滴定分析概述第1頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第三章滴定分析概述化學分析重量分析滴定分析(容量分析)

gravimetricanalysistitrimetricanalysis第2頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第一節概述將一種已知準確濃度的標準溶液滴加到被測組分溶液中，直到滴定反應定量完成為止，然后根據標準溶液的濃度和消耗的體積，求算被測組分含量，這種分析方法稱為滴定分析法。

試樣(sample)：被分析的物質。

標準溶液(standardso1ution)：滴定分析概念與術語

滴定劑(titrant)已知準確濃度的溶液。滴定(titration)：用滴定管把標準溶液滴加到待測組分溶液中的操作過程。AB第3頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定分析概念與術語滴定終點(endpointofthetitration)：滴定至指示劑顏色變化停止滴定時稱為滴定終點。

化學計量點(stoichiometricpoint)：標準溶液與待測組分根據化學反應的定量關系恰好反應完全時即為（化學）計量點。

滴定誤差(titrationerror)也稱終點誤差：

化學計量點與滴定終點不一致而造成的誤差。指示劑(indicator)：一種在計量點附近能發生顏色變化的輔助試劑，借助它的顏色變化指示計量點的到達。AB第4頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定分析的特點：

4、應用廣泛1、準確度高（Er≤0.1%）2、靈敏度不高，通常用于測定常量組分3、設備簡單，操作簡便，快速(含量大于1﹪)第5頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日一、滴定分析反應的條件和要求

1、定量完成：

反應必須按確定的化學反應式進行到底≥99.9%，這是定量計算的依據。2、迅速完成：

對于反應速度慢的，可加熱或加催化劑來加快反應速度。3、有可靠的方法確定滴定終點：

指示劑法或儀器法4、無副反應：

若有副反應，應采取措施消除。第6頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日二、滴定分析的類型：

按滴定反應氧化還原滴定配位滴定酸堿滴定沉淀滴定按指示終點的方法電位滴定儀器法指示劑法電流滴定電導滴定光度滴定熒光滴定濁度滴定第7頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日二、滴定分析的類型：

按滴定方式置換滴定法返滴定法直接滴定法間接滴定法按標準溶液計量方式質量滴定法容量滴定法通過稱量所消耗的標準溶液的質量來進行通過所消耗的標準溶液的體積來進行第8頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日二、滴定分析的類型：

質量滴定法：通過稱量所消耗的標準溶液的質量來進行注意：標準溶液的濃度用質量物質的量濃度單位：mol·kg-1與質量摩爾濃度的區別即溶質的物質的量nB除以溶液的質量m第9頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定方式

1、直接滴定法：directtitration

適用條件：

滴定反應符合四個要求。例：鹽酸標準溶液CHCl

NaOH溶液甲基橙EDTA標準溶液CEDTA

Mg2+溶液EBT第10頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定方式

(也叫剩余滴定法，或回滴定法)適用條件：

2、返滴定法試樣

滴定反應速度慢，或反應物為固體或無適當的指示劑。

backtitration

加入準確過量的標準溶液I使之與被測組分A完全反應

多余的標準溶液I另一標準溶液Ⅱ

據CIVI、CⅡVⅡ求出試樣中A組分的含量。CIVI

CⅡVⅡ

第11頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日返滴定法例例1用EDTA滴定Al3+溶液，反應很慢Al3+溶液過量EDTA標準液△

Al-EDTA+多余EDTA標準Zn2+

據CEDTA·VEDTA

及CZn2+·VZn2+，可求CAl3+

第12頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日返滴定法例例2測定試樣中CaCO3含量，CaCO3為難溶于水固體CaCO3(S)

加入過量HCl標準溶液CaCl2+多余HCl標準NaOH溶液據CHCl·VHCl,CNaOH·VNaOH可求CaCO3含量第13頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日返滴定法例例3用AgNO3標準滴定酸性NaCl溶液，沒有合適指示劑NaCl

溶液加入過量AgNO3標準溶液AgCl↓+多余AgNO3

標準NH4SCN溶液據CAgNO3·VAgNO3,CNH4SCN

·VNH4SCN可求NaCl含量Fe3+為指示劑第14頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定方式

適用條件：

3、置換滴定法：試樣A

有副反應

displacedtitration加入適當試劑使之與被測物反應

置換出一定量生成物

標準溶液據標準溶液CV及試樣量，求出試樣中A組分的含量。

C，V第15頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日置換滴定法例例1用Na2S2O3標準液，測定試樣中K2Cr2O7含量由于S2O32-+Cr2O72-

K2Cr2O7

溶液加入過量KI置換生成I2

Na2S2O3標準Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-

H+

S4O62-

+SO42-副產物淀粉指示劑第16頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日滴定方式

適用條件：

4、間接滴定法：被測物質不能直接與標準溶液作用，

indirecttitration卻能和另一種可與標準溶液作用的物質反應。例Ca2+不能直接與KMnO4標準溶液作用。Ca2+

加入C2O42-

H2C2O4

KMnO4標準CaC2O4↓H2SO4據KMnO4標準溶液CV，可間接求出Ca2+的含量。第17頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液一、化學試劑試劑基準試劑一般試劑高純試劑專用試劑分析化學實驗用生化試劑第18頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液1、一般試劑（1）一般試劑的等級及標志級別一級二級三級生物試劑中文名稱

英文縮寫

瓶簽顏色

用途

優級純分析純化學純生物試劑生物染色劑GRARCPBR綠色

紅色

藍色

咖啡色

玫紅色

精密分析一般分析化學實驗生化實驗第19頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液1、一般試劑（2）化學試劑的選用：痕量分析優級純，以降低空白值一般分析分析純2、基準試劑和標準物質基準試劑:用來直接配制標準溶液或標定標準溶液的高純化學試劑

要求：純度高，組成固定，性質隱定，摩爾質量大第一基準試劑0.9998~1.0002工作基準試劑0.9995~1.0005第20頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液2、基準試劑和標準物質標準物質(referencematerial，RM)定義:已確定其一或幾種特性，用于校準測量工具，評價測量方法或測定材料特性量值的物質。國家計量部門頒布的一種計量標準認證標準物質（CRM)定義：用技術上正確的方法檢定其一種或幾種特征量值，并附有可追溯到定值部門所發布的證書或其他文件的標準物質。第21頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液2、基準試劑和標準物質標準物質化學成分標準物質物理特征與化學特征標準物質標準物質分為兩個級別：一級標準物質二級標準物質工程技術標準物質標準物質必須具備的特征：材質均勻性能穩定準確定值標準物質證書第22頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液標準物質與基準試劑區別：標準物質有嚴格的國家和國際標準規定標準物質可以是純物質可以是按照一定的比例配制的混合物可以是一些天然物質按照一定的方法制備的具有復雜成分的標準試樣。基準試劑是高純化學試劑，沒有證書或文件，不是標準物質基準試劑和標準物質都可以用來配制標準溶液第23頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液二、標準溶液的配制1、直接配制法：準確稱取基準試劑

溶解定量轉移至容量瓶稀釋至刻度根據稱量的質量和體積計算標準溶液的準確濃度搖勻第24頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液例:配制250mL0.02000mol/LK2Cr2O7標準溶液.準確稱取K2Cr2O7

基準試劑加水溶解定量轉移至250mL容量瓶稀釋至刻度1.4710g,搖勻第25頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液2、間接配制：(稱待標溶液或粗溶液)①配制近似所需濃度的溶液：②標定Standardization

：用基準試劑或另一種標準溶液來測定待標溶液濃度的操作過程稱為標定。

如：NaOH、HCl等標準溶液的配制第26頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液標準溶液的標定：⑴用基準試劑標定：待標定的標準溶液工作基準試劑mg據m及滴定消耗的V，求出C。VHCl標準溶液

無水Na2CO3

mg

指示劑甲基橙C第27頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液

標準溶液的標定：

⑵用標準溶液標定：待標定的標準溶液標準溶液C1·V1

據C1·V1及V2,求C2

V2

HCl標準溶液

NaOH

CNaOH·VNaOH指示劑甲基橙C2

VHClCHCl第28頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液

三、標準溶液濃度的表示方法

1、物質的量濃度C

mol/L注意：

基本單元2、滴定度titer1mL標準溶液中所含溶質B的克數（1）TB

單位：g/mL例:TNaOH=0.004000g/mL表達式：第29頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第二節試劑和標準溶液

三、標準溶液濃度的表示方法2、滴定度titer1mL標準溶液B相當于被測組分A的克數2、TA/B

單位：g/mL例:TA/B在批量實驗中，用的較多。

例：

解：mFe2+=TFe2+/KMnO4·VKMnO4=0.005687×22.05=0.1254g表達式：用TFe2+/KMnO4=0.005687g/mL的KMnO4溶液測定某一含Fe2+試樣，用去標準液22.05mL，求試樣中Fe2+的含量。第30頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第三節滴定分析中有關計算總規則：

化學反應式配平后，系數之比=各物質的量之比。bB+tT+……=pP+qQ+……計量點時：例10.1500g草酸試樣

CNaOH=0.0900mol/L

VNaOH=25.00mL求:第31頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日第三節滴定分析中有關計算

解:

H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O第32頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日例2:用As2O3標定KMnO4溶液，若0.2100gAs2O3在酸性溶

液中恰好與36.20mLKMnO4溶液反應，求CKMnO4

解：∵As2O3不溶于水，先用NaOH將之溶解As2O3+6NaOH→2Na3AsO3+3H2OMnO4-+

As2O3Mn2++AsO33-+H+→AsO43-+H2O253256第33頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日例3:用0.1001mol/LK2Cr2O7標準溶液標定Na2S2O3溶

液的濃度.解：6I-+Cr2O72-+14H+→3I2+2Cr3++7H2OI2+2S2O32-→2I-+S4O62-

0.1001mol/LK2Cr2O7

Na2S2O3過量KI

VNa2S2O3

26.12mL

25.00mL第34頁，共38頁，2023年，2月20日，星期日例4:稱取含MnO2的試樣0.2000g，加入過量FeSO4溶液

(50.00mL0.1000mol/L)，多余Fe2+

用K2Cr2O7

滴定，

已知Ck2Cr2O7=0.02300mol/L，VK2Cr2O7=16.07mL，

求:試樣中MnO2的含量。

解：2Fe2++MnO2+4H+=2Fe