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文檔簡介

1、1,4-二甲苯與精對苯二甲酸1,4-二甲苯用途工業上幾乎全部用于生產精對苯二甲酸(PTA)。 對苯二甲酸是塑料和纖維工業等高分子材料(特別是聚酯)的基礎原料,其噸位巨大(據預測,2015年我國對二甲苯需求量將達到1600萬噸左右)。對環境的影響1、 健康危害 侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。 健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。 急性中毒:短期內吸入較高濃度核武器中可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發作。 慢性影響:長期接觸有神經衰弱綜合征,女工有

2、月經異常,工人常發生皮膚干燥、皸裂、皮炎。 二、毒理學資料及環境行為 毒性:屬低毒類。 急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經口);LC5019747mg/kg,4小時(大鼠吸入) 刺激性:人經眼:200ppm,引起刺激。家兔經皮:500mg(24小時),中度刺激。 亞急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m,8小時/天,55天,導致眼刺激,衰竭,共濟失調,RBC和WBC數稍下降,骨髓增生并有3%4%的巨核細胞。 致突變性:細胞遺傳瀋分析:啤酒酵母菌1mmol/管。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):19mg/m,24小時(孕914天用藥),引起肌肉骨骼發育異常。 污染來

3、源:二甲苯是重要的化工原料,有機合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產工廠的廢水廢氣,以及生產設備不密封和車間通風換氣,是環境中二甲苯的主要來源。運輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災也會造成意外污染事故。 代謝和降解:在人和動物體內,吸入的二甲苯除3%6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構體都有代謝為相應的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%90%的間、對-二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應。在這個過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結合生成相應的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時,可能少量形成相應的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3

4、-羥基苯甲酸(2%以下)。 殘留與蓄積:在職業性接觸中,二甲苯主要經呼吸道進入身體。對全部二甲苯的異構體而言,由肺吸收其蒸氣的情況相同,總量達60%70%,在整個的接觸時期中,這個吸收量比較恒定。二甲苯溶液可經完整皮膚以平均吸收率為2.25g/(cm·min)(范圍0.74.3g/(cm·min)被吸收,二甲苯蒸氣的經皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積并不嚴重,上面我們已經說過進入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉酶II)和NAD(轉酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結合形成甲基馬尿酸在18小時內幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%

5、6%的二甲苯,也在接觸后的3小時內(半衰期為0.51小時)全部被呼出體外。評價接觸二甲苯的殘留試驗,主要是測定尿內甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結果往往并不準確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗的確證。二甲苯能相當持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時,其氣味強度相當于5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強度為3級時則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時間較短,這與起始濃度的高低有關,一般可保留3至5天。 遷移轉化:二甲苯主要由原油在石油化工過

6、程中制造,它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學工廠和合成纖維工業的原材料和中間物質,以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過機械排風和通風設備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達13.181145g/h,二甲苯可隨其生產和使用單位所排入的廢水進入水體,生產1噸二甲苯,一般排出含二甲苯3001000mg/L的廢水2立方米。由于二甲苯在水溶液中揮發的趨勢較強,因此可以認為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發過程的速率低得多。揮發到空中的二甲苯也可能被光解,這是它

7、的主要遷移轉化過程。 二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時內幾乎全部排出體外,二甲苯能相當持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發性較強,因此,可以認為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環境中也可以生物降解和化學降解,但其速度比揮發低得多,揮發到空氣中的二甲苯可被光解。可與氧化劑反應,高濃度氣體與空氣混合發生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時火焰沿地面擴散。二甲苯易揮發,發生事故現場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。 危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混

8、合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散至相當遠的地方,遇明火會引著回燃。 燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。現場應急監測方法氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法;水質檢測管法 快速檢測管法突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術萬本太主編 氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)實驗室監測方法環境標準應急處理處置方法1、 泄漏應急處理 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源,防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量

9、泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉移到安全地帶。對污染地帶沿地面加強通風,蒸發殘液,排除蒸氣。迅速筑壩,切斷受污染水體的流動,并用圍欄等限制水面二甲苯的擴散。 2、 防護措施 呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。 眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。 身體防護:穿防毒物滲透工作服。 手防護:戴橡膠手套。 其它:工作現場禁止吸煙

10、、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。 三、急救措施 皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。 吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。 食入:飲足量水,催吐。就醫。 滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 生態學資料 生態毒性:LC50(魚,mg/L/96hr):22; EC50(水蚤,mg/L/48hr):2。 生物降解性:半衰期(土壤)-高(小時):672; 半衰期(土壤)-低(小時):1

11、68; 半衰期(空氣)-高(小時):42; 半衰期(空氣)-低(小時):4.2; 半衰期(地表水)-高(小時):672; 半衰期(地表水)-低(小時):168; 半衰期(地下水)-高(小時):8640; 半衰期(地下水)-低(小時):336; 生物降解性(需氧)-高(小時):672; 生物降解性(需氧)-低(小時):168; 生物降解性(厭氧)-高(小時):2688; 生物降解性(厭氧)-低(小時):672; 光解作用(最大光吸收)-高(小時):274.5; 光解作用(最大光吸收)-低(小時):211.5; 感光氧化作用(水中生物半衰期)-高(小時):1.40E+08; 感光氧化作用(水中生物

12、半衰期)-低(小時):2.80E+06; 感光氧化作用(空氣中生物半衰期)-高(小時):42; 感光氧化作用(空氣中生物半衰期)-低(小時):4.2。 非生物降解性:無資料。 廢棄處置 廢棄物性質:危險廢物 廢棄處置方法:用焚燒法處置。 廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規。嚴禁倒入下水道。操作人員應穿戴適當的個體防護用品。市場價格目前市場上1,4-二甲苯售價一般是15元/500毫升。精對苯二甲酸英文名 Pure terephthalic acid(PTA) 結構及分子式 C6H4(COOH)2 生產方法 以對二甲苯為原料,液相氧化生成粗對苯二甲酸,再經加氫精制,結晶,分離,干燥,得到

13、精對苯二甲酸。 產品性能 本品為白色晶體或粉末,低毒,可燃。若與空氣混合,在一定的限度內遇火即燃燒甚至發生爆炸。它的自燃點680,燃點384421,升華熱98.4kJ/mol,燃燒熱3225.9kJ/mol,密度1.55g/cm3。溶于堿溶液,微溶于熱乙醇,不溶于水、乙醚、冰醋酸及氯仿。 用途 本產品是生產滌綸的主要原料,它可直接與乙二醇酯化縮聚得到聚酯,還能制成工程聚酯塑料,還可作增塑劑的原料和染料中間體。 包裝與儲運 袋裝產品采用內襯塑料薄膜的包裝袋,每袋產品凈重1000±2kg。包裝袋上應印有生產廠名、地址、商標、產品名稱、等級、批號、凈重和標準代號等。也可使用不銹鋼槽車裝運,裝料前應檢查槽車是否清潔、干燥,裝料后進料口應密

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