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文檔簡介

危化品基礎知識第一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日1危險化學品基礎知識危險化學品相關標準規(guī)范概述化工安全技術與安全管理第二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日2危險化學品概念及分類標準危險化學品的危險特性危險化學品的火災危險性分類危險化學品的防火防爆一、

危險化學品基礎知識第三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日31危險化學品概念及分類標準首批獲得國家認可勞動安全衛(wèi)生預評價資格的單位1.1化學品概念化學品是指各種化學元素、由元素組成的化合物及其混合物,無論是天然的或人造的。1.2危險化學品概念危險化學品是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質,對人體、設施、環(huán)境具有危害的劇毒化學品和其他化學品。較嚴格的定義是:“化學品中符合有關危險化學品分類標準規(guī)定的化學品屬于危險化學品。”第四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日4

判斷一種物品是否屬于危險化學品,不是按照危險化學品的定義來判斷,而是對照GB12268《危險貨物品名表》、《危險化學品名錄》(2002年版)、《劇毒化學品名錄》(2002年版)來判斷。使用這些標準時,物品名稱必須是完整的品名,如氧氣[壓縮的]、空氣[液化的]。因為,氧氣、空氣雖然可以成為物品,但如果不是壓縮的或液化的,則也不能成為危險物品。

第五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日5第六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日6GB12268-2012《危險貨物品名表》按危險貨物具有的危險性分為9個類別20項:第1類爆炸品(6項)第2類氣體(3項)第3類易燃液體(1項)第4類易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質(3項)第5類氧化性物質和有機氧化物(2項)

第6類毒性物質和感染性物質(2項)第7類放射性物質(1項)第8類腐蝕性物質(1項)第9類雜項危險物質和物品,包括危害環(huán)境物質(1項)1.3

危險化學品分類標準第七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日71.3.1爆炸品(a.爆炸性物質、b.爆炸性物品、c.為產生爆炸或煙火實際效果而制造的a、b中未提及的物質或物品)定義—指在外界作用下(如受熱、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學反應,瞬時產生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急劇增大,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品。分項—(1)有整體爆炸危險的物質和物品;(2)有迸射危險,但無整體爆炸危險的物質和物品;(3)有燃燒危險并有局部爆炸危險或局部迸射危險或這兩種危險都有,但無整體爆炸危險的物質和物品;(4)不呈現(xiàn)重大危險的物質和物品;(5)有整體爆炸危險的非常不敏感物質;(6)無整體爆炸危險的極端不敏感物質;第八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日81.3.2氣體(壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體和冷凍液化氣體、一種或多種與一種或多種其他類別物質的蒸汽的混合物、充有氣體的物品和煙霧劑)分為3項,共計213種定義—指在50℃時,蒸汽壓力大于300kPa的物質;或

20℃時在101.3kPa標準壓力下完全是氣態(tài)的物質。分項--(1)易燃氣體(20℃時在101.3kPa標準壓力下,與空氣的混合物按體積分類占13%或更少時可點燃的氣體;或與空氣混合,燃燒范圍的體積分數至少為12%的氣體)(2)非易燃無毒氣體(在20℃壓力不低于280kPa條件下運輸或以冷凍液體狀態(tài)運輸的氣體,且是窒息性氣體或氧化性氣體)(3)毒性氣體(對人類具有的毒性或腐蝕性強到對健康造成危害的氣體;或半數致死濃度LC50≤5000ml/m3的氣體)第九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日9第十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日10

易燃液體(本類包括易燃液體、液態(tài)退敏爆炸品)第十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日11

易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質第十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日12第十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日13第十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日14第十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日15第十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日16第十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日17第十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日18特別提示以上9類危險品,前8類都是火災危險性很大的危險品,不能只認為前5類具有火災危險性。因為危險品的分類是按物質本質的主要危險特性劃分的,而對其次要危險性不作主要考慮,但從消防安全管理的角度看,其次要危險性也是不容忽視的。如:毒性物質中的氰化鉀、氰化鈉具有遇濕易燃性;腐蝕品中的發(fā)煙硫酸、硝酸等都具有氧化性,與可燃物質相混,都有引起著火的危險。此外,下列物質、材料、物品的危險性優(yōu)先順序是:爆炸品→包裝氣體→液態(tài)退敏爆炸品→自反應物質→固態(tài)退敏爆炸品→發(fā)火物質→有機過氧化物→具有蒸汽吸入毒害性物質→感染性物質→放射性物質第十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日192.1

爆炸品的危險特性爆炸性爆炸物品都具有化學不穩(wěn)定性,在一定外因的作用下,能以極快的速度發(fā)生猛烈的化學反應,產生的大量氣體和熱量在短時間內無法散逸,致使周圍的溫度迅速升高和產生巨大的壓力而引起爆炸。例如,黑火藥的爆炸反應:

2KNO3+S+3C=K2S+N2+3CO2+Q三個特點:反應速度極快(爆炸速度5000m/s)

產生大量氣體(280L/kg)

放出大量的熱(3015kJ/kg),火焰溫度高達2500℃左右2

危險化學品的危險特性第二十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日20敏感度

任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量—起爆能。某一炸藥所需的最小起爆能,即為該炸藥的敏感度。影響爆炸品敏感度的主要因素有:(1)化學組成和化學結構—是決定其化學性質的主要因素。爆炸品的化學不穩(wěn)定性是由于分子中含有某些“爆炸性基團”引起的。如:疊氮化合物中的-N=N≡N;硝基化合物中的-NO2等。(2)溫度—不同爆炸品對溫度的敏感度是不同的。起爆溫度:雷汞為165℃,黑火藥為270~300℃。但隨著溫度升高,炸藥本身具有的能量也相應地增高,對起爆所需外界供給的能量則相應地減少,從而使敏感度升高。如:硝化甘油在16℃時,起爆能為1.86N﹒m/cm2;在94℃時,起爆能為0.98N﹒m/cm2;到182℃時,即使微小的震動也會引起爆炸。因此,爆炸品在儲存、運輸中絕對不允許受熱,必須遠離火種、熱源,避免日光照射,夏季注意通風降溫。第二十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日21(3)雜質—不同的雜質對炸藥的敏感度影響不同。一般地,固體雜質能增加炸藥的敏感度。例如:TNT炸藥中混入砂粒后,敏感度顯著提高。因此在儲存、運輸中,特別是在灑漏后,收集時要防止砂粒、塵土混入。松軟的或液體雜質混入炸藥,往往會使敏感度降低。例如,雷汞含水量大于10%時可在空氣中點燃而不爆炸。(4)結晶—有些炸藥由于晶體不同,其敏感度也不同。例如,硝化甘油炸藥凝固時,結晶呈斜方晶系的屬安定型;結晶呈三斜晶系的屬不安定型,其敏感度較高,對摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸,所以硝化甘油凝固后再熔化時會有爆炸危險,在冷天要做防凍工作,儲存溫度不得低于15℃,以防止凝固。(5)密度—隨著炸藥密度的增大,通常敏感度均有所下降。儲運中,應注意包裝完好,防止破裂致使炸藥粉碎而導致危險。第二十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日22殉爆—指炸藥A爆炸后,能夠引起與其相距一定距離的炸藥B爆炸,該現(xiàn)象稱為炸藥的殉爆。能引起從炸藥百分之百殉爆的兩炸藥之間的最大距離L稱為殉爆距離;而百分之百不能引起從爆藥殉爆的兩炸藥之間的最小距離R稱為最小不殉爆距離(殉爆安全距離)。毒害性—有些炸藥,如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞等本身都具有一定的毒性,且絕大多數炸藥爆炸時能產生諸如CO、CO2、NO、HCN、N2等有毒或窒息性氣體。因此,在炸藥爆炸場所進行施救工作時,應注意防毒,以免造成中毒事故。第二十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日232.2

氣體的危險特性易燃易爆性

在現(xiàn)行列入《危險貨物品名表》的165種壓縮氣體和液化氣體中,約有54.1%的是可燃氣體,有61%的氣體具有火災危險。可燃氣體著火或爆炸的難易程度,除受火源能量大小的影響外,還取決于其化學組成,而其化學組成又決定著可燃氣體燃燒濃度范圍的大小、自燃點的高低、燃燒速度的快慢和發(fā)熱量的多少。其易燃易爆性具有以下三個特點:(1)較液體、固體易燃,且燃速快,一燃即盡。(2)由簡單成分組成的氣體較復雜成分組成的氣體易燃,燃速快,火焰速度高,著火爆炸危險性大。(3)價鍵不飽和的可燃氣體較相對價鍵飽和的可燃氣體的火災危險性大。第二十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日24擴散性

擴散性是指物質在空氣及其它介質中的擴散能力。由于氣體的分子間距大,相互作用力小,所以非常容易擴散。其擴散特點如下:(1)比空氣輕的可燃性氣體逸散在空氣中可以無限制地擴散,易與空氣形成爆炸性混合物,且能隨風飄蕩,致使可燃性氣體著火爆炸和蔓延擴展。(2)比空氣重的可燃性氣體泄漏,往往漂流于地表、溝渠、隧道和廠房死角處等,長時間聚集不散,易遇火源發(fā)生著火或爆炸。第二十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日25可縮性和膨脹性氣體的脹縮性主要是氣體狀態(tài)的變化,其特點如下:(1)當壓力不變時,氣體的溫度與體積成正比。(2)當溫度不變時,氣體的體積與壓力成反比。根據這一特性,氣體在一定壓力下可以壓縮,甚至壓縮成液態(tài)。(3)在體積不變時,氣體的溫度與壓力成正比。即,氣體在固定容積的容器內被加熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力就越大。當壓力超過容器的耐壓強度時,就會引起容器的膨脹或爆炸。第二十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日26

帶電性任何物體的摩擦都會產生靜電,壓縮氣體或液化氣體也不例外。如氫氣、乙炔、天然氣等從管口或破損處高速噴出時同樣也能產生靜電。影響其靜電荷的因素如下:(1)雜質氣體中所含的液體或固體雜質越多,產生的靜電荷也會越多。(2)流速氣體的流速越快,產生的靜電荷也越多。帶電性也是評定可燃氣體火災危險性的參數之一,掌握了可燃氣體的帶電性,可采取相應的防范措施,如設備接地、控制流速等。第二十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日27腐蝕毒害性和窒息性(1)腐蝕性

主要是一些含氫、硫元素的氣體具有腐蝕性。如硫化氫、氨、氫等,危險性最大的是氫。氫在高壓下能滲透到碳素中去,使金屬容器發(fā)生“氫脆”變疏。(2)毒害性

我國《危險貨物品名表》列入管理的有51種劇毒氣體,其中毒性最大的是氰化氫,當空氣中氰化氫濃度達到300mg/m3時,能夠使人立即死亡;200mg/m3時,10min后死亡;100mg/m3時,一般在1h后死亡。有些氣體,如氰化氫、硫化氫、二甲胺、氨等除具有毒害性外,還具有一定的著火爆炸性。切忌只看標志是有毒氣體而忽視了它們的火災危險性。(3)窒息性

除氧氣和壓縮空氣外的壓縮、液化氣體都具有窒息性,而窒息性往往易被忽視,尤其是不燃無毒的氣體,如氮氣、二氧化碳及氦、氖、氬、氪、氙等惰性氣體,這些氣體一旦泄漏于房間或裝置內,均會使現(xiàn)場人員窒息死亡。第二十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日28氧化性氧化性就是常說的助燃性,可燃性物質只有與氧化性物質作用,遇著火源時才能發(fā)生燃燒,所以,氧化性氣體是燃燒得以發(fā)生的最重要的要素之一。氧化性氣體主要包括兩類:一類是明確列為助燃的,如氧氣、壓縮空氣、一氧化二氮等;一類是列為有毒氣體的,如氯氣、氟氣等。這些氣體本身都不可燃,但氧化性很強,與可燃氣體混合時都能著火爆炸。如氯氣與乙炔接觸即可爆炸,氯氣與氫氣混合見光可爆炸;油脂接觸氧氣能自燃,鐵在氧氣中也能燃燒。因此,在實施安全管理時不可忽略這些氣體的氧化性。第二十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日292.3

易燃液體的危險特性

受熱膨脹性儲存于密閉容器中的易燃液體受熱后,自身體積膨脹同時蒸氣壓增加,若超過該容器所能承受的壓力限度,就會造成容器膨脹,以至爆破。夏季盛裝易燃液體的桶,常出現(xiàn)“鼓桶”現(xiàn)象以及玻璃容器發(fā)生爆裂,就是由于受熱膨脹所致。一般,盛裝易燃液體的容器,應留有不少于5%的空隙,夏季注意降溫。

流動性由于易燃液體易著火,其流動性的存在更增加了火災危險性。所以,在液體儲存工作中應備事故槽、構筑防火堤、設水封井等。液體著火時,應設法堵截流散的液體,防止其蔓延擴散。第三十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日30

帶電性多數易燃液體都是電介質,在灌注、輸送、攪拌、過濾、噴射、劇烈搖晃過程中能夠產生靜電,當靜電荷聚積到一定程度,則放電發(fā)火,有引起著火或爆炸的危險。靜電產生與聚積的特點主要有:(1)在管道流動時,流速大;管道內壁粗燥、彎頭(閥門)多。(2)裝卸時飛濺、噴流;運輸中振蕩、沖擊。(3)壓縮空氣或蒸氣的噴射。掌握易燃液體的帶電能力,可以確定其火災危險性大小,采取相應的防范措施,如選用材質好而光滑的管道輸送易燃液體;設備、管道有效接地;限制流速等以消除靜電帶來的火災危害。第三十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日31

毒害性一些常見易燃液體的毒性主要表現(xiàn)如下:醚類:具有麻醉性,多量吸入能使人暈迷。醛和酮類:具有較強的毒性和一定的刺激性。甲醇有毒性,滴入眼內可引起失明,其他醇類具有一定的麻醉性。酯類:有些具有刺激性和毒性(如甲酸乙酯)。腈類:具有具毒性。胺類、肼類、雜環(huán)化合物和重氮類:具有刺激性和毒性。烴的含硫和含氯化合物:具有毒性和腐蝕性。芳烴及其衍生物:具有一定的毒性。第三十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日32

液體著火應急措施根據易燃液體相對密度的大小、能否溶于水來確定滅火方法和滅火劑。對于能溶于水或部分溶于水的易燃液體,如甲醇、乙醇等醇類,乙酸乙酯、丙酮等液體著火時,可用霧狀水或抗溶性泡沫、干粉等滅火劑進行撲救;對于不溶于水,且相對密度大于水的易燃液體如二硫化碳等著火時,可用水撲救,且水層必須要有一定厚度。易燃液體大多具有麻醉性和毒害性,滅火時應站在上風處,穿戴必要的防護用具。第三十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日332.4

易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質的火災危險性

易燃固體的火災危險性(1)燃點低、易點燃著火點一般都在300℃以下,在常溫下只要有能量很小的著火源即能引起燃燒,如鎂粉、硫磺等。(2)遇酸、氧化劑易燃易爆如紅磷與氯酸鉀、硫磺與過氧化鈉或氯酸鉀相遇,都會立即引起著火或爆炸。(3)自身或燃燒產物有毒如硫磺、三硫化四磷等,不僅與皮膚接觸能引起中毒,而且吸入粉塵后,也能引起中毒。硝基化合物等在快速燃燒的條件下,有可能轉為爆炸,燃燒時還會產生大量的一氧化碳、氧化氮、氰氫酸等有毒氣體。(4)自燃危險性易燃固體在積熱不散的條件下,均易自然起火。第三十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日34

易于自燃物質的火災危險性(1)遇空氣自燃性自燃物質大多非常活潑,具有極強的還原性,接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合,并產生大量的熱,達到其自燃點而著火,甚至爆炸。如黃磷遇空氣即自燃起火,生成有毒的五氧化二磷,故需存放于水中。(2)遇濕易燃危險性屬于這類自燃物品主要有:三乙基銻、三乙基鋁、三乙基硼、三甲基鋁(硼)等,其機理是他們與水作用發(fā)生反應的同時放出大量的熱。(3)積熱自燃性由于這類物品化學性質很不穩(wěn)定,在常溫下就能緩慢分解,當堆積在一起或倉室通風不良時,分解放出的熱量積聚達到其自燃點而自燃。第三十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日35遇水放出易燃氣體的物質的火災危險性(1)遇水或遇酸燃燒性這類物質遇水或遇酸起作用生成可燃性氣體,而且反應劇烈,如:

2Na+H2SO4=Na2SO4+H2

2Na+2H2O=2NaOH+H2(2)自燃性有些物質放置在空氣中或遇水能生成可燃氣體放出熱量而具有自燃性,如鈉、鉀等,儲存時將其浸沒于礦物油或液體石蠟等不吸收水分的物質中嚴密儲存。(3)爆炸性有些物質如電石等,與水作用生成可燃氣體與空氣形成爆炸性混合物,有發(fā)生爆炸的危險。第三十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日362.5

氧化性物質和有機過氧化物的火災危險性

氧化性物質的危險性(1)強烈的氧化性:氧化價態(tài)高,金屬活潑性強,易分解,有極強的氧化性,本身不燃燒,但與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸。(2)受熱撞擊分解性:在現(xiàn)行列入氧化劑管理的危險化學品中,除有機硝酸鹽類外,都是不燃物質,但當受熱、撞擊或摩擦時易分解出氧,若接觸易燃物、有機物,特別是與木炭粉、硫磺粉、淀粉等混合時,能引起著火和爆炸。如硝酸銨在加熱至210℃時即能分解:

NH4NO3

→N2+H2O+O2

(爆炸)當有大量的硝酸銨存在且溫度超過400℃時,該反應就能引起爆轟,若有易燃物或還原劑滲入,危險性就更大。第三十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日37

氧化性物質的危險性(3)可燃性:有少數氧化性物質具有可燃性,如有機硝酸鹽類(硝酸脲、硝酸胍)和過氧化氫尿素、高氯酸醋酐溶液、四硝基甲烷等,有很強的氧化性,與可燃物作用能發(fā)生著火和爆炸,本身也可燃。(4)與可燃液體作用的自燃性:如高錳酸鉀與甘油或乙二醇接觸,過氧化鈉與甲醇或乙酸接觸,鉻酸與丙酮或香蕉水接觸等,都能自燃起火。所以,在儲存上述氧化性物質時,一定要與可燃液體隔絕,分倉儲存,分車運輸。(5)與酸作用的分解性:大多數氧化劑遇酸都能發(fā)生反應,甚至引起爆炸。如:2KMnO4+H2SO4=K2SO4+2HMnO4

KClO3+HNO3=HClO3+KNO3生成物中的高錳酸和氯酸都是性質很不穩(wěn)定的氧化劑,極易分解出氧而引起著火或爆炸。第三十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日38

氧化性物質的危險性(6)與水作用的分解性:有些氧化性物質,遇水或吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳能分解放出原子氧,致使可燃物質燃爆,如:

Na2O2+H2O=2NaOH+[O]2Na2O2+2CO2=2NaCO3+2[O]

漂粉精(主要成分次氯酸鈣)吸水后,能放出氧和大量氯氣。所以,這類氧化性物質在儲運中,應嚴密包裝,防止受潮、雨淋,著火時禁止用水和二氧化碳滅火劑撲救。(7)強、弱氧化劑作用的分解性:強氧化劑與弱氧化劑相互接觸能發(fā)生復分解反應,產生高熱而引起著火和爆炸。如硝酸銨與亞硝酸鈉作用能分解生成硝酸鈉和危險性更大的亞硝酸胺:

NH4NO3+NaNO2

=NaNO3+NH4NO2

因此,強氧化性物質不能與弱氧化劑一起儲運。(8)腐蝕毒害性:不少氧化性物質具有一定的毒性和腐蝕性,如二氧化鉻(鉻酸)既有毒性,也有腐蝕性。第三十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日39

有機過氧化物的危險性(1)分解爆炸性:有機過氧化物都含有極不穩(wěn)定的過氧基(-O-O-)結構,對熱、振動、沖擊或摩擦都極為敏感,當受到輕微外力作用時即分解。如過氧化二乙酰,純品制成后存放24h就可能發(fā)生強烈的爆炸;當過氧化二苯甲酰含水量在1%以下時,稍有摩擦即能引起爆炸。(2)易燃性:有機過氧化物不僅極易分解爆炸,而且特別易燃(過氧化叔丁醇的閃點為26.67℃,過氧化二叔丁酯的閃點為12℃),燃燒迅速而猛烈,當封閉受熱時極易有迅速的爆燃轉為爆轟。故撲救有機過氧化物火災時應特別注意爆炸的危險性。(3)傷害性:有機過氧化物的危害性是易傷害眼睛,即使是短暫接觸,也會對角膜造成嚴重傷害。因此,應避免眼睛接觸有機過氧化物。第四十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日402.6

毒性物質的危險特性毒害性(1)中毒途徑:呼吸中毒、消化中毒和皮膚中毒。(2)影響毒害性的因素:主要是化學組成和結構,其次是其溶解性、揮發(fā)性、顆粒細度和氣溫等。火災危險性

從列入毒害品管理的物品分析,約89%的毒害品都具有火災危險性。第四十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日41毒性物質著火應急措施

絕大多數有機毒害品都是可燃物,且燃燒時能產生大量的有毒或極毒的氣體,滅火時做好應急措施和防護措施是十分重要的。(1)液體毒害品著火,可根據其性質,選用抗溶性泡沫或化學泡沫滅火,或用砂土、干粉、石粉等施救。(2)固體毒害品著火,可用水或霧狀水撲救。但無機毒害品中遇酸或水后能產生極毒的易燃氣體氰化氫、磷化氫、砷化氫等的氰、磷、砷等的化合物著火時,不可使用酸堿滅火劑和二氧化碳滅火劑,也不宜用水施救,可用干粉、砂土等。第四十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日422.7

放射性物質的危險特性放射性放射性物質的主要危險性在于其放射性,其放射性強度越大,危險性也就越大。放射性物質所放出的射線分為、、和中子流四種,這些射線從人體外部照射時,大劑量易使人患放射病,甚至死亡。毒害性許多放射性物質的毒性很大,應注意。易燃性放射性物質多數具有易燃性,有些甚至引起爆炸,如硝酸鈾等遇高溫分解,遇有機物能引燃,且燃燒后均可形成放射性灰塵,污染環(huán)境,危害人身健康。氧化性放射性物質大部分兼有氧化性,如硝酸鈾的醚溶液在陽光的照射下能引起爆炸第四十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日432.8

腐蝕性物質的危險特性腐蝕性(1)對人體的傷害。(2)對有機物質的破壞(炭化)。(3)對金屬的腐蝕性。毒害性部分腐蝕性物質能揮發(fā)出具有強烈腐蝕性和毒性的氣體,如氫氟酸、硝酸等。火災危險性(1)氧化性無機腐蝕性物質大多自身不燃,但都具有較強的氧化性,與可燃物接觸或遇高溫時,有著火或爆炸的危險。(2)易燃性有機腐蝕性物質大多可燃,蒸氣可形成爆炸性混合物。苯酚、甲醛、松焦油等不僅自身可燃,且能揮發(fā)出具有刺激性或毒性的氣體。(3)遇水分解易燃性多鹵化合物如五氯化磷、四氯化硅、三溴化硼等,遇水分解、放熱、冒煙,釋放出具有腐蝕性的氣體。這些氣體遇空氣中的水蒸氣可形成酸霧。烷基醇鈉類,自身可燃,遇水可引起燃燒。無水硫化鈉自身可燃,且遇高熱、撞擊還有爆炸危險。第四十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日443

危險化學品的火災危險性分類3.1物質的火災危險性分類依據《石油化工企業(yè)設計防火規(guī)范》進行火災危險性分類:(1)可燃氣體甲類乙類第四十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日45第四十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日46第四十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日473.2生產的火災危險性分類《建筑設計防火規(guī)范》(GB50016-2006)將生產的火災危險性分為五類:甲、乙、丙、丁、戊甲類使用或產生下列物質的生產:(1)閃點<28℃的液體,如二硫化碳、苯、甲醇等(2)爆炸下限<10%的氣體,如乙炔、氫氣等(3)常溫下能自行分解或在空氣中氧化,即能導致迅速自燃或爆炸的物質,如賽璐珞、黃磷等第四十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日48(4)常溫下受到水或空氣中水蒸氣的作用,能產生可燃氣體并引起燃燒或爆炸的物質,如金屬鈉、鉀等(5)遇酸、受熱、撞擊、摩擦、催化及遇有機物或硫磺等易燃的無機物,極易引起燃燒或爆炸的強氧化劑,如氯酸鉀(鈉)、過氧化氫等(6)受撞擊、摩擦或與氧化劑、有機物接觸時能引起燃燒或爆炸的物質,如紅磷等(7)在密閉設備內操作溫度等于或超過物質本身自燃點的生產,如石蠟裂解、冰醋酸裂解等第四十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日49乙類使用或產生下列物質的生產:(1)28℃≤閃點<60℃的液體,如氯丙醇等(2)爆炸下限≥10%的氣體,如一氧化碳、氨等(3)不屬于甲類的氧化劑,如發(fā)煙硫酸、高錳酸鉀等(4)不屬于甲類的化學易燃危險固體,如硫磺等(5)助燃氣體,如氧氣、壓縮空氣等(6)能與空氣形成爆炸性混合物的浮游狀態(tài)的粉塵、纖維,閃點≥60℃的液體霧滴,如鋁粉、鎂粉等第五十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日50丙類使用或產生下列物質的生產:(1)閃點≥60℃的液體,如苯甲酸、甘油等(2)可燃固體,如煤、焦炭等第五十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日514

危險化學品的防火防爆4.1燃燒的基礎知識燃燒的概述燃燒,俗稱“著火”。人們通過長期的用火實踐和大量的科學實驗證明,燃燒是可燃物質與氧化劑作用發(fā)生的一種放熱發(fā)光的劇烈化學反應。國家標準《消防基本術語》(GB590746)規(guī)定:燃燒是可燃物與氧化劉作用發(fā)生的放熱反應。通常伴有火焰、發(fā)光和(或)發(fā)煙的現(xiàn)象。可燃物在燃燒過程中,生成了與原來物質完全不同的新物質。第五十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日52發(fā)生燃燒現(xiàn)象必須具備三個條件:(1)要有可燃物質(2)要有氧或氧化劑(3)要有點火源。任何燃燒都必須同時具備這三要素,缺一要素,燃燒立即停止。一切防火和滅火措施,都是根據物質的特性和生產條件,阻止燃燒三要素同時存在、互相結合、互相作用。

第五十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日53燃燒的類型

燃燒的類型按燃燒的狀態(tài)可分為:閃燃、著火、自燃。閃燃:可燃液體的溫度越高。蒸發(fā)出的蒸氣亦越多。當溫度不高時,液面上少量的可燃蒸氣與空氣混合后,遇著火源而發(fā)生一閃即滅的燃燒現(xiàn)象,稱閃燃。閃點:可燃液體蒸發(fā)出的可燃蒸氣足以與空氣構成一種混合物,并在與火源接觸時發(fā)生閃燃的最低溫度,稱為該液體的閃點。閃點越低,則火災危險性越大。

在閃點溫度時,燃燒的僅是可燃液體所蒸發(fā)蒸氣,而不是液體自身在燃燒,即還沒有達到使液體能燃燒的溫度,所以燃燒表現(xiàn)為一閃即滅的現(xiàn)象。

閃燃是可燃液體發(fā)生著火的前奏,閃點是衡量可燃液體火災危險性的重要依據。第五十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日54著火:可燃物質與火源接觸而燃燒,并且在火源移去后仍能保持繼續(xù)燃燒的現(xiàn)象。著火點:可燃物質發(fā)生著火的最低溫度稱為著火點或燃點。自燃:可燃物質受熱升溫而不需明火作用就能自行燃燒的現(xiàn)象稱為自燃。自燃引起火災的危險性很大。自燃點:引起物質發(fā)生自燃的最低溫度稱為自燃點。自燃點越低,火災危險性越大。

根據促使可燃物質升溫的熱量來源不同,自燃可分為受熱自燃和自熱自燃兩種。第五十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日554.2

爆炸的基礎知識爆炸的概述爆炸是物質的形態(tài)迅速變化,并在瞬間放出大量能量,同時產生巨大聲響的現(xiàn)象。爆炸具有以下三個特點:爆炸是瞬間完成的快速過程。能在1%秒、1‰秒或更短的時間內完成。爆炸是一個釋放大量能量的過程。例如1公斤的梯思梯炸藥,爆炸時放出的熱量如果全部轉化為機械功的話,可以將1噸重的物體舉高到的450米。加之這些能量是瞬間放出來的,所以其功率就更加巨大。爆炸是一個能產生巨大聲響的過程。當爆炸發(fā)生時,爆炸點的壓力發(fā)生急劇變化,氣體瞬間膨脹,于是產生很大的聲響。第五十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日56爆炸的分類按照爆炸能量來源的不同,爆炸可分為以下三類:物理性爆炸

由物理變化(溫度、體積和壓力等物理因素)引起的。在物理性爆炸的前后,爆炸物質的性質及化學成分均不改變。化學性爆炸

物質在短時間內完成化學變化,形成其他物質,同時產生大量氣體和能量的現(xiàn)象。化學反應的高速度,同時產生大量氣體和大量熱量,這是化學性爆炸的三個基本要素。

核爆炸

某些物質的原子核發(fā)生裂變反應或聚變反應時,釋放出巨大能量而發(fā)生的爆炸,如原子彈、氫彈的爆炸。

第五十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日57爆炸的破壞作用沖擊波

爆炸形成的高溫、高壓、高能量密度的氣體產物,以極高的速度向周圍膨脹,強烈壓縮周圍的靜止空氣,使其壓力、密度和溫度突躍升高,像活塞運動一樣推向前進,產生波狀氣壓向四同擴散沖擊。碎片沖擊

爆炸的機械破壞效應會使容器、設備、裝置以及建筑材料等的碎片,在相當大的范圍內飛散而造成傷害。震蕩作用

爆炸發(fā)生時,特別是較猛烈的爆炸往往會引起短暫的地震波。

造成二次事故

發(fā)生爆炸時,如果車間、庫房(如制氫車間、汽油庫或其他建筑物)里存放有可燃物資,會造成火災;高空作業(yè)人員受沖擊波或震蕩作用,會造成高處墜落事故;粉塵作業(yè)場所輕微的爆炸沖擊波會使積存于地面上的粉塵揚起,造成更大范圍的二次爆炸等。第五十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日58爆炸極限范圍可燃物質(可燃氣體、蒸氣和粉塵)與空氣(或氧氣)必須在一定的濃度范圍內均勻混合,形成預混氣,遇著火源才會發(fā)生爆炸,這個濃度范圍稱為爆炸極限(或爆炸濃度極限)。可燃物質的爆炸極限受諸多因素的影響,例如:可燃氣體的爆炸極限受溫度、壓力、氧含量、能量等影響;可燃粉塵的爆炸極限受分散度、濕度、溫度和惰性粉塵等影響等。可燃性混合物能夠發(fā)生爆炸的最低濃度和最高濃度,分別稱為爆炸下限和爆炸上限。可燃性混合物的爆炸極限范圍越寬,其爆炸危險性越大,這是因為爆炸極限越寬,則出現(xiàn)爆炸條件的機會就多。

第五十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日594.3火災、爆炸的控制火災發(fā)展過程的特點當燃燒失去控制而發(fā)生火災時,將經歷下列發(fā)展階段:

(1)醞釀期。可燃物在熱的作用下蒸發(fā)析出氣體、冒煙和陰燃。

(2)發(fā)展期。火苗竄起,火勢迅速擴大。

(3)全盛期。火焰包圍整個可燃物體,可燃物全面著火,燃燒面積達到最大限度,燃燒速度最快,放出強大輻射熱,溫度高,氣體對流加劇。

(4)衰滅期。可燃物質減少,火勢逐漸衰弱,終至熄滅。第六十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日60影響火災變化的因素

(1)可燃物的數量。可燃物數量越多,火災載荷密度越高,則火勢發(fā)展越猛烈;如果可燃物較少,火勢發(fā)展較弱;如果可燃物之間不相互連接,則一處可燃物燃盡后,火災會趨向熄滅。

(2)空氣流量。如果空氣供應量不足,火勢會趨向減弱階段。

(3)蒸發(fā)潛熱。可燃液體和固體是在受熱后蒸發(fā)出氣體的燃燒。液體和固體需要吸收一定的熱量才能蒸發(fā),這熱量稱蒸發(fā)潛熱。第六十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日61預防火災的基本原則防火的要點是根據對火災發(fā)展過程特點的分析,采取以下基本措施:(1)嚴格控制火源;(2)監(jiān)視醞釀期特征;(3)采用耐火材料;(4)阻止火陷的蔓延;(5)限制火災可能發(fā)展的規(guī)模;(6)組織訓練消防隊伍;(7)配各相應的消防器材。第六十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日62爆炸發(fā)展過程的特點可燃性混合物的爆炸雖然發(fā)生于頃刻之間,但它還是有下列的發(fā)展過程:(1)可燃物(可燃氣體、蒸氣或粉塵)與空氣或氧氣的相互擴散,均勻混合而形成爆炸性混合物;(2)爆炸性混合物遇著火源,爆炸開始;(3)由于連鎖反應過程的發(fā)展,爆炸范圍的擴大和爆炸威力的升級;(4)最后是完成化學反應,爆炸威力造成災害性破壞。第六十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日63預防爆炸的基本原則

防爆的基本原則是根據對爆炸過程特點的分析,采取相應措施,防止第一過程的出現(xiàn),控制第二過程的發(fā)展,削弱第三過程的危害。其基本原則有以下幾點:(1)防止爆炸性混合物的形成;(2)嚴格控制著火源;(3)燃爆開始就及時泄出壓力;(4)切斷爆炸傳播途徑;(5)減弱爆炸壓力和沖擊波對人員、設備和建筑的破壞;(6)檢測報警。第六十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日64危險化學品事故的發(fā)生機理

一起危險化學品事故,需要兩個基本條件:

第一是危險化學品發(fā)生了意外的、人們不希望的變化,包括化學變化、物理變化以及與人身作用的生物化學變化和生物物理變化等;第二是危險化學品的變化造成了的人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞等事故后果。

危險化學品事故發(fā)生機理可分兩大類:(1)危險化學品泄漏

(2)危險化學品沒有發(fā)生泄漏

第六十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日65危險化學品泄漏

1)易燃易爆化學品→泄漏→遇到火源→火災或爆炸→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞

2)有毒化學品→泄漏→急性中毒或慢性中毒→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞

3)腐蝕品→泄漏→腐蝕→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞

4)壓縮氣體或液化氣體→物理爆炸→易燃易爆、有毒化學品泄漏

第六十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日66危險化學品沒有發(fā)生泄漏

1)生產裝置中的化學品→反應失控→爆炸→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞

2)爆炸品→受到撞擊、摩擦或遇到火源等→爆炸→人員傷亡、財產損失

3)易燃易爆化學品→遇到火源→火災、爆炸或放出有毒氣體或煙霧→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞

4)壓縮氣體或液化氣體→物理爆炸→人員傷亡、財產損失、環(huán)境破壞第六十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日67防火、防爆措施預防形成爆炸性混合物

這類措施主要有設備的密閉、廠房通風、惰性介質保護、以不燃溶劑代替可燃溶劑、危險物品的隔離貯存、妥善處理含有危險成分的“三廢”物質等。第六十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日68設備密封設備密閉不良是發(fā)生火災和爆炸事故的主要原因之一。容易發(fā)生可燃易爆物質泄漏的部位主要有設備的轉軸與殼體或墻體的密封處,設備的各種孔(人孔、手孔、清掃孔)蓋及封頭蓋與主體的連接處,以及設備與管道、管件的各個連接處等。為保證設備和系統(tǒng)的密閉性,在驗收新的設備時,在設備修理之后及在使用過程中,必須根據壓力計的讀數用水壓試驗來檢查其密閉性,測定其是否漏氣并進行氣體分析。對爆炸危險度大的可燃氣體(如乙快、氫氣等)以及危險設備和系統(tǒng),在連接處應盡量用焊接接頭,減少法蘭連接。第六十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日69廠房通風用通風的方法使可燃氣體、蒸氣或粉塵的濃度不至達到危險的程度。一般應控制在爆炸極限的1/5以下。如果揮發(fā)物既有爆炸性又對人體有害、其濃度應同時控制到滿足《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標推》的要求。在設計通風系統(tǒng)時,應考慮到氣體的比重,某些比空氣重的可燃氣體或蒸氣,即便是少量物質,如果在地溝等低洼地帶積聚,也可能達到爆炸極限。此時,車間或庫房的下部亦應設通風口使可燃、易爆物質及時排出。從車間中排出含可燃物質的空氣時,應設置防爆的通風系統(tǒng)。第七十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日70惰性氣體保護向可燃氣體、蒸氣或粉塵與空氣的混合物中加入情性氣體,可以達到兩種效果:一是縮小甚至消除爆炸極限范圍,二是將混合物沖淡。惰性氣體的需用量取決于混合物中允許的最高含氧量(氧限值),亦即在確定惰性氣體的需用量時,一般并不是根據惰性氣體的濃度達到哪一數值時可以遏止爆炸,而是根據加入惰性氣體后,氧的濃度降到哪一數值時爆炸即不發(fā)生。第七十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日71以不燃溶劑代替可燃溶劑以不燃或難燃的材料代替可燃或易燃材料,是防火與防爆的根本措施。常用的不燃溶劑主要有甲烷和乙烷的氯衍生物,如四氯化碳、三氯甲烷和三氯乙烷等。但這類不燃溶劑具有毒性,在發(fā)生火災時它們能分解放出光氣,因此,應采用相應的安全措施。如保證設備的氣密性,嚴格控制室內的蒸氣濃度,使之不得超過衛(wèi)生標準規(guī)定的濃度。

評價生產中所使用溶劑的火災危險性時,飽和蒸氣壓和沸點是很重要的參數。飽和蒸氣壓越大,蒸發(fā)速度越快,閃點越低,則火災危險性越大;沸點較高的液體,在常溫時所揮發(fā)出來的蒸氣是不會到達爆炸危險濃度的。

第七十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日72危險物品的隔離貯存性質相互抵觸的化學物品如果貯存不當,往往會釀成嚴重的事故。如,無機酸本身不可燃,但與可燃物質相遇能引起著火及爆炸;氯酸鹽與可燃的金屬相混時能使金屬著火或爆炸;松節(jié)油、磷及金屬松木在鹵素中能引起著火等。出于各種危險化學品的性質不同,因此,它們的貯存條件也不相同。若貯存不當、管理不善,相互發(fā)生化學反應,就會引起火災或爆炸事故。為防止不同性質物品眾貯存中互相接觸而引起火災和爆炸事故,應了解各種化學危險品混存的危險性及貯存原則。第七十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日73接觸或混合后能引起燃燒的物質第七十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日74形成爆炸混合物的物質第七十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日75禁止一起貯存的物質第七十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日76第七十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日77控制著火源化工企業(yè)中常見的火源有明火、化學反應熱、化工原料的分解自燃、熱輻射、高溫表面、摩擦和撞擊、絕熱壓縮、電氣設備及線路的過熱和火花、靜電放電、雷擊和日光照射等等。消除火源是防火與防爆的最基本措施。第七十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日78明火明火指敞開的火焰、火星和火花等。是引起火災的主要著火源。加熱作業(yè)點周圍的可燃易爆物應徹底清除;嚴格遵守用火證制度;工作結束時仔細清查作業(yè)現(xiàn)場是否留下火種,應注意防止被加熱物件和管道由于熱傳導而引起火災;存在火災和爆炸危險的場地,不得使用蠟燭、火柴或普通燈具照明;禁止吸煙和攜帶火柴、打火機等。明火與有火災及爆炸危險的廠房和倉庫等相鄰時,應保證足夠的安全間距。例如化工廠內的火炬與甲、乙、丙生產裝置、油罐和隔油池應保持100m的防火間距。第七十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日79摩擦和撞擊摩擦和撞擊往往是可燃氣體、蒸氣和粉塵、爆炸物品等著火爆炸的根源之一。輸送可燃氣體或易燃液體的管道應做耐壓試驗和氣密性檢查,以防止管道破裂、接口松脫而跑漏物料,引起著火。搬運貯存可燃物體和易燃液體的金屬容器時,應當用專門的運輸工具,禁止在地面上滾動、拖拉或拋擲。并防止容器的互相撞擊,以兔產生火花,引起燃燒或容器爆烈造成事故。吊裝可燃易爆物料用的起重設備和工具,應經常檢查,防止吊繩等斷裂下墜發(fā)生危險。第八十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日80電氣動力設備電氣動力設備要選用防爆型或封閉式的;起動和配電設備要安裝在另一房間;引入易燃易爆場所的電線應絕緣良好,并敷設在鐵管內;建立安全用電制度,定期檢查執(zhí)行情況,以防產生電火花。靜電防護靜電防護主要是設法消除或控制靜電產生和積累的條件,主要有工藝控制法、泄漏法和中和法等。最常用的防靜電措施是靜電接地(金屬裝置、設備、管道、貯罐等),金屬設備與設備之間、管道與管道之間如用金屬法蘭連接,可不另接跨接線,但必須有兩個以上螺栓可靠連接。第八十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日81消除雷電火花雷電產生的火花溫度之高可以熔化金屬,是引起燃燒爆炸事故的禍源之一。1871年英國某炸藥倉庫由于遭受雷擊而爆炸死亡三千多人。排除雷電災害的措施,即在建筑物上或易燃易爆場所周圍安裝足夠數量的避雷針,并經常檢查,保持其有效。第八十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日82排除化學能產生的點火源有些物質在常溫下能與空氣發(fā)生氧化反應放出熱量而引起自燃,如黃磷,要把它保存在水中(液封),避免它與空氣接觸;有些物質與水作用能夠分解放出可燃氣體,如電石與水作用分解放出可燃的乙炔氣;金屬鈉與水作用分解放出氫氣等,對這類物質,要特別注重防潮措施。有些物質受熱升溫能分解放出具有催化作用的氣體,如硝化棉等受熱能放出氧化氮和熱量,氧化氮對它們的進一步分解有催化作用,故會促進其進一步分解以至發(fā)生燃燒和爆炸。對這類物質要特別注意防熱通風等。第八十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日83防止撞擊摩擦產生火花在易燃易爆場合應禁止工人穿帶釘子的鞋,生產工具不用鐵制而用有色金屬制品,火炸藥生產工房采用不發(fā)火地面等。避免太陽能形成點火源直射的太陽光,通過凸透鏡、圓形玻璃瓶、有氣泡的平板玻璃等會聚焦形成高溫焦點,能夠點燃易燃易爆物質。為此,有爆炸危險的廠房和庫房必須采取遮陽措施;窗戶采用磨砂玻璃。第八十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日84二、危險化學品相關標準規(guī)范概述第八十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日85法律體系的基本框架

我國安全生產法律體系的基本框架主要由法律、法規(guī)、規(guī)章以及法定安全生產標準構成。(1)法律。法律是由國家立法機構(人大常務委員會)以法律形式頒布實施的(國家主席令)。國家現(xiàn)行的有關安全生產的專門法律有中華人民共和國《安全生產法》、《消防法》、《職業(yè)病防治法》、《礦山安全法》等。第八十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日86《中華人民共和國安全生產法》(國家主席令第70號,2002年)《中華人民共和國消防法》(國家主席令第6號,2008年修訂)《中華人民共和國職業(yè)病防治法》(國家主席令第52號,2011年修訂)《中華人民共和國水污染防治法》(國家主席令第87號,2008年)第八十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日87(2)法規(guī)。法規(guī)分為行政法規(guī)和地方性法規(guī)。行政法規(guī)是由國務院常務會議審議或由國務院審批、總理簽署發(fā)布實施的安全生產行政法規(guī)(國務院令),如《危險化學品安全管理條例》、《女職工勞動保護規(guī)定》等;地方性法規(guī)是由各省、自治區(qū)、直轄市人民代表大會及其常務委員會制定的有關安全生產的規(guī)范性文件。第八十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日88《危險化學品安全管理條例》(國務院令第591號,2011)《特種設備安全監(jiān)察條例》(國務院令第549號,2009)《使用有毒物品作業(yè)場所勞動保護條例》(國務院令第352號,2002)《鐵路運輸安全保護條例》(國務院令第430號,2005)第八十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日89(3)規(guī)章。規(guī)章分為部門規(guī)章和地方政府規(guī)章。部門規(guī)章是由國務院有關部門制定的專項安全生產法規(guī)(部門令),是安全生產法規(guī)各種形式中數量最多的一類,如國家安全生產監(jiān)督管理總局發(fā)布的《危險化學品重大危險源監(jiān)督管理暫行規(guī)定》(第40號令)等;地方政府規(guī)章是由各省、自治區(qū)、直轄市政府,省會城市和經國務院批準的較大的市政府制定的有關安全生產的專項文件。第九十頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日90《危險化學品重大危險源監(jiān)督管理暫行規(guī)定》(安監(jiān)總局令第40號,2011)《危險化學品生產企業(yè)安全生產許可證實施辦法》(安監(jiān)總局令第41號,2011)《危險化學品建設項目安全監(jiān)督管理辦法》(安監(jiān)總局令第45號,2012)《危險化學品登記管理辦法》(安監(jiān)總局令第53號,2012)《危險化學品經營許可證管理辦法》(安監(jiān)總局令第55號,2012)第九十一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日91(4)安全生產標準。分為國家標準和行業(yè)標準,兩者對生產經營單位的安全生產具有同樣的約束力。行業(yè)安全生產標準對同一安全生產事項的技術要求,可以高于國家安全生產標準,但不得與其相抵觸。按標準的法律效力國家標準可分為兩類:一是強制性標準,如GB50016-2006《建筑設計防火規(guī)范》等;二是推薦性標準,如GB/T4200-2008《高溫作業(yè)分級》等。第九十二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日92《石油化工企業(yè)設計防火規(guī)范》GB50160-2008《建筑設計防火規(guī)范》GB50016-2006《化工企業(yè)總圖運輸設計規(guī)范》GB50489-2009《建筑物防雷設計規(guī)范》GB50057-2010《生產過程安全衛(wèi)生要求總則》GB12801-2008《危險化學品重大危險源辨識》GB18218-2009《爆炸和火災危險環(huán)境電力裝置設計規(guī)范》GB50058-92《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》GB5044-2010第九十三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日93《深度冷凍法生產氧氣及相關氣體安全技術規(guī)程》GB16912-2008《氫氣使用安全技術規(guī)程》GB4962-2008《粉塵防爆安全規(guī)程》GB15577-2007《鉛作業(yè)安全衛(wèi)生規(guī)程》GB13746-2008《有機熱載體安全技術條件》GB24747-2009《氰化鈉安全規(guī)程》GB/Z24783-2009《埋地鋼質管道陰極保護技術規(guī)范》GB/T21448-2008第九十四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日94《液氯使用安全技術要求》AQ3014-2008《煤氣隔斷裝置安全技術規(guī)范》AQ2048-2012《煙花爆竹防止靜電通用導則》AQ4115-2011《涂料生產企業(yè)安全技術規(guī)程》AQ5204-2008《危險化學品儲罐區(qū)作業(yè)安全通則》AQ3018-2008《加油站作業(yè)安全規(guī)范》AQ3010-2007《白酒企業(yè)安全管理規(guī)范》AQ/T7006-2012《有毒作業(yè)場所危害程度分級》AQ/T4208-2010第九十五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日95三、化工安全技術與安全管理第九十六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日96物料危險性大易燃易爆、有毒有害工藝、設備、控制系統(tǒng)和公用工程復雜典型工藝、專業(yè)設備、DCS\SIS系統(tǒng)操作條件苛刻高(低)溫、高壓(真空,吉林石化“2005.11.13”爆炸事故,8死、61傷。誤操作導致空氣進入系統(tǒng)內,形成爆炸性氣體混合物)維護維修工作復雜危險源集中、連續(xù)作業(yè)、交叉作業(yè)(山東新泰2011.11.19爆燃事故,死15、傷4.拆盲板+安裝法蘭)化工行業(yè)安全生產特點第九十七頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日97易發(fā)性——危險性大、種類多、應用廣泛突發(fā)性——泄漏、爆炸、火災、中毒擴散性——氣體、液體、消防水(04年重慶天原化工4.16氯氣泄漏事故、05年吉林11.13硝基苯精制塔爆炸事故)易發(fā)生次生災害——物質危險、裝置集中(98年西安液化氣罐區(qū)爆炸事故,連續(xù)4次爆炸,死12人,傷33人)救援難度大(10年1.7蘭化303廠罐區(qū)爆炸著火事故,燒130h,死6,傷6)事故原因復雜、分析困難經濟損失大、社會影響大(廠毀人亡,08年廣維8.26事故、10年南京7.28事故,違規(guī)施工,挖斷地下丙烯管道,爆炸著火,死22,傷120)危險化學品事故的特點第九十八頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日98典型反應過程安全技術氧化反應過程安全技術氧化過程的特點:1、強放熱反應。完全氧化反應釋放的熱量要比部分氧化反應大8~10倍。2、多途徑氧化。氧能以多種形式向烴分子進攻,使其以不同途徑氧化,轉化為不同的氧化產物。第九十九頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日99工藝危險性分析1、原材料及產品的危險性分析

參與氧化反應的物料及產品具有燃爆危險性。如氨、乙烯、丙酮、乙炔等,與空氣、氧氣、高錳酸鉀等物質接觸存在著火、爆炸的危險;乙烯氧化生成的環(huán)氧乙烷是可燃氣體,爆炸極限范圍為3%~80%;甲醇氧化生成的含甲醛36.7%的水溶液是易燃液體,爆炸極限范圍為7.7~39%。在生產操作過程中,若操作不當回發(fā)生火災爆炸事故。有些原料還具有毒性或腐蝕性,如氨、乙腈、硝酸等。第一百頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日100工藝危險性分析2、工藝條件危險性分析

氧化反應大都在高溫、放熱條件下進行,特別是氣相催化氧化反應一般都是在250~600℃高溫下進行,完全反應釋放的熱量大,為保證反應正常進行,必須及時移走反應熱,否則將會使反應溫度迅速升高,壓力增大,反應加速,造成反應惡性循環(huán),有燃燒爆炸的危險。有些氧化反應,原料配比在爆炸極限范圍之內或接近爆炸極限范圍內進行。如氨在空氣中的氧化,氨含量在9.5%~12%時,氨的轉化率最高且無爆炸危險。氨的爆炸極限范圍為15.5~27%,原料配比接近爆炸下限,若配比失調,氨含量增加,溫度控制不當,極易發(fā)生爆炸危險。第一百零一頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日101防火防爆措施1、危險物料的火災爆炸預防措施

根據危險物料的物化性質,按有關危險物品的安全管理規(guī)定采取相應的防火安全措施。如隔離存放,遠離火源和熱源、電源,避免高溫、日曬,防止摩擦、撞擊等。第一百零二頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日102防火防爆措施2、工藝過程的火災爆炸預防措施按照工藝條件嚴格控制工藝參數。如氧化反應釜內溫度和壓力、氧化反應釜內攪拌速率、氧化劑流量、反應物料的配比、氣相氧含量、過氧化物含量等。嚴格按照操作規(guī)程作業(yè)。及時移走反應熱,保證反應在特定的溫度范圍內進行。第一百零三頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日103防火防爆措施2、工藝過程的火災爆炸預防措施設置防爆泄壓裝置。如,在反應器的前后管道上安裝阻火器和有效的防爆泄壓裝置;采用反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖自動控制裝置等。設置氮氣、水蒸氣保護及滅火系統(tǒng)。真空系統(tǒng)在卸真空時,必須通惰性氣體以防空氣進入。許多有機物的氧化,在設備和管壁上容易結焦,不僅影響傳熱,還可能造成局部過熱或出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,導致設備損壞。清除結焦時,不得使用鐵質工具,以免撞擊打火,引起燃燒或爆炸。第一百零四頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日104典型反應過程安全技術硝化反應過程安全技術

硝化是有機化合物分子中引入硝基(-NO2)的反應,最常見的是取代反應。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法,分別用于生產硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。第一百零五頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日105

硝化反應過程安全技術硝化反應的工藝危險特點

硝化反應為強放熱反應,反應速度快。反應物料具有燃爆危險性;硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤其是不飽和有機化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;硝化產物、副產物具有爆炸危險性。大多數硝化反應是在非均相中進行的,反應組分的不均勻分布容易引起局部過熱導致危險。尤其在硝化反應開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)局部激烈反應,瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故。第一百零六頁,共一百一十八頁,2022年,8月28日106硝化反應過程安全技術重點監(jiān)控的工藝參數

硝化反應釜內溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產物中雜質含量;精餾分離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質含量等。硝化反應過程安全措施硝化用的原料、硝化劑和硝化產品要妥善保存混酸禁止與紗頭麻袋、油脂等物質接觸

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