第三章水溶液中的離子反應與平衡

3.3.5溶液中的粒子濃度大小比較【理論基礎】1、兩個“微弱”：（1）弱電解質電離程度微弱：c(弱電解質分子)?c(電離出的離子)（2）弱離子水解程度很小：c(弱離子)?c(水解產生的微粒)如：NH3·H2O溶液中：c(NH3·H2O)c(OH–)>如：NH4Cl溶液中：c(NH4+)c(NH3·H2O)2、兩個分步：(1)多元弱酸電離是分步，主要決定第一步.(2)多元弱酸水解是分步，主要決定第一步如：H2S溶液中：c(H2S)c(HS–)c(S2–)>>如：Na2S溶液中：c(S2–)c(HS–)c(H2S)(兩微弱、兩分布、三守恒)【理論基礎】3、三個守恒：(1)電荷守恒

(2)物料(原子)守恒

(3)質子守恒(水電離出的H＋、OH－守恒)二、常見題型(單一溶液、不同溶液、混合溶液)①找到溶液中存在的電離、水解的有關離子方程式；②分清主要因素和次要因素。比較同一離子濃度大小先看溶質濃度，再看不同溶液中其他離子對該離子的影響。a.先確定溶液混合后的溶質是什么；b.再根據電離、水解的程度大小分析【任務一】單一溶液中的粒子濃度大小比較單一溶液酸溶液堿溶液鹽溶液H＋的濃度最大OH－的濃度最大其他離子濃度根據電離程度比較正鹽酸式鹽考慮水解判斷酸式酸根離子水解和電離的相對大小弱酸弱堿中未電離的酸堿濃度最大【任務一】單一溶液——弱酸/弱堿溶液的粒子濃度大小比較1、弱酸溶液—只考慮電解質的電離與水的電離（2）多元弱酸電離是分步，主要取決于第一步。（1）一元弱酸：如H2S溶液中：如CH3COOH溶液中：2、弱堿溶液—只考慮電解質的電離與水的電離c(NH3·H2O)>

c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)如NH3·H2O溶液中：勿忘水c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO－)>c(OH－)

c(H2S)>c(H+)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)模板:溶質粒子>平衡產物>剩余粒子(H+/OH－)【評價任務一】【例1】在0.1mol·L-1的H2S溶液中，下列關系錯誤的：

A．c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)

B．c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)

C．c(H+)＞[c(HS-)+c(S2-)+c(OH-)]

D．c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L(A)【評價任務一】【例2】在0.1mol·L-1的氨水溶液中，下列關系錯誤的：

A．c(OH-)＞c(H+)

B．c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1mol·L-1

C．c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞

c(OH-)＞

c(H+)

D．c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)(Ｃ)【任務一】單一溶液——正鹽溶液的粒子濃度大小比較3、強酸弱堿鹽溶液—考慮弱堿陽離子的水解及水的電離如NH4Cl溶液中：c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>

c(OH–)【練習】試分析FeCl3溶液中離子濃度大小關系。4、強堿弱酸正鹽溶液—考慮弱酸根離子的水解及水的電離如Na2CO3溶液中：

（最微弱）H2O?OH-+H+

【練習】試分析Na3PO4溶液中離子濃度大小關系。c(Cl–)>c(Fe3+)>c(H+)>c(Fe(OH)3)>

c(OH–)【評價任務一】【例3】在氯化銨溶液中，下列關系正確的是：

A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)

B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)

C．c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)

D．c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)

(A)【評價任務一】【例4】在Na2S溶液中下列關系不正確的是：A．c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+c(H2S)B.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)C．c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+c(H2S)

(AD)

電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)；

物料守恒：c(Na+)=2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)；

質子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)【任務一】單一溶液——酸式鹽溶液的粒子濃度大小比較5、強堿弱酸的酸式鹽溶液—考慮弱酸酸式根離子的水解和電離及水的電離如NaHCO3溶液中：

【練習】試分析NaHSO3溶液中離子濃度大小關系。電離大于水解，顯酸性：NaHSO3、NaH2PO4溶液水解大于電離，顯堿性：NaHCO3、Na2HPO4、NaHS溶液NaHCO3–=Na++HCO3–

HCO3–

?CO32–

+H+HCO3–

+H2O?H2CO3+OH–H2O?H++OH–

（最微弱）

【評價任務一】【例5】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在0.1mol·L-1KHC2O4溶液中，下列關系正確的是：A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol·L-1C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)(CD)【任務二】不同溶液的粒子濃度大小比較不同溶液先看溶質濃度，再看不同溶液中其他離子對該離子的影響。比較同一離子濃度大小

例、物質的量濃度相同的下列溶液中c(NH4+)最大的是()A.NH4ClB.NH4HSO4

C.CH3COONH4

D.NH4HCO3B【評價任務二】d＞c＞a＞bNH4++H2O?NH3·H2O+H+CH3COO-+H2O

?CH3COOH+OH-CO32-+H2O?HCO3－+OH-NH4HSO4=NH4

++H++SO42-【例1】在物質的量濃度相同的下列溶中:a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4、d.(NH4)2CO3c

(NH4+)由大到小的順序:

。【評價任務二】1.相同濃度的下列溶液中，c(CO32-)的大小關系依次為

.①Na2CO3②NaHCO3③H2CO3④(NH4)2CO3⑤NH4HCO32.等物質的量的下列溶液中，NH4+的濃度由大到小的順序是

.①NH4Cl②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO33.25℃時,在濃度均為1mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三種溶液中，若測得其中NH4+分別為a、b、c(mol·L-1),則下列正確的是(

)A.a=b=cB.c>a>bC.b>a>cD.a>c>b

【達標檢測】【任務三】混合溶液中的粒子濃度大小比較先確定混合后溶液的成分，再根據電離、水解程度大小進行分析。解題方法：1、兩種物質混合不反應（1）等濃度的NH3·H2O與NH4Cl溶液混合,溶液呈堿性電離:NH4Cl=NH4++Cl－小大結論：c(NH4+)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H+)水解:NH4++H2ONH3·H2O+H+電離:NH3·H2ONH4++OH－【任務三】混合溶液中的粒子濃度大小比較（2）等濃度HAc與NaAc溶液混合,溶液呈酸性c(Ac-)＞c(Na+)＞c(HAc)＞c(H＋)＞c(OH－)【練習1】（不定項選擇）用物質的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)＞C(Na+)，對該混合溶液的下列判斷正確的是(

)A.C(H+)＞C(OH-)

B.C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.2mol/LC.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)

D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2mol/LAB【任務三】混合溶液中的粒子濃度大小比較2、兩種物質恰好完全反應先確定混合后溶液的成分，再根據電離、水解程度大小進行分析。解題方法：【例題】0.1mol·L-1NaOH溶液與0.1mol·L-1CH3COOH溶液等體積混合。相當于CH3COONa溶液：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)【練習2】在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度CH3COOH溶液，反應后溶液中各微粒的濃度關系錯誤的是(

)A、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)B、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)C、c(Na+)＝c(CH3COO

-)＋c(CH3COOH)D、c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO

-)＋c(OH-)A【評價任務三】【任務三】混合溶液中的粒子濃度大小比較3、兩種物質反應，其中一種剩余先確定混合后溶液的成分，再根據電離、水解程度大小進行分析。解題方法：【例】0.01mol/L的NaOH溶液與0.02mol/L的醋酸等體積混合（顯酸性）相當于等濃度CH3COOH和CH3COONa混合溶液：CH3COO－不水解CH3COOH不電離假設c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝c(CH3COOH)

顯酸性顯堿性該溶液顯酸性CH3COOH的電離＞CH3COO－的水解【任務三】混合溶液中的粒子濃度大小比較c(CH3COO－)＝

c(Na＋)＝c(CH3COOH)

大小【例】0.01mol/L的NaOH溶液與0.02mol/L的醋酸等體積混合（顯酸性）>>c(H＋)＞c(OH－)又溶液顯酸性由于弱電解質的電離是微弱的c(CH3COOH)＞c(H＋)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)【評價任務三】解析：該溶液即為即NaCN與HCN等物質的量混合物。∵溶液顯堿性

∴CN－的水解大于HCN的電離。解析：該溶液即為NH4Cl與NH3·H2O等物質的量混合物。

∵溶液顯堿性，

∴NH3·H2O的電離大于NH4+的水解即：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)即：c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)②0.01mol/L的鹽酸與0.02mol/L的氨水等體積混合（顯堿性）。①

0.01mol/L的NaOH溶液與0.02mol/L的HCN溶液等體積混合（顯堿性）。【評價任務三】解析：該溶液即為NaOH稀，醋酸濃，得CH3COOH中含少量CH3COONa的混合物，溶液顯酸性，以CH3COOH的電離為主。③pH＝10的NaOH溶液與pH＝4的醋酸等體積混合。即：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)④pH＝10的氨水溶液與pH＝4的鹽酸等體積混合。即：c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)

解析：該溶液即為鹽酸稀，氨水濃，得NH3·H2O中含少量NH4Cl的混合物，溶液顯堿性，以NH3·H2O的電離為主。總結：

粒子濃度關系的策略(1)若使用的是“>”或“<”，應主要考慮“電離”和“水解”。(2)若用“＝”連接，應根據“三大守恒”原理，視不同情況而定。①若等號一端全部是陰離子或陽離子，應首先考慮電荷守恒；②若等號一端各項中都含有同一種元素，應首先考慮這種元素的元素質量守恒；③若出現等號，但既不是電荷守恒，也不是元素質量守恒，則可考慮將電荷守恒和元