2020版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)題型五水溶液中的化學(xué)平衡對(duì)對(duì)練（含解析）PAGE64-水溶液中的化學(xué)平衡高考命題規(guī)律2022年高考必備2022年2022年2022年2022年2022年Ⅰ卷Ⅱ卷Ⅰ卷Ⅱ卷Ⅲ卷Ⅰ卷Ⅱ卷Ⅲ卷Ⅰ卷Ⅱ卷Ⅲ卷Ⅰ卷Ⅱ卷Ⅲ卷命題角度1溶液稀釋過(guò)程的分析與判斷1310命題角度2酸、堿反響過(guò)程和結(jié)果的分析與判斷12131211命題角度3沉淀溶解平衡的分析與計(jì)算1211、12命題角度4多知識(shí)點(diǎn)的綜合考查131311命題角度1溶液稀釋過(guò)程的分析與判斷高考真題體驗(yàn)·對(duì)方向1.(2022全國(guó)Ⅰ,10)固體界面上強(qiáng)酸的吸附和離解是多相化學(xué)在環(huán)境、催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域研究的重要課題。以下圖為少量HCl氣體分子在253K冰外表吸附和溶解過(guò)程的示意圖,以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.冰外表第一層中,HCl以分子形式存在B.冰外表第二層中,H+濃度為5×10-3mol·L-1(設(shè)冰的密度為0.9g·cm-3)C.冰外表第三層中,冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變D.冰外表各層之間,均存在可逆反響HClH++Cl-答案D解析由圖示可知,冰外表第一層中,HCl以分子形式存在,A項(xiàng)正確;冰外表第二層中,c(H+)=c(Cl-),設(shè)n(Cl-)=1mol,那么n(H2O)=1×104mol,m(H2O)=18g·mol-1×1×104mol=1.8×105g,V(H2O)=1.8×105g0.9g·cm-3=2×105cm3=200L,c(H+)=c2.(2022天津,5)某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其pH隨加水體積的變化如下圖。以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A.曲線Ⅰ代表HNO2溶液B.溶液中水的電離程度:b點(diǎn)>c點(diǎn)C.從c點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中c(HA)·D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同答案C解析A項(xiàng),根據(jù)兩種酸的電離常數(shù)可知,酸性:HNO2>CH3COOH,pH相同的兩種酸稀釋相同倍數(shù),pH變化大的是相對(duì)較強(qiáng)的酸,即曲線Ⅱ表示HNO2溶液的稀釋,錯(cuò)誤;B項(xiàng),pH越小酸性越強(qiáng),對(duì)水電離的抑制程度越大,因此溶液中水的電離程度:b點(diǎn)<c點(diǎn),錯(cuò)誤;C項(xiàng),題給表達(dá)式可看作KW/Ka,稀釋時(shí)溫度不變,那么KW、Ka均不變,正確;D項(xiàng),起始pH相同時(shí)c(CH3COOH)大,那么與NaOH恰好中和時(shí),CH3COOH溶液消耗氫氧化鈉多,對(duì)應(yīng)溶液中n(Na+)大,錯(cuò)誤。3.(2022全國(guó)Ⅰ,13)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgVV0的變化如下圖。以下表達(dá)A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.假設(shè)兩溶液無(wú)限稀釋,那么它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgVV0=2時(shí),假設(shè)兩溶液同時(shí)升高溫度,那么答案D解析由圖像知,0.10mol·L-1的MOH溶液的pH為13,說(shuō)明MOH為強(qiáng)堿,ROH溶液的pH小于13,說(shuō)明ROH為弱堿,所以MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性,A選項(xiàng)正確;稀釋有利于弱電解質(zhì)的電離,故B選項(xiàng)正確;假設(shè)兩溶液無(wú)限稀釋那么接近中性,它們的c(OH-)相等,C選項(xiàng)正確;當(dāng)lgVV0=2時(shí),MOH溶液的pH為11,ROH溶液的pH為10,假設(shè)兩溶液同時(shí)升高溫度,ROH溶液中存在電離平衡,平衡會(huì)右移,c(R+)增大,c(M+)不變,故典題演練提能·刷高分1.(2022河北衡水中學(xué)模擬)T℃,分別向10mL濃度均為1mol·L-1的兩種弱酸HA、HB溶液中不斷加水稀釋,并用pH傳感器測(cè)定溶液pH。所得溶液pH的兩倍(2pH)與溶液濃度的對(duì)數(shù)(lgc)關(guān)系如下圖。以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是():(1)HA的電離平衡常數(shù)Ka=c(H+)·c(A.弱酸的Ka隨溶液濃度的降低而增大B.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA)=0.1mol·L-1,pH=2C.酸性:HA<HBD.弱酸HB的pKa=10答案B解析Ka為溫度的函數(shù),溫度不變,Ka就不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中l(wèi)gc=-1,那么c(HA)=0.1mol·L-1,對(duì)應(yīng)的2pH=4,那么pH=2,B項(xiàng)正確;通過(guò)圖像看出,如果兩種酸的濃度相等時(shí),HA溶液的pH小于HB溶液的pH,所以酸性HA>HB,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)圖像看出,當(dāng)lgc=0時(shí),c(HB)=1mol·L-1,2pH=5,那么pH=2.5,c(H+)=1×10-2.5mol·L-1,HB的電離平衡常數(shù)Ka=c2(H+)c(HB)=(2.(2022湖南懷化二模)常溫下,將V0mL1mol·L-1HClO2和V0mL1mol·L-1HMnO4兩種酸溶液分別加水稀釋,稀釋后溶液體積為V,稀釋液pH與其體積變化的關(guān)系如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.HClO2和HMnO4均為一元弱酸B.在0≤pH≤5時(shí),HClO2溶液滿足pH=lgVC.分別往M、N兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中滴加1mol·L-1NaOH溶液至恰好完全反響,消耗NaOH溶液的體積相等D.常溫下,濃度均為0.1mol·L-1的NaClO2和NaMnO4溶液,溶液pH:NaMnO4>NaClO2答案C解析由題圖可知,1mol·L-1HClO2溶液的pH>1,1mol·L-1HMnO4的pH=0,說(shuō)明HClO2是弱酸,HMnO4為強(qiáng)酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)镠ClO2為弱酸,稀釋促進(jìn)其電離,在0≤pH≤5時(shí),不能滿足pH=lgVV0的關(guān)系,HMnO4是強(qiáng)酸,在0≤pH≤5時(shí)能滿足pH=lgVV0的關(guān)系,B項(xiàng)錯(cuò)誤;同體積同濃度HClO2、HMnO4中和1mol·L-1的NaOH溶液的能力相同,C項(xiàng)正確;酸性:HClO2<HMnO4,NaClO3.(2022江西南昌二模)常溫時(shí),1mol·L-1的HA和1mol·L-1的HB兩種酸溶液,起始時(shí)的體積均為V0,分別向兩溶液中加水進(jìn)行稀釋,所得變化關(guān)系如下圖(V表示溶液稀釋后的體積)。以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ka(HA)約為10-4B.當(dāng)兩溶液均稀釋至lgVV0+1=4時(shí),溶液中c(A-)>c(BC.中和等體積pH相同的兩種酸所用n(NaOH):HA>HBD.等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaA和NaB溶液中離子總數(shù)前者小于后者答案B解析根據(jù)圖示,當(dāng)lgVV0+1=1時(shí),即V=V0,溶液中尚未加水,1mol·L-1的HA溶液pH=2,即HA為弱酸,HA在溶液中局部電離;1mol·L1mol·L-1的HA溶液的pH為2,c(A-)=c(H+)=0.01mol·L-1,c(HA)≈1mol·L-1,那么HA的電離常數(shù)約為10-4,A項(xiàng)正確。由電荷守恒有:c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(H+)=c(B-)+c(OH-),當(dāng)兩溶液均稀釋至lgVV0+1=4時(shí),HB溶液pH=3,HA溶液pH>3,那么有c(A-)<c(B-),B項(xiàng)錯(cuò)誤。HA為弱酸,HB為強(qiáng)酸,等體積pH相同的兩種酸所含一元酸的物質(zhì)的量n(HA)>n(HB),故分別用NaOH溶液中和時(shí),消耗的NaOH物質(zhì)的量:HA>HB,C項(xiàng)正確。等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaA和NaB溶液,Na+數(shù)目相同;HA為弱酸,鹽溶液中A-發(fā)生水解,NaA溶液呈堿性,NaA溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-);HB為強(qiáng)酸,鹽溶液中B-不發(fā)生水解,NaB溶液呈中性,NaB溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-);NaA溶液中c(H+)<NaB溶液中c(H4.(2022湖南懷化一模)1mL濃度均為0.10mol·L-1的XOH和X2CO3溶液分別加水稀釋(溶液體積為V),溶液pH隨lgV的變化情況如下圖,那么以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.XOH是弱堿B.pH=10的溶液中c(X+):XOH大于X2CO3C.H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于Ka2,那么Ka2約為1.0×10-10.2D.當(dāng)lgV=2時(shí),升高X2CO3溶液溫度,溶液堿性增強(qiáng)且c(答案C解析根據(jù)圖示,0.1mol·L-1XOH溶液的pH=13,說(shuō)明XOH完全電離,為強(qiáng)電解質(zhì),A項(xiàng)錯(cuò)誤;XOH是強(qiáng)堿、X2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,要使兩種溶液的pH相等,那么c(XOH)<c(X2CO3),再結(jié)合物料守恒可知,XOH溶液中的c(X-)小于X2CO3溶液中的c(X-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;0.10mol·L-1X2CO3溶液的pH=11.6,那么該溶液中c(OH-)≈c(HCO3-)=10-1410-11.6mol·L-1=10-2.4mol·L-1,c(CO32-)≈0.1mol·L-1,Kh1=c(HCO3-)·c(O5.(2022廣東中山一中、仲元中學(xué)等七校第二次聯(lián)考)常溫下,濃度均為1.0mol·L-1的HX溶液、HY溶液、HY和NaY的混合溶液,分別加水稀釋,稀釋后溶液pH隨濃度的變化如下圖,以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A.HX是強(qiáng)酸,溶液每稀釋10倍,pH始終增大1B.常溫下HY的電離常數(shù)為1.0×10-4C.溶液中水的電離程度:a點(diǎn)大于b點(diǎn)D.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(Y-)>c(HY)>c(H+)>c(OH-)答案B解析根據(jù)圖像可知1mol·L-1HX溶液的pH=0,說(shuō)明HX全部電離,為強(qiáng)電解質(zhì);當(dāng)HX溶液被無(wú)限稀釋時(shí)pH接近7,A項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)圖像可知,1mol·L-1HY溶液的pH=2,溶液中氫離子濃度是0.01mol·L-1,所以該溫度下HY的電離常數(shù)為c(H+)c(Y-)c(HY)≈0.01×0.011-0.01≈1.0×10命題角度2酸、堿反響過(guò)程和結(jié)果的分析與判斷高考真題體驗(yàn)·對(duì)方向1.(2022全國(guó)Ⅰ,11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如下圖,其中b點(diǎn)為反響終點(diǎn)。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)答案C解析隨著NaOH溶液的參加,混合溶液中離子濃度和種類發(fā)生變化,因此混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān),A項(xiàng)正確;a點(diǎn)的混合溶液中能導(dǎo)電的離子主要為HA-和K+,b點(diǎn)為反響終點(diǎn),因此b點(diǎn)的混合溶液中能導(dǎo)電的離子主要為A2-、K+、Na+,故Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的,B項(xiàng)正確;b點(diǎn)的混合溶液中含有的A2-能發(fā)生水解反響而使溶液呈堿性,C項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)為反響終點(diǎn),因此b點(diǎn)的混合溶液中c(Na+)=c(K+)>c(OH-),繼續(xù)參加氫氧化鈉溶液后,c點(diǎn)的混合溶液中c(Na+)>c(K+)>c(OH-),D項(xiàng)正確。2.(2022全國(guó)Ⅰ,13)常溫下,將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6B.曲線N表示pH與lgc(C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)答案D解析在橫坐標(biāo)為0.0時(shí),由曲線M對(duì)應(yīng)的pH大于曲線N對(duì)應(yīng)的pH,可知曲線M表示pH與lgc(X2-)c(HX-)的變化關(guān)系,曲線N表示pH與lgc(HX-)c(H2X)的變化關(guān)系,故B項(xiàng)正確;Ka2(H2X)=c(X3.(2022全國(guó)Ⅱ,12)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如下圖[δ(X)=c(以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案D解析A項(xiàng),根據(jù)圖像,pH=1.2時(shí),H2A和HA-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同,那么有c(H2A)=c(HA-),A正確;B項(xiàng),根據(jù)pH=4.2點(diǎn),K2(H2A)=c(H+)c(A2-)c(HA-)=c(H+)=10-4.2,B正確;C項(xiàng),根據(jù)圖像,pH=2.7時(shí),HA-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)最大,H2A和A2-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)根本相同,那么有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C正確;D項(xiàng),根據(jù)pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-),且物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)約為0.48,而c(H+)=104.(2022全國(guó)Ⅰ,12)298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如下圖。0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,以下有關(guān)表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OHD.N點(diǎn)處的溶液中pH<12答案D解析氨水與鹽酸中和生成氯化銨,氯化銨屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液顯酸性,應(yīng)選擇在酸性范圍變色的指示劑,指示劑可以為甲基橙,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;鹽酸假設(shè)為20mL,二者恰好中和,此時(shí)溶液為酸性,假設(shè)溶液pH=7,那么鹽酸體積必然小于20mL,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)處溶液呈中性,c(NH4+)=c(Cl-),c(H+)=c(OH-),但c(Cl-)要遠(yuǎn)大于c(H+),C選項(xiàng)錯(cuò)誤;由于N點(diǎn)為0.1mol·L-1的氨水,根據(jù)電離度為1.32%,c(OH-)=0.1mol·L-1×1.32%=0.00132mol·L5.(2022天津,6)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如下圖,以下判斷錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)答案C解析A項(xiàng),題給三種酸均為一元酸,濃度相同時(shí),pH越小,說(shuō)明對(duì)應(yīng)酸越強(qiáng),電離常數(shù)越大,因此根據(jù)未發(fā)生中和反響時(shí)三種酸的pH大小可知A項(xiàng)正確;B項(xiàng),P點(diǎn)時(shí),HB反響一半,溶液中溶質(zhì)為NaB和HB,且物質(zhì)的量濃度相等,此時(shí)溶液呈酸性,說(shuō)明HB的電離程度大于NaB的水解程度,那么溶液中c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正確;C項(xiàng),對(duì)于任何一種酸HX,加NaOH反響到達(dá)中性時(shí),酸越弱,需要的NaOH越少,c(Na+)越小,溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),由于c(H+)=c(OH-),那么c(Na+)=c(X-),由于酸性HA>HB>HD,故達(dá)中性時(shí)三種溶液中c(A-)>c(B-)>c(D-),錯(cuò)誤;D項(xiàng),完全中和并混合后,溶液中溶質(zhì)有NaA、NaB、NaD,水電離的H+局部被A-、B-、D-結(jié)合生成HA、HB、HD,所以根據(jù)質(zhì)子守恒有c(H+)+c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-),正確。6.(2022山東,13)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中參加0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的變化曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A-)>c(HA)答案D解析a點(diǎn)表示HA與NaOH恰好完全反響,得到NaA溶液并且溶液pH=8.7,說(shuō)明HA為弱酸,A-發(fā)生水解反響:A-+H2OHA+OH-,那么a點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)為NaA溶液,由于A-發(fā)生水解,促進(jìn)水的電離,而b點(diǎn)是HA和NaA的混合溶液,HA抑制水的電離,水的電離程度比a點(diǎn)時(shí)的小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),pH=7時(shí)c(Na+)=c(A-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的HA和NaA的混合溶液,由于溶液的pH=4.7,說(shuō)明HA的電離程度大于A-的水解程度,故c(A-)>c(HA),D項(xiàng)正確。典題演練提能·刷高分1.(2022河南局部示范性高中聯(lián)考)常溫下,向10mL1mol·L-1一元酸HA溶液中,不斷滴加1mol·L-1的NaOH溶液,所加堿溶液的體積與-lgc水(H+)的關(guān)系如下圖。c水(H+)為溶液中水電離的c(H+)。以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.常溫下,Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10-4B.a、b兩點(diǎn)pH均為7C.從a點(diǎn)到b點(diǎn),水的電離程度先增大后減小D.反響開始至反響完全范圍內(nèi),溶液的導(dǎo)電性逐漸增強(qiáng)答案B解析由起點(diǎn)溶液中-lgc水(H+)=12可知,c水(H+)=c(OH-)=1×10-12mol·L-1,那么酸電離的c(H+)=10-2mol·L-1,故Ka(HA)=10-4,A項(xiàng)正確;由1mol·L-1HA溶液中c(H+)=10-2mol·L-1可知,HA是弱酸,曲線的最高點(diǎn)為NaA溶液,b點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)是NaA和NaOH,溶液呈堿性,pH>7,B項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)到b點(diǎn),先是發(fā)生酸堿中和反響生成可水解的鹽,然后堿過(guò)量,所以水的電離程度先增大后減小,C項(xiàng)正確;不斷參加NaOH溶液,溶液中的離子總濃度不斷增大,溶液的導(dǎo)電性逐漸增強(qiáng),D項(xiàng)正確。2.(2022遼寧遼陽(yáng)二模)常溫下,將NaOH溶液滴入某一元酸(HA)溶液中,測(cè)得混合溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如下圖[:pc(A-)c(HA)A.Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10-5B.滴加NaOH溶液的過(guò)程中,c(C.m點(diǎn)所示溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(HA)+c(OH-)D.n點(diǎn)所示溶液中:c(Na+)=c(A-)+c(HA)答案D解析根據(jù)圖像,溶液中含有HA,說(shuō)明HA為弱酸,即存在電離平衡HAH++A-,參加NaOH溶液后發(fā)生反響NaOH+HANaA+H2O,c(A-)c(HA)比值增大,由pHA電離平衡常數(shù)Ka=c(H+)·c(A-)c(HA),由m點(diǎn)pc(A-)c(HA)=-lgc(A-)c(HA)=0,Ka=c(H+)=10-4.76=10-5+0.24,即數(shù)量級(jí)為10-5,A項(xiàng)正確;c(A-)c(HA)·c(OH-)=c(A-)·c(H3.(2022湖南衡陽(yáng)三中模擬)類比pH的定義,對(duì)于稀溶液可以定義pc=-lgc,pKa=-lgKa。常溫下,某濃度H2A溶液在不同pH下,測(cè)得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)變化如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.pH=3.50時(shí),c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)B.將等濃度等體積的Na2A與H2A溶液混合后,溶液顯堿性C.隨著HCl的通入c(D.pH從3.00到5.30時(shí),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后減小答案C解析根據(jù)圖示,pH=3.50時(shí),c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)a點(diǎn)時(shí)c(H2A)=c(HA-),H2A的Ka1=10-0.8,根據(jù)c點(diǎn)時(shí)c(HA-)=c(A2-),H2A的Ka2=10-5.3,A2-的水解常數(shù)是10-1410-5.3=10-8.7,等濃度等體積的Na2A與H2A溶液混合,HA-的電離大于A2-的水解,溶液顯酸性,B項(xiàng)錯(cuò)誤;Ka1=c(H+)c(HA-)4.(2022河南平頂山一輪質(zhì)量檢測(cè))常溫下,二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱堿,其電離常數(shù)Kb=1.6×10-4。10mLcmol·L-1二甲胺溶液中滴加0.1mol·L-1鹽酸,混合溶液的溫度與鹽酸體積的關(guān)系如下圖。以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.二甲胺溶液的濃度為0.2mol·L-1B.在Y和Z點(diǎn)之間某點(diǎn)溶液pH=7C.Y點(diǎn)存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH2+]>c(H+)>c(OHD.常溫下,(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh≈6.25×10-11答案B解析二甲胺與鹽酸恰好完全中和時(shí)放出熱量最多,溶液溫度最高,即Y點(diǎn)表示酸堿恰好完全反響,根據(jù)(CH3)2NH·H2O+HCl(CH3)2NH2Cl+H2O,c=0.2mol·L-1,A項(xiàng)正確;二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等,其混合溶液呈堿性,故中性點(diǎn)應(yīng)在X點(diǎn)與Y點(diǎn)之間,B錯(cuò)誤;二甲胺是弱堿,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶質(zhì)是強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液呈酸性,Y點(diǎn)存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH2+]>c(H+)>c(OH-),C項(xiàng)正確;Kh=KWK5.(2022湖南湘潭二模)常溫下,HNO2的電離平衡常數(shù)為K=4.6×10-4(4.6=2.14),向20mL0.01mol·L-1HNO2溶液中逐滴參加相同濃度的NaOH溶液,測(cè)得混合液的pH隨NaOH溶液體積的變化如下圖,以下判斷A.X=20B.a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度逐漸減小C.a點(diǎn)溶液中c(H+)=2.14×10-3mol·L-1D.b點(diǎn)溶液中微粒濃度的大小關(guān)系為c(Na+)>c(NO2-)>c(H+)>c(OH答案C解析向20mL0.01mol·L-1的HNO2溶液中逐滴參加相同濃度的NaOH溶液,假設(shè)恰好反響需要?dú)溲趸c溶液的體積為20mL,c點(diǎn)時(shí)溶液呈中性,由NaNO2水解使溶液呈堿性可知,此時(shí)NaOH缺乏,x<20mL,A項(xiàng)錯(cuò)誤;氫氧化鈉溶液體積為20mL時(shí)恰好反響完全生成NaNO2,NaNO2水解使恰好完全反響時(shí)水的電離程度最大,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由HNO2H++NO2-,K=c(H+)c(NO2-)c(HNO2)≈c2(H+)c(HNO2),4.6×10-4≈c2(H+6.(2022湖北名校聯(lián)盟第三次模擬)常溫下,向10.0mL0.10mol·L-1某二元酸H2R溶液中滴入同物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液,測(cè)得溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如下圖。以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是()A.HR-的電離能力大于水解能力B.曲線上m點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)>c(HR-)>c(R2-)>c(H+)C.無(wú)法判斷H2R是強(qiáng)酸還是弱酸D.溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HR-)+c(R2-)+c(OH-)答案A解析由于m點(diǎn)溶質(zhì)為NaHR,溶液呈酸性,故HR-的電離能力大于水解能力,A項(xiàng)正確;m點(diǎn)溶質(zhì)為NaHR,HR-電離出R2-和H+,水也電離出H+,所以溶液中c(Na+)>c(HR-)>c(H+)>c(R2-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;0.10mol·L-1H2R溶液的pH大于2,可知H2R是弱酸,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒,溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.(2022安徽黃山二模)常溫時(shí),用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1某一元酸HX溶液,滴定過(guò)程中pH變化曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.HX為強(qiáng)酸B.在A點(diǎn),c(HX)>c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.在B點(diǎn),兩者恰好完全反響D.在C點(diǎn),c(X-)+c(HX)=0.1mol·L-1答案B解析根據(jù)圖像可知,0.1000mol·L-1HX溶液的2<pH<4,故HX為弱酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;在A點(diǎn),溶液顯酸性,所加堿缺乏,那么溶液中的溶質(zhì)為HX和NaX,結(jié)合量的關(guān)系可知,c(HX)>c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;在B點(diǎn),pH=7,參加的NaOH溶液體積小于25.00mL,沒有恰好完全反響,C項(xiàng)錯(cuò)誤;在C點(diǎn),溶液的總體積為50mL,由物料守恒可知:c(X-)+c(HX)=0.1008.(2022廣東肇慶第三次統(tǒng)一檢測(cè))25℃時(shí),用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-lg[c(H+)c(H2C2O4)]和-lgc(HC2O4A.Ka1(H2C2O4B.曲線M表示-lg[c(H+)c(C.向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4-)和c(C2D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2答案D解析-lgc(H+)c(H2C2O4)+[-lgc(HC2O4-)]=-lgKa1,同理-lgc(H+)c(HC2O4-)+[-lg由上述分析可知,曲線M表示-lgc(H+)c(H2C2O4)和-lgc(HC2O4-)的關(guān)系,Ka1=c(H+)·c(HC2O4-)c(H2C2O4),根據(jù)曲線M上的數(shù)值Ka1=10-1×10-1=10-2,曲線N表示-lgc(H+)c(HC2O4-)和-lgc(C2O42-)的關(guān)系,根據(jù)曲線N上的數(shù)值Ka2=c(H+)·c(C2O42-)c(HC2O4-)=10-2×10-3=10-5,A項(xiàng)正確;由上述分析可知,曲線M表示-lgc(H+)c(H2C2O4)和-lgc(HC2O4-9.(2022河北中原名校聯(lián)盟)25℃時(shí),向10mL0.1mol·L-1一元弱堿XOH溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1的HCl溶液,溶液的AG[AG=lgc(H+)c(OA.假設(shè)a=-8,那么Kb(XOH)≈10-5B.M點(diǎn)表示鹽酸和XOH恰好完全反響C.R點(diǎn)溶液中可能存在c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)D.M點(diǎn)到N點(diǎn),水的電離程度先增大后減小答案B解析a點(diǎn)表示0.1mol·L-1一元弱堿XOH溶液,假設(shè)a=-8,那么c(OH-)=10-3mol·L-1,所以Kb(XOH)≈c(X+)·c(OH-)c(XOH)=10-3×10-30.1=10-5,A項(xiàng)正確。兩者恰好反響完全時(shí),生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液顯酸性;M點(diǎn)AG=0,即溶液中c(H10.(2022四省名校第三次大聯(lián)考)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸,在菠菜、莧菜、甜菜等植物中含量較高。25℃時(shí),向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中l(wèi)gX[X表示c(HC2O4-A.直線Ⅰ中X表示的是cB.直線Ⅰ、Ⅱ的斜率均為1C.0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2D.:碳酸的Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,那么向Na2CO3溶液中參加等物質(zhì)的量的草酸溶液的離子方程式為CO32-+H2C2O4C2O42-答案C解析二元弱酸的電離平衡常數(shù)Ka1>Ka2,直線Ⅰ表示的X與c(H+)的乘積等于1×10-1.22,那么H2C2O4的Ka1=1×10-1.22;直線Ⅱ表示X與c(H+)的乘積等于1×10-4.19,那么H2C2O4的Ka2=1×10-4.19。直線Ⅰ表示的X與c(H+)的乘積等于1×10-1.22,所以直線Ⅰ中X表示的是c(HC2O4-)c(H2C2O4),A項(xiàng)正確;直線Ⅰ表示的X與c(H+)的乘積等于1×10-1.22,lgX=pH-1.22;直線Ⅱ表示X與c(H+)的乘積等于1×10-4.19,lgX=pH-4.19,所以直線Ⅰ、Ⅱ的斜率均為1,B項(xiàng)正確;HC2O4-的電離平衡常數(shù)=1×10-4.19,HC2O4-的水解平衡常數(shù)=KWKa1=10-1410-1.22=10-12.78,電離大于水解,溶液顯酸性,所以0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中:c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H11.(2022廣東廣州綜合測(cè)試一)常溫下,用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1HA溶液,滴定曲線如圖a所示,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖b所示。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10-5B.N點(diǎn),c(Na+)-c(A-)=KC.P~Q過(guò)程中,水的電離程度逐漸增大D.當(dāng)?shù)味ㄖ寥芤撼手行詴r(shí),c(A-)>c(HA)答案B解析根據(jù)圖a可知,中和百分?jǐn)?shù)為50%時(shí)溶液的pH=4.74,此時(shí)溶液的組成為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA,由于A-的水解和HA的電離都是微弱的,c(A-)≈c(HA),Ka(HA)=c(A-)c(H+)c(HA)=c(H+)=10-4.74,故Ka(HA)的數(shù)量級(jí)為10-5,A項(xiàng)正確;N點(diǎn),根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),即c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=K命題角度3沉淀溶解平衡的分析與計(jì)算高考真題體驗(yàn)·對(duì)方向1.(2022全國(guó)Ⅱ,11)以下化學(xué)方程式中,不能正確表達(dá)反響顏色變化的是()A.向CuSO4溶液中參加足量Zn粉,溶液藍(lán)色消失Zn+CuSO4Cu+ZnSO4B.澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(OH)2+CO2CaCO3↓+H2OC.Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O22Na2O+O2↑D.向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2答案C解析Zn比Cu活潑,過(guò)量的Zn能將CuSO4溶液中的Cu全部置換出,溶液藍(lán)色消失,A項(xiàng)正確;Ca(OH)2與空氣中的CO2反響生成難溶性的CaCO3沉淀,反響的化學(xué)方程式為Ca(OH)2+CO2CaCO3↓+H2O,B項(xiàng)正確;Na2O2在空氣中放置后,可與空氣中的CO2和H2O發(fā)生反響,可理解為Na2O2先和H2O反響,那么第一步反響為2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑,第二步反響為2NaOH+CO2Na2CO3+H2O,最終變?yōu)镹a2CO3,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2的溶解度,所以向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液,發(fā)生反響的化學(xué)方程式為3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2,D項(xiàng)正確。2.(2022全國(guó)Ⅱ,12)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖。以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中參加少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)答案B解析CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),電離出的S2-濃度與Cd2+濃度相同,A項(xiàng)正確;沉淀溶解平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度相同,Ksp相同,所以m、p、n三點(diǎn)的Ksp相同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在T1溫度下,向m點(diǎn)的溶液中參加少量Na2S固體,S2-濃度增大,但由于Ksp不變,所以Cd2+濃度必然減小,因此溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;溫度降低,CdS的Ksp減小,但S2-濃度與Cd2+濃度仍然相等,所以q點(diǎn)飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng),D項(xiàng)正確。3.(2022全國(guó)Ⅲ,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如下圖。以下有關(guān)描述錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,假設(shè)改為0.0400mol·L-1Cl-,反響終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,假設(shè)改為0.0500mol·L-1Br-,反響終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)答案C解析相同實(shí)驗(yàn)條件下,假設(shè)改為0.0400mol·L-1Cl-,恰好反響時(shí),0.0400mol·L-1×50.0mL=0.100mol·L-1·V,V=20mL,故反響終點(diǎn)橫坐標(biāo)應(yīng)為20,C項(xiàng)描述錯(cuò)誤;相同實(shí)驗(yàn)條件下,假設(shè)改為0.0500mol·L-1Br-,反響終點(diǎn)橫坐標(biāo)不變,由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),故反響終點(diǎn)縱坐標(biāo)變大,故D項(xiàng)描述正確。典題演練提能·刷高分1.(2022湖北武漢調(diào)研)常溫下,向10mL0.1mol·L-1CuCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加過(guò)程中-lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如下圖。以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ksp(CuS)的數(shù)量級(jí)為10-35B.曲線上的各點(diǎn)均滿足關(guān)系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)C.a、b、c三點(diǎn)中,由水電離的c(H+)和c(OH-)的積最小的為b點(diǎn)D.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)答案A解析向10mL0.1mol·L-1CuCl2溶液中滴加0.1mol·L-1的Na2S溶液,發(fā)生反響:Cu2++S2-CuS↓,b點(diǎn)時(shí)滴加Na2S溶液的體積是10mL,此時(shí)CuCl2恰好反響完全生成CuS沉淀,CuS存在沉淀溶解平衡:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),此時(shí)-lgc(Cu2+)=17.7,故平衡時(shí)c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol·L-1,那么Ksp(CuS)=c(S2-)·c(Cu2+)=10-17.7×10-17.7=10-35.4=10-36+0.6≈3.98×10-36,A項(xiàng)錯(cuò)誤;向含有Cu2+的溶液中參加Na2S溶液,Cu2+與S2-發(fā)生沉淀反響:Cu2++S2-CuS↓,參加Na2S溶液的體積越大,c(S2-)越大,c(Cu2+)越小,那么-lgc(Cu2+)就越大,由于溫度不變,所以曲線上的各點(diǎn)均滿足關(guān)系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS),B項(xiàng)正確;a點(diǎn)Cu2+過(guò)量,c點(diǎn)S2-過(guò)量,b點(diǎn)恰好完全反響生成CuS和NaCl,a點(diǎn)溶液中Cu2+濃度遠(yuǎn)大于b點(diǎn),c點(diǎn)溶液中S2-濃度遠(yuǎn)大于b點(diǎn),Cu2+、S2-水解促進(jìn)水的電離,那么b點(diǎn)水電離的c(H+)和c(OH-)的積最小,C項(xiàng)正確;c點(diǎn)為Na2S、NaCl按物質(zhì)的量比1∶2混合的溶液,其中CuS處于沉淀溶解平衡狀態(tài),根據(jù)物料守恒及物質(zhì)的溶解性,可知c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-水解消耗水電離產(chǎn)生H+,使溶液中c(OH-)>c(H+),但水電離產(chǎn)生的離子濃度遠(yuǎn)小于鹽電離產(chǎn)生的離子濃度,故c(S2-)>c(OH-),因此該溶液中微粒濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),D項(xiàng)正確。2.(2022廣東佛山模擬)一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖。:pM=-lgc(M),pc(CO32-)=-lgc(CO32A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(CO3C.b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(CO3D.c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)>c(CO3答案B解析結(jié)合沉淀溶解平衡曲線及溶度積常數(shù)進(jìn)行分析。碳酸鹽MCO3的溶度積可表示為Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(CO32-),由圖像可知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM為一定值時(shí),其p(CO32-)逐漸增大,由溶度積表達(dá)式可知三種物質(zhì)的Ksp逐漸減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;a點(diǎn)在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,為其飽和溶液,結(jié)合MnCO3圖中曲線可知,c(CO32-)=c(Mn2+),B項(xiàng)正確;b點(diǎn)在CaCO3的沉淀溶解平衡曲線上,為其飽和溶液,結(jié)合CaCO3圖中曲線可知,c(CO32-)<c(Ca3.(2022湘贛十四校聯(lián)考第一次考試)25℃時(shí),Fe(OH)2和Cu(OH)2的飽和溶液中,金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[-lgc(M2+)]與溶液pH的變化關(guān)系如下圖,該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.Ksp[Cu(OH)2]的數(shù)量級(jí)為10-20B.當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí),溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=104.6∶1C.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+,可參加適量CuOD.向Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中參加少量NaOH固體,可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液答案C解析25℃時(shí),由Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]可知溶液pH相同時(shí),飽和溶液中c(Fe2+)>c(Cu2+),那么曲線a表示Cu(OH)2飽和溶液中金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液pH的變化關(guān)系,曲線b表示Fe(OH)2飽和溶液中金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液pH的變化關(guān)系。曲線a表示Cu(OH)2飽和溶液中金屬陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液pH的變化關(guān)系,由圖可知,當(dāng)pH=10時(shí),-lgc(M2+)=11.7,那么Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)c2(OH-)=10-11.7×(10-4)2=10-19.7,A項(xiàng)正確;當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí),溶液中c(OH-)相同,當(dāng)pH=10時(shí),溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=10-7.1∶10-11.7=104.6∶1,B項(xiàng)正確;由該溫度下Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]可知,Cu(OH)2比Fe(OH)2更難溶,參加適量CuO調(diào)節(jié)溶液pH,先沉淀的是Cu2+,無(wú)法到達(dá)除去少量Fe2+的目的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;向Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中參加少量NaOH固體,溶液中c(OH-)增大,溫度不變Ksp[Fe(OH)2]不變,c(Fe2+)減小,可能由Z點(diǎn)轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn),D項(xiàng)正確。4.(2022廣東揭陽(yáng)二模)室溫下,將尿酸鈉(NaUr)懸濁液靜置,取上層清液,再通入HCl,溶液中尿酸的濃度c(HUr)與pH的關(guān)系如下圖。:Ksp(NaUr)=4.9×10-5,Ka(HUr)=2.0×10-6。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.上層清液中,c(Ur-)=7.0×10-2B.在M→N的變化過(guò)程中,c(Na+)、c(Ur-)將逐漸減小C.當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時(shí),c(Cl-)>c(Ur-)D.當(dāng)pH=7時(shí),2c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-)答案C解析上層清液為NaUr的飽和溶液,那么c(Ur-)=Ksp(NaUr)=7.0×10-3mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;M→N的變化過(guò)程中,由于溶液總體積幾乎不變,故c(Na+)不會(huì)減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),根據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(Ur-)+c(HUr),那么有c(HUr)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),當(dāng)c(HUr)=c(Ur-)時(shí),Ka(HUr)=c(H+)=2.0×10-6>c(OH-),所以c(Cl-)>c(HUr)=c(Ur-),C項(xiàng)正確;pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),根據(jù)溶液中的電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),那么c(Na+)=c(Ur-)+5.(2022福建畢業(yè)班質(zhì)量檢查)常溫下,用0.1mol·L-1MgSO4和0.05mol·L-1Al2(SO4)3溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn):①各取25mL,分別滴加0.5mol·L-1NaOH溶液,測(cè)得溶液的pH與V(NaOH)的關(guān)系如圖1所示;②將兩種溶液等體積混合后,取出25mL,逐滴參加上述NaOH溶液,觀察現(xiàn)象。以下判斷正確的選項(xiàng)是()A.圖1中的曲線Ⅱ表示MgSO4與NaOH反響的關(guān)系B.根據(jù)圖1可得Ksp[Al(OH)3]的值大于1.0×10-32C.實(shí)驗(yàn)②中Al(OH)3完全溶解前,溶液中c(D.圖2可以表示實(shí)驗(yàn)②中n(沉淀)與V(NaOH)的關(guān)系答案C解析從圖1中可以獲得以下信息:溶液pH變化呈現(xiàn)的第一個(gè)平臺(tái)就是Mg2+或Al3+的沉淀過(guò)程,當(dāng)pH發(fā)生突躍時(shí),說(shuō)明沉淀反響根本完成;又因?yàn)镸g2+、Al3+物質(zhì)的量相等,完全沉淀時(shí)所需堿溶液體積比為2∶3,據(jù)此可以判斷曲線Ⅰ、Ⅱ分別為Mg2+、Al3+與堿反響的關(guān)系曲線。或從反響起點(diǎn)時(shí)溶液pH相對(duì)大小也可進(jìn)行判斷:Mg2+水解程度小于Al3+,所以等離子濃度的兩種溶液的pH,前者大于后者,據(jù)此也可判定A項(xiàng)錯(cuò)誤。曲線Ⅱ中坐標(biāo)點(diǎn)(5,3.5)處于平臺(tái)上,說(shuō)明鋁離子已經(jīng)開始沉淀,存在沉淀溶解平衡;此時(shí)溶液中c(OH-)=10-10.5mol·L-1,c(Al3+)<0.1mol·L-1,故Ksp[Al(OH)3]=c3(OH-)×c(Al3+)<c3(OH-)×0.1=10-32.5,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)分析思路如下:當(dāng)Mg2+尚未開始沉淀時(shí),c(Al3+)=Ksp[Al(OH)3]c(OH-),c(Mg2+)c(Al3+)命題角度4多知識(shí)點(diǎn)的綜合考查高考真題體驗(yàn)·對(duì)方向1.(2022全國(guó)Ⅲ,11)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB.c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(POC.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小D.參加NaH2PO4固體,溶液酸性增強(qiáng)答案B解析此題考查了有關(guān)pH、NA的計(jì)算,電解質(zhì)溶液中的電荷守恒,弱電解質(zhì)電離平衡的影響因素等,難度較小。常溫下,pH=2的H3PO4溶液中c(H+)=1×10-2mol·L-1,那么1L溶液中H+的數(shù)目為0.01NA,A項(xiàng)錯(cuò)誤;磷酸溶液中的陽(yáng)離子有H+,陰離子有H2PO4-、HPO42-、PO43-及OH-,根據(jù)電荷守恒可得c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-),B項(xiàng)正確;磷酸為弱電解質(zhì),加水稀釋促進(jìn)電離,但c(H+)減小,pH增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;磷酸的第一步電離方程式為H32.(2022北京,12)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.隨溫度升高,純水中c(H+)>c(OH-)B.隨溫度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)減小C.隨溫度升高,CuSO4溶液的pH變化是KW改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.隨水溫升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同答案C解析隨溫度升高,KW增大,但純水中的c(H+)仍然等于c(OH-),A錯(cuò)誤;隨溫度升高,CH3COONa水解平衡和水的電離平衡均會(huì)正向移動(dòng),c(OH-)增大,圖中pH略有減小,應(yīng)是水的電離平衡正向移動(dòng)所致,B錯(cuò)誤;隨溫度升高,CuSO4水解程度增大,c(H+)增大,pH減小,而且升溫也會(huì)導(dǎo)致水的電離平衡正向移動(dòng),KW增大,C正確;D項(xiàng),隨水溫升高,CH3COO-、Cu2+水解平衡均正向移動(dòng),D錯(cuò)誤。3.(2022全國(guó)Ⅲ,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗。可向溶液中同時(shí)參加Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B.除Cl-反響為Cu+Cu2++2Cl-2CuClC.參加Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反響趨于完全答案C解析A項(xiàng),Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),Ksp(CuCl)僅與溫度有關(guān),為方便計(jì)算,取橫坐標(biāo)為1時(shí),即c(Cl-)=0.1mol·L-1,對(duì)應(yīng)的c(Cu+)約為10-6mol·L-1,所以Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)約為0.1×10-6=10-7,正確;B項(xiàng),Cu2+和Cu發(fā)生歸中反響生成Cu+,Cu+與Cl-結(jié)合生成CuCl沉淀,正確;C項(xiàng),在反響Cu+Cu2++2Cl-2CuCl中,因?yàn)镃u為固體,增加Cu的質(zhì)量不能使反響速率和限度發(fā)生改變,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),在反響2Cu+Cu2++Cu中,其平衡常數(shù)K=c(Cu2+)c2(Cu+4.(2022全國(guó)Ⅲ,13)以下有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中參加少量水,溶液中c(B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中c(C.向鹽酸中參加氨水至中性,溶液中c(D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中參加少量AgNO3,溶液中c(答案D解析A項(xiàng),醋酸在水溶液中存在電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH),加水稀釋,c(CH3COO-)減小,Ka不變,c(H+)c(CH3COOH)增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),CH3COONa溶液中存在CH3COO-的水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Kh=c(CH3COOH)·c(OH-)c(CH3COO-),升溫,平衡正向移動(dòng),典題演練提能·刷高分1.(2022山西運(yùn)城模擬)25℃條件下,局部弱酸的電離常數(shù)如下表所示。以下有關(guān)說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()弱酸HCOOHHClOH2S電離平衡常數(shù)(Ka)Ka=1.0×10-4Ka=2.0×10-8Ka1=1.3×10-7Ka2=7.1×10-15A.假設(shè)HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH=3,那么c(B.相同pH的HCOONa和NaClO溶液中離子總濃度前者大C.等濃度等體積的Na2S溶液和HCOOH溶液混合后:c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)D.向NaClO溶液中通入H2S,發(fā)生的反響為:H2S+NaClOHClO+NaHS答案D解析由表中電離常數(shù)可知,酸性強(qiáng)弱順序?yàn)?HCOOH>H2S>HClO>HS-,那么對(duì)應(yīng)離子的水解程度由大到小順序?yàn)?S2->ClO->HS->HCOO-。要注意NaClO具有強(qiáng)氧化性,與H2S在溶液中發(fā)生氧化復(fù)原反響,不能發(fā)生復(fù)分解反響。HCOOH的電離常數(shù)Ka=c(HCOO-)·c(H+)c(HCOOH),pH=3的HCOONa和HCOOH的混合溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,那么c(HCOOH)c(HCOO-)=c(H+)K2.(2022安徽合肥第二次教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))常溫下,用0.10mol·L-1鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1mol·L-1CH3COONa溶液和NaCN溶液,所得滴定曲線如以下圖所示。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.①點(diǎn)所示溶液中:c(Cl-)>c(HCN)>c(CN-)>c(OH-)B.②點(diǎn)所示溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)C.陽(yáng)離子物質(zhì)的量濃度之和:②點(diǎn)與③點(diǎn)所示溶液中相等D.④點(diǎn)所示溶液中:c(CH3COOH)+c(H+)-c(OH-)=0.05mol·L-1答案D解析①點(diǎn)為向0.1mol·L-120.00mLNaCN溶液中參加0.1mol·L-110.00mL鹽酸,反響后得到等物質(zhì)的量濃度的NaCl、HCN和NaCN的混合液,由于溶液呈堿性,故c(OH-)>c(H+),NaCN的水解程度大于HCN的電離程度,那么溶液中c(HCN)>c(Cl-)>c(CN-)>c(OH-),A項(xiàng)錯(cuò)誤;②點(diǎn)為向0.1mol·L-120.00mLCH3COONa溶液中參加0.1mol·L-1鹽酸且參加鹽酸的體積小于10.00mL,所得溶液含等物質(zhì)的量濃度CH3COOH和NaCl,溶液中剩余CH3COONa且CH3COONa的濃度大于NaCl,溶液呈酸性,故c(CH3COO-)>c(Cl-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;②點(diǎn)和③點(diǎn)中c(H+)相等,但參加的鹽酸體積不相等,溶液中c(Na+)不相等,故②點(diǎn)與③點(diǎn)所示溶液中陽(yáng)離子物質(zhì)的量濃度之和不相等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;④為向0.1mol·L-120.00mLCH3COONa溶液中參加0.1mol·L-120.00mL鹽酸,兩者恰好完全反響得到物質(zhì)的量濃度均為0.05mol·L-1的CH3COOH和NaCl的混合液,由于c(Na+)=c(Cl-),故溶液中電荷守恒可表示為c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05mol·L-1,兩式合并得c(CH3COOH)+c(H+)-c(OH-)=0.05mol·L-1,D項(xiàng)正確。3.(2022河南鄭州一模)25℃時(shí),向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸,溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如下圖。:H2X是二元弱酸,Y表示c(X2-)cA.曲線n表示pH與pc(B.Ka2(H2X)=1.0×10-10.3C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(Na+)=c(HX-)+2c