1、第十八章 萜類和甾族化合物l 教學基本要求1、掌握異戊二烯規律、萜的命名；2、了解萜的涵義、甾的基本結構。l 教學重點異戊二烯規律、萜的命名、甾的基本結構。l 教學難點l 異戊二烯規律、甾的基本結構。l 教學時數：l 教學方法與手段1、講授與練習相結合；2、傳統教學方法與與現代教學手段相結合；3、啟發式教學。l 教學內容第一節 萜 類1萜的涵義和異戊二烯規律1.1萜的涵義萜類亦稱萜烯類，是香精油的主要成分。某些植物的葉，花或果實用水蒸汽蒸餾的方法，可以得到有香味的油狀液體，稱為香精油。原來把存于香精油中的脂環烴C10H16叫做萜。后來又發現了不少與萜具有類似構造的含氧衍生物，以及揮發性不大的含

2、有15，20，30，40甚至50個碳的化合物。現在把存在于自然界的這一類化合物都叫萜。不管它們是烴類或是含氧衍生物。1.2異戊二烯規律對大量萜類分子式及其結構的測定表明，其共同點是分子中的碳原子數是5的整數倍。而且是由異戊二烯的碳干骨骼相連構成的。即萜烯化合物的碳干骨骼可劃分成若干個異戊二烯單位。這就是曾稱之為的異戊二烯規則。大多數萜烯類分子構造都是由異戊二烯骨骼頭尾相接而成，少數也有頭頭相連或尾尾相連的。異戊二烯單位異戊二烯如：月桂烯 2個異戊二烯單位 對薄荷烯2個異戊二烯單位松節烯(-蒎烯)2個異戊二烯單位1.3萜的分類和命名1、分類根據萜類的碳骼含有幾個異戊二烯單位可分為：（1）單萜 它

3、含有兩個異戊二烯單位（C10）（2）倍半萜 它含有三個異戊二烯單位（C15）（3）雙萜 它含有四個異戊二烯單位（C20）（4）三萜 它含有六個異戊二烯單位（C30）（5）四萜 它含有八個異戊二烯單位（C40）根據分子中異戊二烯單位互相聯結的方式，分為單環萜、雙環萜、開鏈萜等2、命名我國對萜類的命名規律一律按英文俗名意譯，再接上"烷"，"烯"，"醇"等類名而成。如：月桂烯（myrcene），也叫香葉烯myrcia香葉。1.4萜類化合物1、鏈狀單萜：由兩個異戊二烯連接構成的鏈狀化合物。如：月桂烯(香葉烯)，存在于月桂子油等。攏牛兒苗烯(香

4、葉醇)具有顯著的玫瑰香氣.在香茅中含60,在玫瑰油中約含50。橙花油醇香氣比較溫和,在香料制造中更有價值。2、單環單萜 m.p 43, b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔點固體，具有芳香涼爽氣味，有殺菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于醫藥、化妝品及食品工業中，如清涼油、牙膏、糖果、煙酒等。3、倍半萜無色粘稠液體，b.P 125/66.5Pa，有鈴蘭氣味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金歡油及橙花油中。是一種珍貴的香料，用于配制高級香精；有保幼激素活性，用于抑制昆蟲的變態和性成熟，即幼蟲不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不產卵。4、雙萜葉綠醇是葉綠素的一個組成部分，用堿水解葉綠素可得到葉綠醇，葉綠醇是

5、合成維生素K及維生素E的原料。第二節 甾族化合物2.1甾的基本結構和命名甾族化合物是廣泛存在于動植物中的重要天然產物。在這類化合物的分子式中，都含有一個環戊烷并多氫菲的基本骨架，并且帶有三個側鏈，其通式可表示為：其中R1和R2 一般為甲醛，通常把這種甲醛稱為角甲醛。R3為具有2，4，5，8，9，10個碳原子的側鏈。甾是個象形字。是根據這個結構而來，"田"表示四個環，"<<<"則表示為三個側鏈。四個環用A，B，C，D編號，碳原子也按固定順序用阿拉數字編號。由于甾族化合物的結構比較復雜，一般常用于其來源或生理作用有關的俗名。如膽甾醇，多角甾

6、醇等。2.2甾族化合物的主題結構甾族化合物的主題結構比較復雜。只就A，B，C，D四個環講，就有六個手性碳原子，因此可能有主題異構體的數目為26=64個，但天然產甾族化合物現知只有兩種構型，一種是A和B環以反式相并聯。另一種是A和B環以順式相并聯。而B和C環，C和D環之間多是以反式相并聯的。 構象式為A B反式構象式為A. B順式從構型看，與甾所連接的醛團，可以在環平面之前，也可以在環平面之后，一般將甾族化合物分子中環平面之上的醛團稱為-構型，用實線表示；把在環平面之下的醛團稱為-構型，用虛線表示；未知構型者，稱為鍵，用波線（）表示。5-膽甾烷-3-醇的兩種異構體如下: 5-膽甾烷-3-醇 5-

7、膽甾烷-3-醇 甾族化合物結構式中所有環接合點，一定要用H或CH3表明。2.3甾族的種類根據甾族化合物的存在和化學結構可以分為：甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿等。1、甾醇甾醇為飽和或不飽和的仲醇，可以從脂肪中不能皂化的部分分離出來。天然甾醇中的醇羥醛都在3位上，并且與角甲醛在環平面的同一邊，這樣的取代醛常用表示，甾醇根據存在的地方分為動物甾醇和植物甾醇兩類。膽甾醇和多角甾醇可以作為這兩類甾醇的代表，它們的結構如下；多角甾醇最初從多角醇得到的 多角甾醇在紫外光照射下，通常一系列中間產物最后產物生成維生素D2。維生素D2缺乏維生素D2會引起佝僂病。2、膽汁酸膽汁酸是用水解的方法從膽汁仲分離出來的一系列羧酸。從人和牛膽汁中所分離出來膽汁酸主要為膽酸及去氧膽酸：膽酸 去氧膽酸在膽汁中膽汁酸是以膽鹽的形式存在的，即膽汁酸中的羧醛與甘氨酸（H2NCH2COOH）或牛黃酸（H2NCH2CH2SO3H）中的氨基形成酰胺鍵，而以后者的羧基或磺酸醛形成鹽。膽鹽的作用是脂肪乳化，促進它在腸中的水解和吸收。3、甾族激素甾族激素包括性激素和腎上腺皮質激素，性激素又分為雌性激素和雄性激素兩類。雌性激素及雄性激素是決定性征的物質。如：雄酮激素雌二醇雌酮激素（從男人尿中得到）（豬卵巢中提取）（孕婦尿中提取）雌性激素A環是芳環，是一個酚，而雄酮激