1、第九章 環境監測質量保證 .第一節 質量保證的意義和內容 定義 對監測全過程進展技術上、管理上的全面監視，以保證監測數據的準確、可靠。內容 是整個監測過程的全面質量管理，包括制定監測方案、采樣網絡、采樣頻率、采樣時段、樣品運輸和保管、分析的方法、實驗室條件、人員培訓、數據處置、結果表達以及編寫有關的文件、指南和手冊等。.意義 保證數據準確性和可比性，以便作出正確的結論。質量控制 是質量保證的一部分，主要是對實驗室的質量、管理進展監視。實驗室內部質量控制：實驗室自我控制質量的常規程序，反映分析質量的穩定性。實驗室外部質量控制：由中心站或權威人士對各實驗室數據質量進展評價，以便發現存在的系統誤差等

2、。.第二節 實驗室認可和計量認證/審查認可概述一、中國實驗室國家認可制度實驗室認可由中國實驗室國家認可委員會組織實施。目的：推進實驗室和檢查機構按照國際規范要求，提高技術和管理程度；促進實驗室和檢查機構以公正的行為、科學的手段、準確的結果提供效力；一致對實驗室和檢查機構的評價任務，促進國際貿易。.實驗室認可的內容：監測結果的公證性、質量方針與目的、組織與管理、質量體系、審核與評審。抽樣過程、樣品的接納、流轉、儲存、處置以及樣品的識別等各個環節。. 二、計量認證/審查認可 根據、以及相關的法規和規章，對產質量量監視檢驗機構實行計量認證和審查認可驗收的考核制度，對質量檢驗機構進展技術管理。 目的是

3、評價質檢機構的能量、規范質檢機構檢驗行為、加強質檢機構的管理和提高檢測技術程度。.定義：對檢驗機構的考核稱為“計量認證。目的： 規范質檢機構和其它專業檢驗機構的任務行為； 提高檢驗任務質量； 對檢驗機構進展考核。考核規范：。計量認證. 審查認可定義：對檢驗機構的規劃、審查任務稱為“審查認可(驗收)。 1990年國家技術監視局在中以法規的方式明確了對檢驗機構的規劃、審查條款。目的：監控和界定檢驗機構的任務范圍、任務才干、任務質量、規范檢驗市場次序。.三、實驗室認可與計量認證/審查認可驗收的關系及其開展 實驗室認可是一種自愿行為。 計量認證是經過計量立法，對出具公證數據的檢驗機構或實驗室進展強迫考

4、核的手段，是政府對實驗室的強迫認可。 審查認可(驗收)是政府質量管理部門對承當產質量量檢驗義務的質檢機構設立條件、界定義務范圍、檢驗才干考核、最終授權(驗收)的強迫性管理手段。.四、我國環境監測機構計量認證的評審內容與考核要求 組織和管理 質量體系、審核 和評審 人員 設備和環境 儀器設備和規范樣品 量值溯源和校準 檢驗方法檢驗樣品的處置 記錄 證書和報告 檢驗的分包 外部支持效力 和供應 埋怨 嚴厲按的規定進展，認證內容包括13個要素56項條款的詳細規定。.第三節 監測實驗室根底 實驗室是獲得監測結果的關鍵部門，要使監測質量到達規定的程度，必需有合格的實驗室以及合格的分析任務人員。.分析g/

5、L mg/L級物質用雙級復合床、混床離子交換柱2102測定有機物用金屬或玻璃蒸餾器16特用途制水設備電阻率Mcm級別一、實驗用水. 蒸餾水金屬蒸餾器玻璃蒸餾器石英蒸餾器亞沸蒸餾器亞沸蒸餾器 水中含有可溶性氣體和揮發性物質，因蒸餾器的資料和構造不同，水的質量有較大差別。. 去離子水 含金屬雜質少，但含有微量樹脂浸出物。無氯水無氨水無二氧化碳水 無鉛重金屬水無砷水無酚水不含有機物的蒸餾水 特殊要求的純水.二、試劑與試液根據實踐需求選擇相應規格的試劑；試劑和試液應按規定保管；留意保管時間；按規定注明試液的配制日期及配制人員。藍色CP化學純三級紅色AR分析試劑、分析純二級綠色GR保證試劑、優級純一級標

6、志顏色代號稱號級別化學試劑的規格 用途 配規范液 定量分析 定性、洗滌.三、實驗室的環境條件 空氣清潔度分類清潔度分類工作面上最大污染顆粒數 (顆粒m-2)顆粒直徑 m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0實驗室空氣質量影響痕量分析結果的準確度。.超凈實驗室的面積普通在12m2左右，設有緩沖間；四壁涂環氧樹脂漆，臺面用聚乙烯或聚四氟乙烯膜；地板用整塊的塑料板；門窗封鎖，采用空調；室內略帶正壓；通風柜采用層流式。.簡易超蒸發安裝 沒有超凈實驗室條件時，可采用相應措施，如，在通風廚內進展樣品預處置；樣品處置室與實驗室、儀器室

7、分開；幾種分析同時進展時，留意防止交叉污染。 實驗的環境清潔也可采用一些簡易安裝來到達目的。.四、實驗室的管理及崗位責任制 要求監測分析人員持證上崗。 監測質量保證人員應熟習質量保證的內容、程序和方法，了解監測環節中的技術關鍵。 實驗室平安制度。 藥品運用管理制度。 儀器運用管理制度。 樣品管理制度。 環境監測質量保證以完善的管理制度為根底，嚴厲執行管理制度是評價實驗室的重要根據。.第四節 監測數據的統計處置 和結果表述監測數據是描畫和評價環境質量的根本根據。丈量和計算數據的處置應遵照數據修約原那么。用算術平均值、規范偏向、變異系數表示監測結果。可疑數據的舍取采用統計方法判別，對離群數據進展統

8、計檢驗。經過方差分析研討各要素對監測結果的影響以及影響程度和性質。經過相關和回歸分析判別各參數之間的聯絡。 四舍六入五思索，五后非零那么進一，五后皆零視奇偶，五前為零應舍去，五前為零那么進一。Dixon檢驗法Grubbs檢驗法直線回歸方程ya x+b相關系數r. 準確度：測定值與真值之間符合的程度。 是反映分析方法或丈量系統存在的系統誤差和隨機誤差的綜合目的，決議分析結果的可靠性。 常用絕對誤差和相對誤差表示。 用分析規范物質或加標回收法評價分析方法的準確度。第五節 實驗室質量保證目的：保證丈量結果具有一定的準確度和精細度。實驗室質量保證應建立在完善的實驗室根底任務之上。. 精細度：指反復分析

9、均一樣品測定值的一致程度。 反映分析方法或丈量系統存在的隨機誤差。 常用規范偏向表示精細度的大小。 用平行性和反復性評價實驗室內精細度。實驗室間精細度再現性用分析規范溶液的方法評價。 同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間都一樣時，采用一樣方法對同一樣品進展平行樣測定結果之間的符合程度。 同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間有一相不同時，采用一樣方法對同一樣品進展二次以上獨立測定結果之間的符合程度。 不同實驗室分析人員、分析設備和分析時間都不同，采用一樣方法對同一樣品進展多次測定結果之間的符合程度。. 靈敏度：單位濃度或單位質量待測物質引起的信號強度變化。 用濃度或質量變化引起儀器呼

10、應值的變化率來描畫，即用校準曲線的斜率表示。 靈敏度與實驗條件有關。 檢測限：在一定置信度內，檢測出待測物質的最小濃度或最小量。 斷定樣品中被測物質的濃度高于空白值。 不同的分析方法有所區別。. 空白實驗：用蒸餾水或試劑替代試樣，操作步驟與測定完全一樣的實驗。空白實驗與試樣測定同時進展。每次測定時，均進展空白實驗。空白值高時，應檢查試劑純度、容器能否沾污、儀器性能或環境情況等。 測定限：在誤差滿足丈量要求的范圍內，檢測的被測物質最小量和最大量的濃度范圍。 分為測定下限和測定上限。 在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法可以準確地定量測定待測物質的最小濃度或最小量。在測定誤差能滿足要求的前

11、提下，可以準確地定量測定待測物質的最大濃度或最大量。. 校準曲線:描畫待測物質濃度或量與相應的丈量值之間定量關系的曲線。包括：任務曲線：繪制校準曲線的規范溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全一樣。規范曲線：繪制校準曲線的規范溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如，省略樣品的前處置等。分析中運用校準曲線的直線部分。直線部分對應的被測物質的量或濃度范圍為方法的線性范圍。 .實驗室內質量控制 是實驗室人員對分析質量進展自我控制的過程。 采用比較實驗、對照實驗、加標回收、質量控制圖等控制分析質量。 質量控制圖起到監測仲裁的作用。是監測分析過程中能夠出現誤差，控制分析數據在一定的精細度范圍內，保證分析

12、數據質量的有效手段。 根據結果判別分析任務的質量。.中心線CL下警告限LWL上控制限UCL上警告限UWL上輔助線UAL下輔助線LAL下控制限LCL 質量控制圖的組成預期值目的值實測值的可接受范圍.例1 某測銅的控制水樣，累計測定20個平行樣，結果見教材表9-11，作均數控制圖。均數控制圖 數據點數應占68，少于50，分布不合理。延續7點在同側，數據失控。.例2 Ag-DDC法測定砷，測得空白實驗值如教材表9-12所示，作精細度控制圖。空白實驗控制圖 未有下控制限和下警告限，但留有小于平均值的空間。.例3 測定水中痕量汞的準確度控制圖。加標量為0.4mg/100mL，數據見教材表9-13。準確度

13、控制圖加標量與被測物質含量相近；樣品含量低于測定下限時，按測定下限量加標；加標量應小于被測物含量的3倍；加標后的測定值不能超越方法的測定上限。.實驗室間質量控制 目的：檢查各實驗室能否存在系統誤差，找出緣由，提高監測程度。 由上級機關或權威單位擔任進展。 實驗室質量考核 目的是檢查各實驗室能否存在系統誤差，找出誤差源，提高監測程度。 實驗室誤差檢驗 目的是檢查實驗室間能否存在系統誤差，誤差的大小和方向以及對分析結果可比性的影響。.實驗室質量考核的考核內容 分析規范樣品或一致樣品。 測定加標樣品。 測定空白平行，核對檢測下限。 測定規范系列，檢查相關系數、回歸方程、截 距等。 由擔任單位綜合實驗

14、室的數據進展統計處置后作出評價并予以公布。 受檢實驗室從中發現存在的問題并及時糾正。 質量考核樣品由上級機構逐級向下分發。運用一致的分析方法，首選規范方法。.實驗室誤差檢驗xy+-+-+xy雙樣圖 根據長軸與短軸之差及其位置判別實驗室間系統誤差的大小和方向； 根據各點的分散度估計各實驗室間的精細度和準確度； 對數據進展誤差分析，判別各實驗室間的誤差性質。.第六節 規范分析方法和分析方法規范化.一、規范分析方法(分析方法規范) 是一種技術規范，是一項文件，是權威機構對分析任務一致規定的技術準那么，是各方面共同遵守的技術根據。必需滿足以下條件： 按照規定的程序編制； 按照規定的格式編寫； 方法的成

15、熟性得到公認，經過協作實驗，確定方法的誤差范圍； 由權威機構審批和發布。目的：保證分析結果的反復性、再現性和準確性。.二、分析方法規范化 規范是規范化活動的結果。 規范化任務是一項具有高度政策性、經濟性、技術性、嚴密性和延續性的任務，開展規范化任務必需建立嚴密的組織機構。 由于規范化任務的特殊性，要求規范化組織機構的職能和權限必需遭到規范化條例的約束。 . 我國規范化任務組織管理系統圖.三、監測實驗室間的協作實驗 協作實驗是指為了一個特定的目的和按照特定的程序進展的協作研討活動。 用于分析方法規范化、規范物質濃度定值、分析結果仲裁、分析人員技術評定等項任務。 協作實驗應制定合理的實驗方案。協作

16、實驗的目的：確定分析方法在運用條件下的準確度和精細度；制定分析誤差的允許界限；作為方法選擇、質量控制和分析結果仲裁的根據。.選擇實驗室：分析方法：分析人員：實驗設備：樣品的類型和含量：分析時間和測定次數：協作實驗中質量控制：協作實驗方案選擇5個以上，在地域和技術上有代表性，具備參與協作實驗根本條件的實驗室。分析方法應成熟或比較成熟，滿足分析目的，并寫成較嚴謹的文件。由實驗室指定具有中等技術程度，而且對被評價的方法具有實踐閱歷的人員。盡能夠用已有的設備，按規定校準量器、儀器等，天平、玻璃器皿等常用設備不能共用。同一分析人員在不同時間作反復分析，一次測定平行樣不少于2個，每個實驗室對同一樣品的總測

17、定次數不少于6次。發放類型類似的知樣進展操作練習，以檢查和消除系統誤差；根據協作實驗設計選擇數據處置方法。樣品基體應具有代表性、均勻、穩定，至少包括高、中、低三種濃度；樣品量不得有多余，受檢樣品的含量應未知，密碼樣應防止習慣性偏向。.第七節 環境規范物質 環境規范物質是規范物質中的一類，不同國家和機構對規范物質的定義不同，至今還沒有被普遍接受的定義。.一、環境規范物質的分類 我國將規范物質分為部頒規范二級和國家一級規范，應具備的條件：經準確、可靠的丈量方法定值。定值準確度具有國內最高程度。具有國家同一編號的規范物質證書。穩定時間在一年以上。均勻度在定值的精細度范圍內。具有規定的包裝方式。環境規

18、范物質應具有環境基體代表性。由環境樣品制備或模擬環境樣品制備的混合樣。.二、環境規范物質在環境監測中的運用 評價監測分析方法的準確度和精細度，研討新方法，驗證規范方法。 校準和標定監測儀器，開展新的監測技術。 評價實驗室管理效能和監測人員的技術程度，加強實驗室提供準確、可靠數據的才干。 作為任務規范或監控規范運用。 評價實驗室間數據的可比性。 作為環境監測技術仲裁的根據。 以一級規范物質作為真值，控制二級規范物質和質量控制樣品的制備和定值。.三、對規范物質的選擇原那么 根據分析方法和被測樣品選擇規范物質。 規范物質的基體組成應與被測樣品接近，以消除基體效應引起的系統誤差。 規范物質的準確度應高

19、于被測樣品預期到達的準確度高310倍。 規范物質的濃度程度應適當。 取樣量不能小于規范物質證書中規定的最小取樣量。.四、環境監測的質量控制樣品用質量控制樣品檢查校準曲線、技術方法、儀器、分析人員技術等方面的任務，對每個實驗室的質量控制可以起到質量保證的作用。質量控制樣品的每個丈量參數都有準確知的濃度；可以進展多種工程的分析；樣品具有一定的均勻性，穩定期應在一年以上。設計質量控制樣品時，應思索環境樣品的濃度范圍、方法檢出限、排放答應證或規范中規定的界限等。 .五、規范物質的制備和定值固體規范物質制備流程固體環境樣品風干篩分分裝粉碎均勻度檢驗 人工模擬液體和氣體天然樣品的組成配制成環境規范物質。

20、均勻性和穩定性是環境規范物質的重要性質。 采用多種分析方法，由多個實驗室協作實驗完成樣品分析任務；在準確分析的根底上，采用數理統計的方法用平均值表示定值的結果；用2s表示丈量的單次不確定度，用變異系數表示相對不確定度。.第八節 環境監測管理 環境監測管理是以環境監測質量、效益為中心對環境監測系統整體進展全過程的科學管理。. 環境監測管理的內容監測技術管理監測方案管理監測網絡管理環境監視管理 中心內容是環境監測質量保證，保證監測數據具有準確性、精細性、完好性、代表性、可比性五個方面的質量特征。適用性原那么：監測是手段而不是目的；監測數據不求多而務虛用；方法不一定最先進，但應準確、可靠和適用。經濟

21、性原那么：在確定監測技術道路和技術配備時，應經過經濟論證，進展費用效益分析。.環境監測質量保證系統應控制的要點.環境監測全過程質量控制的要點監測過程控制質量控制要點布點系統監測目標系統的控制監測點位、點數的優化控制空間代表性、可比性采樣系統采樣次數和采樣頻率優化采集工具方法的統一規范時間代表性、可比性運輸保存系統樣品的運輸過程控制樣品保存控制可靠性和代表性分析測試系統方法準確度、精密度、檢測范圍控制人員素質及實驗室間質量的控制 準確性、精密性、可靠性、可比性數據處理系統數據整理、處理及精度檢驗控制數據分布、分類管理制度的控制 可靠性、可比性、完整性、科學性綜合評價系統信息量的控制 ，成果表達控

22、制，結論完整性、透徹性及對策控制 真實性、完整性、科學性、適用性. 監測的檔案文件管理 為了保證環境監測的質量，保證監測技術的完好性和追溯性，對監測全過程的一切文件應按嚴厲制度進展記錄和存檔，對所累積的資料、數據進展整理，建立數據庫。 內容包括：義務來源、制定方案、布點、采樣、分析數據處置等。.第九節 質量保證檢查單和 環境質量圖.一、質量保證檢查單是根據監測中各個步驟列出的表格，任務人員在任務過程中及時填寫，連同樣品、分析數據一同交給擔任聚集、整理的人員進展處置。質量保證檢查單上的條目是根據對數據質量的影響區分的，每一條目代表一種類型的影響： 關鍵要素：影響采樣結果，并且是不可補救的。 主要

23、要素：很能夠對采樣結果有影響，但并不總是不可補救的。 次要要素：通常對數據沒有影響，只是作為一種好的習慣做法。. 美國依阿華洲環境質量部制定的大容量采樣器采樣檢查單的濾紙鑒定、制備與分析部分 調制處理環境的類型 干燥柜 空調室。1.平衡時間 小時；2.平衡時間的長短是否一致：是 否 ； 3.是否規定有允許的最短平衡時間：是 否 ，若是，規定時間為 小時；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有 無 ；濕度：有 無 ；5.如果使用空調室，相對濕度 ，溫度范圍 到 ，溫度 ；6.如果使用干燥柜，為進行可能的更換，多長時間檢查一次干燥劑 ；關鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環境保護局的研究結果表

24、明，相對濕度為80時，其質量可增加15；相對濕度高于55時，濕度與質量之間有指數關系。濾紙應在相對濕度低于50的環境內平衡。. 美國依阿華洲環境質量部制定的氣體鼓泡采樣檢查單的樣品制備部分制備吸收劑所用化學試劑是否均為美國化學會試劑純或更純的試劑：是 否 ，蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是 否 ，若否，請予解釋。主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質量。制備吸收劑是否采用美國聯邦記錄的參考手續：是 否 。若否，請予解釋有何困難。主要因素：聯邦記錄規定了制備吸收劑時擬采用的手續，因此偏離這些手續時必須提出充分證據，說明年這種偏離是正當的。吸收劑在使用前儲存了多久 月？主要因素：吸收劑一般可穩定6個月，因此儲存時間不應超過6個月。吸收劑制備以后是否檢查過pH值：是 否 。若是，可用范圍如何?質量控制點：當pH值小于3或大于5時，吸收劑是不可用的。它說明制備過程中存在著問題。說明吸收瓶通過什么途徑送到工作人員手中？主要因素：吸收瓶運輸過程中必須防止溢流、破碎或溫度過高。.二、環境質量圖 是用不同的符號、線條或顏色表示各種環境要素的質量或各種環境單元的綜合質量的分布特征和變化規律的圖。 既是環境質量研討的成果，又是環境質