶繞結合診的水送量是麗影響漫酶的綢活力狂、穩(wěn)袖定性暢以及混專一云性的誰決定麗因素1、水取對酶踐分子側空間束構象伍的影劇響無水交下酶夏空間稀構象袍被破滲壞,故需粱一層旅水化眼層;必需幫水:維持顧酶分墨子完輸整空洽間構愁象所姓必需劫的最魄低水每量;不同掀的酶杰所需套求的賺必需鞏水的筍量差拘別較頁大;每分鞋子凝贏乳蛋閉白酶倡只需50分子拋的水捐，每刊分子頸多酚焰氧化軍酶卻偉需3.斧5×1檢02個水乓分子原因:必需疼水是重維持屋酶分參子結貫構中燈氫鍵汽、鹽燒鍵等濃副鍵藥所必包需的情。2.水對員酶催鋒化反早應速窩度的速影響典型亡的非朗水酶莫體系朽中水狹含量段通常設只占0.瘡01振%，但撞其微順小差牛距會吩導致噴酶催酒化活西力的劉較大乞改變倡。水影緊響蛋何白質候結構膠的完藍整性糟、活售性位艘點的多極性攀和穩(wěn)凝定性隙。三、幣有機泳溶劑帖對有瞇機介炊質中澤酶催洪化的光影響直接慶或間瞎接影過響酶貴的活潮性和餐穩(wěn)定壓性。改變困酶的吉特異殘性（介底物劉特異送性、答立體凝選擇助性、妖前手謹性選芽擇性柄等）單。通過魄與水醋、酶魚、底盤物和池產物循的相威互作濾用來近影響舍酶的矛特性疫。1.有機零溶劑脖對酶煤結構釋與功炒能的豎影響在水掠溶液營中酶掀分子巧均一拉地溶奸解在斃水溶技液中兇，較爭好地夜保持揭其構撈象；有機少溶劑抄中酶蛋分子歸不能免直接綱溶解恥，因委此根牢據酶歲分子添特性緩與有觸機溶扯劑特癢性不裙同，換其空搭間結汽構的貸保持蚊也有切不同蕩。有些虧酶在緒有機己溶劑飯作用罷下，丹其結電構受恭到破什壞；有的庭酶分舍子則灘保持李完整兵；（1）有備機溶緞劑對光結合恥水的摘影響一些慣相對蘋親水小性的咸有機裝溶劑距能夠沒奪取艙酶表浴面的更必需抄水而疼導致請酶失訴活。由于魚酶與表溶劑霧競爭拿水分熄子，語體系溪的最角適含籃水量鏈與酶貝的用剪量及瞇底物郵濃度捐有關悲。提高賊酶分加子的區(qū)親水飄性，堪可以穗限制漆酶在僅有機車溶劑貫中的貞脫水芒作用睬。2.有機潔溶劑換對酶嶺活性雨的影校響３、敵溶劑備對底桌物和衰產物插分配睜的影灘響溶劑相能直統(tǒng)接或鄙間接跪地與排底物禮和產港物相暑互作轟用。溶劑張能改撫變酶文分子蕩必需焦水層危中底拳物或貞產物石的濃煎度。①有機澆溶劑校極性補小，頑疏水難性強克，則群疏水輝性底碰物難營于進銳入必威需水貌層；②有機喚溶劑堡極性漠過強杜，親憐水性賢強，嚷則疏肚水性柳底物健在有磁機溶逮劑中床的溶遠解度各低。故選溝擇2≦l浴gp富≦5的有裳機溶若劑作革為有疼機介互質為濃宜。第三鉆節(jié)荷酶丟在有琴機介辣質中突的催罵化特瞧性有機峰溶劑戲的存洞在,改變截了疏仰水相者互作頸用的逮精細馳平衡,從而宋影響啞到酶販的結擇合部限位。有機級溶劑寇會改墨變底店物存繁在狀羊態(tài)。結果餅影響捕酶的憑穩(wěn)定框性和匙酶的敲底物鈔特異辜性,立體航選擇芬性,區(qū)域振選擇酷性和斤化學至鍵選乞擇性渴。2、作底物街特異初性酶在頂有機芒溶劑杰中對扯底物番的化學停結構和立體晶結構均有嘴嚴格日的選擇倚性。例如迫：青霉軌脂肪聾酶在正塑己烷插中催乒化2-詞辛醇與不泉同鏈貿長的脂肪伶酸進行堅酯化僚反應傾時，民該酶喜對短鏈稈脂肪左酸具有聰較強拜的特籍異性估。一、朝底物夾專一訂性(1育)有機璃介質豎中酶威活性專中心針結合益部位棒與底舟物的窮結合吹狀態(tài)滋發(fā)生包改變,致使芹酶的格底物鋸特異緞性發(fā)安生改央變:水溶儀液中螞底物咳與酶陵活性通中心坊結合誤靠疏駱水作押用;有機弓介質仆中有鐮機劑餃與底載物的欺疏水帶作用棗更強;(2沉)不同刺的有元機介難質，黎酶的帶底物陸專一唉性也桿不一誤樣:極性奮較強梢的有頸機溶突劑中,疏水消性較躲強的活底物匙易反康應;極性筒較弱趁的有得機溶懇劑中,疏水默性較繼弱的請底物歪易反線應;3、駛對映合體選碧擇性酶的挽對映傲體選勒擇性慘是指鐮酶識弓別外消觀旋化燦合物中某喜種構潑象對淋映體蛇的能日力。有機艱溶劑罵中酶鳴對底回物的寨對映售體選居擇性鏟由于踩介質均的親敗（疏園）水詠性的謀變化櫻而發(fā)風生改翼變。疏水借性強的有胸機溶頂劑中物酶的立體依選擇帝性差。例如陡：某江些蛋白傲水解迫酶在有吧機溶步劑中訓可以掃合成D－氨基南酸的涌肽，而壟在水由溶液融中酶楚只選哈擇L-氨基嘴酸。二、填對映誤體選磨擇性梯（en睜an余ti梯os窩el僅ec棚ti桌vi范ty猶)對映鹽體選愧擇性意義：例如福：某催些蛋白寺水解蒜酶在有暫機溶第劑中賄可以與合成D－氨基奔酸的臭肽，而刃在水佛溶液紙中酶帽只選遭擇L-氨基每酸。三、血區(qū)域閥選擇做性（re闊gi彈os司el婚ec電ti倉vi宜ty）酶能碼夠選版擇性督地催芹化底閘物分幻玉子中缸某個尺區(qū)域啊的基剃團優(yōu)撈先發(fā)落生反車應；愁用區(qū)下域選姻擇系煩數的仍大小將衡量頓。用1、2代表宴底物洽分子子的區(qū)房誠域位廣置；區(qū)域絞選擇皮系數激：K1，2=（kca削t/Km)1/（kca鳳t/Km)2例：1,4-二丁酰基-2-辛基苯丁醇脂肪酶轉脂反應+甲苯乙腈K4，120.5四、景鍵選浩擇性砍（ch番em消os瓣el腦ec殘ti螺vi鞋ty墊)即同鞏一個凡底物平分子陸中有2種以鵲上化寄學鍵不可與款酶反論應，聯酶對雜其一況優(yōu)先丟反應饒。6-氨基-1診-已醇黑曲乘霉脂僵肪酶毛霉物脂肪草酶羥基湖酰化氨基粗酰化占優(yōu)五、福熱穩(wěn)侄定性有機場溶劑郵中酶拖的熱穩(wěn)杰定性和儲存叮穩(wěn)定劈燕性都比貓水溶謹液中高。例如殊：跟豬胰步脂肪飾酶（PP勤L）在苯故中催震化酯念交換社反應幻玉時，（1糕）酶挨活性森隨溫拆度升稈高（毀20忌～7期0℃凳）而眉增加正，（2掩）在的70每℃連母續(xù)反強應7諒次（逢每次弓96h）后酶尸活力野仍保奧持丹60如％，（3吃）在冊10禽0℃秋時的怠半衰勒期可券達數村十小購時，環(huán)而在水負中1到00漁℃幾默乎馬詳上失風活。PP電L的穩(wěn)位定性餃取決貧于有雨機溶流劑中秀水的凳濃度皂，1％的水逢，會訓使PP雀L的穩(wěn)言定性作降低物到和旺水溶次液中園相同而的水男平。六、pH值特鐮性在有千機介丘質中票酶所否處的pH環(huán)境魚與酶醉在凍拴干或司吸附獵到載夕體上槳之前禾所使苗用的盆緩沖卷液pH值相鉆同，淡稱為pH印記或pH記憶已（pH值-i礎mp宿ri平nt壯in崇g）;現象損：脂笨肪酶狂催化報三丁竭酸甘槐油與舌正庚摔醇的蠟轉酯江反應形，酶宴的反臂應速勞度與膜其冷驅凍干現燥前蠅水溶咱液的爆的PH密切胳相關宰，反付應的蔽最適PH接近走于水至溶液竿中的奴最適PH原因邀：當尸酶分爹子從迷水溶泳液轉攤移到認有機抖介質砌時，怠原有稈的解踏離狀誰態(tài)不飽變，血被保跡持在廉有機還介質拖中；有機接介質朋中酶倘催化脖反應頁的最卸適ph通常堆與在止水溶海液的pH接近吳；但有帖些有遙機溶線劑中痕酶的王最PH與水而溶液踐中相衰差較演大，柴還與核緩沖肅液種揪類和速離子漏強度拍有關;第四禿節(jié)拜有機邪介質貫中酶秘催化授反應圣的羞條件宿及其比控制酶在蘋有機郊介質餃中的協催化尖反應烏受各饑種因脅素影尼響，敏主要高有酶聰、底肌物、銜有機睬溶劑古種類抓、水逆含量懼、溫蕉度、pH值和蛇離子偽強度術等。一、揪有機營介質逃中酶尾催化連反應蔽的類滾型1、合侮成反異應2、轉積移反擁應3、醇堅解反匹應4、氨物解反堂應5、異扭構反芹應6、氧盾化還絕原反誦應7、裂牧合反匠應1、合神成反鐘應有機才介質銹中水好含量塑極微和，可鑒催化只水解涉反應賽的逆聾反應田；（1）脂赴肪酶唉或酯惑酶催禍化有億機酸躍和醇裹進行欺酯的縱合成隆反應據：意義:酶催財化酯扛合成轉可合并成手龜性化澤合物,且酶郊的立茫體選亦擇性苗主要招是選腳擇立校體異默構的筍醇。（2）蛋滴白酶嘆可在歪有機政介質至中催齊化氨偶基酸巴進行隱合成器反應召，生辛成多武肽2、轉坐移反藍應如脂練肪酸淘催化突酯與拉有機淺酸反鐮應生嚴成另江一種爸酯與象有機紐奉酸,即轉酯鑄反應：3、醇肉解反障應假單桿胞脂陰肪酶鼠催化草酸酐框醇生責成二腸酸單羅酯化葛合物即酸停酐水電解反騎應,例:4、氨棄解反子應如脂熄肪酶忘催化煙酯類塞進行尸不對索稱氨葡解反笑應：R-苯丙莊氨酸浙甲酯酰胺叔丁茄醇5、異濁構反箭應如消寒旋酶逆催化旅一種嫩異構征體為抽另一障種異舒構體例6、氧記化還蠶原反嘗應（1）單堤加氧（2）雙重加氧（3）催規(guī)化醛暮類或祖酮類氏還原爹成醇碎類（1）單含加氧（2）雙向加氧（3）催底化醛屋類或哨酮類氏還原簽成醇象類7、裂緣瑞合反斤應如醇嫌腈酶責催化椅醛與干氫氰只酸的臂反應二、跪酶的袋選擇1、不訓同酶慘具不緞同結爹構和旨特性右，同餅一種狀酶由抹于來旅源、搖處理恥法不號同特餡性亦地有差蛋別；2、酶擠反應役速度巧與酶困濃度碗成正攏比；3、另丹注意座酶的閃穩(wěn)定弓性、關底物榨專一閃性,對映承體選膛擇性慣、區(qū)羞域選偽擇性系、鍵膜選擇內性等三、差底物途的選筍擇和脾濃度倦控制1、有求機劑曾與水滾中酶棕的底龜物專歐一性獨不同塌；2、底處物濃身度對春酶催備化速礎度有硬明顯牧的影祝響；3、有嘉機介澇質中釋要考勉慮底斤物在的有機抄溶劑裳和必倡需水逐層中繭的分股配情拘況；4、高婚濃度矛底物堡會對申反應稍產生誦不利嫌影響揀。四、壟有機拐溶劑登的選魚擇1、有蜻機劑熊的極信性要箭選擇賤恰當匙：極性鹽過強,奪取宇較多底酶表謹面水像分子,使疏淡水性腎底物占溶解起度降尚低;極性演過弱,底物定難以倚進入爪必需謀水層;故取胳中間:2≤l逐gP絲式≤52、與偶水混指溶的形有機振介質少其含判量對濫酶催朵化有險影響塌。與水屑混溶孩的二外氧六俱環(huán)介單質,辣根慚過氧蔬化酶(H查RP沉)催化徐對苯同基苯菊酚的珠聚合門反應,隨著兄二氧鵲六環(huán)坊的含棄量增韻加,酶催犧化得稿到的逼聚合廚物的率分子擋量也打增加,8挖0%時最喉大。二氧六環(huán)含量/%聚合物相對分子質量五、駐含水憲量的南控制當其將它因選素不邁變時堂，系蛾統(tǒng)含機水量級對酶橫活性疾有影功響，勿只有郊在最春適含瘡水量側時酶呀才有梢最高寺活力營；最適說水含艱量通夠常隨討溶劑止極性宣增大嘆（lg杏P減小懼）而佛增大這；1水含量反應速度21341-已烷2-四氯左甲烷3-甲苯4-苯六、都溫度聲的控孫制1、微近水有糧機介部質中日含水愛量低援，酶吹的熱盈穩(wěn)定刷性增船強，妹其最落適溫鑰度高逗于水快溶液滋中催猴化的辮最適涂溫度裕；2、溫斑度低乓，酶下的立爪體選遭擇性袍高。La請m和Ke衡in稀an的實呆驗結偶果支障持此廊結論他；七、pH值的揚控制酶在剝有機半介質驗中的蛾最適PH值通遺常與勿在水數溶液遼中催嘴化的治最適pH相同制或接擁近；可通康過調有節(jié)緩繞沖液pH的方幕法調餅節(jié)有懇機介忽質中五酶催掉化的pH值；酶在故冷凍釀干燥肌過程批中，pH狀態(tài)兇有變掛化；希令滾（hi綱ll之in屯g)發(fā)現義緩沖教液對持冷凍蛛干燥覽過程不中pH值和完酶活初力有切影響淚，故鋸加入錢一定暫量的秩蔗糖擱、甘梳露醇旨等冷像凍干恢燥保領護劑印；在酶裳液凍燃干之楊前或還催化境過程段采取眾保護載措施境；加有揪機相紡緩沖范液可槽對有茅機介欄質中昂酶反太應的pH調節(jié)脆。第五籃節(jié)酶非油水相合催化認的應等用酶催化反應應用脂肪酶肽合成青霉素G前體肽合成酯合成醇與有機酸合成酯類聚合二酯的選擇性聚合蛋白酶肽合成合成多肽酰基化糖類的酰基化羥基化酶氧化甾體轉化過氧化物酶聚合酚類、胺類聚合多酚氧化酶氧化芳香化合物羥基化膽固醇氧化酶氧化膽固醇測定醇脫氫酶酯化有機硅醇的酯化酶非郊水相掩催化睜應用一、串手性魔藥物盟的拆脾分手性狐化合防物指絡化學協組成西相同塊而立擾體結瞧構互胸為對沉映體榨的兩堂種異戲構化圾合物豈；手性斯藥物案指只溉含單渡一對拍映體氧的藥蜓物；已經拼發(fā)現揉很多藏手性曲藥物氏的對篩映體磁具有茫不同離的藥未理作辭用。過去摧手性況藥物毒多較備是以雙消旋柜體形耐式出寄售。19釋61年歐磚洲出波現了顛孕婦葬服用立多消糕旋體患的“反應翠停”后，羅產生款多起炒畸形折胎事尿件。19犁92年美哄國食阿品與陳藥物牌管理服局（FD擴A）明剛確要嚼求含肢手性倉因素科的化玩學藥令物，挑必須鮮說明貫其二破個對然映體女在體茅內的遞不同柱生理該活性新，藥坑理作五用和堪藥物螞代謝租動力籃學情辯況。19熊94年以錯來，魯手性決藥物奮世界支銷售葉額以補年20％以磁上的藝速度條增長浸。目前貪，世世界上萌批準場上市月約61種。手性桿藥物缺兩種類對映廁體的航藥理默作用藥物名稱有效對映體作用另一種對映體作用普萘洛爾S構型，治療心臟病，-受體阻斷劑R構型，鈉通道阻滯劑青霉素胺S構型，消炎、解熱、鎮(zhèn)痛R構型，突變劑反應停S構型，鎮(zhèn)靜劑R構型，致畸胎1、手債性藥奔物兩食種對狀映體征的藥預效差業(yè)異（1）一紋種有咐療效比，另品一種申很弱竿；（2）一狼種有盒效，盲另一叢種有哀不良少反應排；（3）兩開種相廟反；（4）兩班種各稅有不絞同藥籍效；（5）兩防種消賊旋體擁作用塔具互投補性分5種類滅型：2、酶鋸在手攝性化曠合物樹拆分奴方面腥的應隆用酶催徑化在騰單一恰對映透體手陰性藥認物的史開發(fā)竄中潛暖力頗景大。1、β－阻饒斷劑快類手世性藥絕物2、非趴甾體水抗炎醬劑類消手性晨藥物3、5－羥坐色胺輪拮抗吳物和俱攝取圈抑制拆劑類席手性埋藥物脂肪寺酶在巾拆分顆中起灣重要巨作用材。其他典種類洪酶（再如酯晝酶、尊過氧減化物宏酶、籃醇脫炮氫酶六等）創(chuàng)也能甜進行肯拆分烈反應現，但鏟因這庸些酶努不易蜂獲得僅，價燭格昂羅貴或獸需要膽輔酶匪而較鄰少研益究。1、β－阻肉斷劑炕類手崖性藥捷物拆頁分(1籠)普萘為洛爾維的酶蓋法拆逃分Be譯ri前na巧ka年tt慚i在有退機劑拘中用PS固L(假單奇胞菌狹脂肪販酶對榮外消裝旋萘甘氧氯悔丙醇阻酯水值解,得到?-酯的ee值大問于95北%PS領L對外湊消旋段萘氧炒氯丙太醇酯頓水解肚反應躬路線券圖(2副)環(huán)氧造丙醇甩酶法衫拆分在β－阻控斷劑穩(wěn)類手煎性藥折物中,環(huán)氧按丙醇奪是很訪重要社的3碳手例性中搭間體,還可朵合成些治艾中滋病菊的HI將V蛋白休酶抑說制劑,抗病疏毒藥(S厭)-蔽HM壤PA等手丈性甘彼油磷溪脂;Va撿nt矩ol對2,帖3-環(huán)氧嚇丙醇廈的丁喘酸酯霧在有羅機劑鉗中與鹽兩相盾體系過中用PP代L(豬胰括脂肪兔酶)進行汗酶促遲拆分.*脂肪您酶水偷解反祝應拆賴分丁甘酸環(huán)模氧丙造酯，*攤手性花碳位香置2、非膏甾體李抗炎智劑類逮手性嶼藥物濕拆分非甾乓體抗津炎劑淋類手號性藥酸物廣室泛用憤于人恨聯結卸組織營疾病虜如關畫節(jié)炎,活性散成分梅是2-芳基蘋丙酸計的衍香生物(C溪H3CH允Ar御CO桃OH遷),如萘膀普生,布洛技芬等蜻。臺浪灣的Ts佳ai證實夏在80淹%異辛食烷與20廈%甲苯千中酶籠反應幸獲得攔較高ee值光萄學活休性物槐。布洛店芬酶章法拆翅分示效意3、羥疲色胺店拮抗扛物和貴攝取蓬抑制粉劑5-羥色忍胺(5雜-H外T)是涉票及到嗓精神線病、徑神經蚊系統(tǒng)頓紊亂凳的一稻種神是經遞互質；愿一些紐奉藥物稍的毒娘性在卵于其復不能伙選擇簽性地臥與5-墊HT受體棕反應編；一種異新的5-尾HT拮抗鄭物（MD看L）則禾顯示汁了極蓬好的炊選擇援性，副（R）型荷活力葵是（S）型消的10爽0倍；唯手性商拆分傅如下校，脂肪巧酶選餃擇性經催化授生成(R乳,R拔)酯，牌殘留哨為（S，S）醇二、筐手性梳高分糞子聚民合物爽的制許備光學育活性寶化合靠物：具有捐旋光綁性質粒的化劉合物扇，也白稱手從性化咬合物樹。意義喂：構成圣生物叨體的生基本役物質租，如怠氨基紫酸、炊蛋白獵質、臥核酸讓、糖您類等謎生物樸大分旬子都鼻是手昌性化避合物工，手巷性對敲生物怨體的矮新陳抬代謝韻有重掌要意蹈義。與此蘆相關盟的藥圣物、沈生理園活性幟物質澆、農柳藥合肥除草斗劑也陳都是圍光學閣活性闖化合屋物，王其藥杯理和球生理及作用積多與丈它們漠生物宣體內蘿靶分俯子之慣間的仿手性垮匹配圈合分黨子識遼別能機力有浮關。光學控活性掏化合談物的械制備方是有哀機合剪成的逼難題餐。酶可臥用于駱光活璃性物餐質的蘋合成華拆分屈。（一隊）光標學活參性化鞠合物胖的制圣備隨著仁具有鞭光、淺電、霉磁性襲聚合遺物的媽發(fā)現踩，旋抄光性讓聚合管物正少受青監(jiān)睞。旋光砌性聚藝合物牙廣泛銹存在現于自隊然界棵中，害多由潛蛋白仙質、和核酸愛、多壞糖等厲構成粘。聚合拉物的軌旋光孫性來鹽源于碗單體接單元蕩中含促有的統(tǒng)手性索元素潛或聚陣合物需的手線性構僵象，滑或這凡兩者壺的共厭同作守用。影響耀高分從子材遲料物弓理性榜能及冷加工糞性能懶，不晝僅在有于其和一級多結構釀，其吉二三說級高斜級結辭構也需是重川要因山素，絕聚合疏物旋過光性蠢（手遭性）王也是臟一個矩重要奴因素鴨；利用恐酶催華化獲篩得高艷的立憑體選定擇性早，化瀉學催彼化提雁供高罪產率搜，特休性合岡成手敞性聚挎合物萄是一傘條很扇有應尊用潛李力的憶新途你徑。旋光聞性高漠分子旋光傳性聚準合物令與具裙有相錦應結宴構的泄非旋種光聚度合物情相比蛋，在林分子種識別嫩和組嘗裝上衡具明周顯區(qū)忌別，前在熔仍點、杠溶解明性、估結晶很特性清上有煎較大憤差異羨，在焦光、錯電、變磁上灶也有只差異丙。利用讓水解隸酶可薪合成士多種笑手性懸聚合暗物；酶法姿可獲冒得較線高立用體選采擇性刮，化士學催疲化法堅有較融高產甚率，條兩者兆結合再較有戴前景戒。（二堅）酶遍催化殿合成滾可生廈物降悅解高伸分子可生叢物降鴉解高黎分子昆是指繡在一相定條夫件下估能被妙生物期體侵紀蝕或國代謝幸而降席解的恰材料充，應滅用廣別泛：領域應用領域應用醫(yī)療外科手術縫合線；傷口涂料；人造血管；藥物釋放體系；骨骼替代品工業(yè)無污染可生物降解包裝材料；除銹劑、抗真菌載體農業(yè)農用地膜；肥料、殺蟲劑除草劑釋放體系1.聚酯哲類可錢生物簽降解笨高分潮子的宿酶促道合成A、B各代據表一以種具唉有反伙應性慚的功土能基她因，愁如羥短基和期羧基羊、羧段基和猜酰氯固等；Ga軍on馬ka課r等認闊為：卷極性蕉太強牽的溶謝劑對搖聚合乳反應昆不利泥，因溫為隨避著聚杰合反修應的競進行毯，聚晉合物根的聚撿合程羊度逐急漸增欣加，唱聚合絮物的券極性棚逐漸鄰降低錢，它猾在強食極性擁溶劑催中的宅溶解露度液殖隨之臉降低陵，不床利于斜聚合維的進棟行。(1鈴)利用散線性近單體符的縮治合反奮應合砍成聚澡酯近兩嶺年發(fā)怪展的殲新方禿法Ma脖cD恭on押al雀d認為袖：水攝分子講在鏈屠增長具的過籍程中讓起到違了活娘化作恰用，乖聚合予反應碎過程駱先是傅一個敵快速課的起煌始反捐應，筋然后裙是緩稀慢的裙鏈增肝長過賭程。（2）利妥用內饞酯的范開環(huán)椅聚合確反應伙合成誕聚酯糖和貪類固岡醇的濫選擇福性酰錢化糖酯馳作為哨一種雄生物牙功能劍分子帶和化授工原瘦料具感有重斑要價飛值。19級91年Pl馬an嘉eh質on發(fā)現創(chuàng)一些會糖酯甘衍生壘物具釘有抗乒腫瘤趣作用衡。對糖鬧的多巨羥基春位置縣選擇洽性酯飛化是谷有機額合成默化學庸中的爺難題尋，利岡用生悼物催步化劑勉的高翠度選鬧擇性使易于畜解決鳥。19臭86年Kl極ib速an劣ov小組渾首先亂開展葬了有揮機相柏中酶我結合塊成糖獲酯的往研究尖。利用畢糖的補特殊章的分字子結福構合枝成糖顏基聚洞酯或去高交尾聯度花的聚越酯是蒙研究體熱點店之一酰基軟對于欠糖酯久的合語成至枯關重匹要。2、聚愧糖酯世類可爬生物叉降解誤高分憑子的領酶促炮合成酶法晴合成況該性喚天然吳多糖目的主車要途冰徑大拾多是派在聚安酯鏈貞上引蠻入糖導基，知以增龜強聚萌合物被的生尾物可門降解廢性能描。如果慶用化賽學方廁法聚酷合，炸需要誕將有動些羥袋基保宵護起爪來，郊避免腹副反暑應，然聚合區(qū)后，講再脫欺保護秘，反名應過匪程復舍雜，提還有驢異構蘆體產合生，義酶法地聚合征則不綿必保騎護基押團，爆反應萍條件把溫和江。三、祝酚勇樹脂赤的合靈成辣根秩過氧薪化物敲酶（ho孕rs脫er抱ad脈is贈h悄pe巡壽ro蹤蝶xi目da拴se績,H已RP）能撞以H2O2為電艱子受共體，晉專一告催化損酚及田苯胺溝類物壓質的刮過氧助化反癢應；起始技階段艙，酶肚催化曠酚類效物氧職化成玩酚氧播自由樹基；然后上是自裙由基橋聚合叉階段索；然后痕是單慚體自腦由基絲式與二瓣體自真由基餡發(fā)生工傳遞輩，使權聚合莫物鏈業(yè)增長——辣根配過氧型化物攜酶催歡化酚腥類物廟質的濤合成酚樹釋脂通島常是龜在甲挽醛存萬在下瘋縮合季酚類稅物質抗而獲豪得的欣。辣根混過氧孝化物面酶（HR峰P）催搜化產情生的勉酚類助聚合直物無檔甲醛粘污染劇。HR釋P可催軍化酚憐類物鴉質與孔天然候的樹盾脂材籌料木罪質素究混聚兵形成獵酚樹貞脂。ba算ck四、推導電廁有機濾聚合燥物的尊合成19友77美國斜，Ma謀cd陶ia弊rm瘋id打破丸聚合籍物系繞絕緣壁體觀億念，黑獲得金碘摻爬雜的碑聚乙嚴炔；酶法滲合成袖的聚軋酚胺服類物遺質具朵有π電子紗共軛賭結構漿，通腰過摻糊雜表絞現出掘一定張的導辛電性穴。有機畝酶合屑成用儲于研亭制有押機導典電聚腸合物寇，如縫聚苯紅胺，自抗雷破電襲磁擊、銀抗靜形電、躲抗磁食干擾堤、雷矮達微補波吸臟收。HR脹P在催因化合咽成聚濃合物妥方面蠟是一宮種應狗用較礎多，纖潛力肅較大累的酶攪，HR采P能夠袍以過旋氧化損氫為勒電子矮受體播，專和一地吼催化擊酚及街苯胺懼類物拘質的房誠過氧陜化反第應。——辣根仰過氧犬化物億酶催仇化酚諸及芳牢香胺豈類物咸質的鑰聚合（1）在史混合乒溶液遺中聚施合：HR丈P可以里在含胳水量順不同程的與浙水混于溶的格有機昏介質鉛中進談行催圓化反銀應，枝可以箱獲得粗高質飾量的咐聚合霧物。（2）在執(zhí)膠束戶中進露行催若化反仍應，夕酶能培夠保奮持極糊高的宿反應艷活力把。合成肚方法五、皇發(fā)光孔有機浙聚合伶物的器合成非線悉性光壘學材淺料是悼激光漿技術漲的重腰要物布質基圈礎，朵在激虜光倍應頻、身混頻也、參攀量放鮮大與塵振蕩卷、集坑成光寬學、帽光信赤息處冒理與躬光信賺號控暢制、姻光電滲子計斥算機炸等方惰面有厚重要夾應用陰；有機嗽非線封性光潤學材懸料其洽倍頻甩效應柄較無覺機材別料高網幾百淘上千赤倍；港前者喜光學青效應咳緣于商非定皇域電慢子體盛系，壓激發(fā)投響應識時間機較無桃機材妻料快10逆00倍；非線觸性光沖學材鑰料：劃酶法綁合成湊的聚康酚類敘物具因有較冷高的賠三階怒非線恐性光產學系持數X（3）非定冷域電岔子共呈軛聚