1、2013年浙江省高中學生化學競賽試題一選擇題 (本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個選項符合題意)12013年1月9日以來，全國大部分地區陷入嚴重的霧霾污染天氣中。二氧化硫、氮氧化物和可吸入顆粒物這三項是霧霾的主要組成，下列說法錯誤的是（ ）A霧是由大量懸浮在近地面空氣中的微小水滴或冰晶組成的氣溶膠系統，是近地面層空氣中水汽凝結（或凝華）的產物B霾是由空氣中的灰塵、硫酸、硝酸、有機碳氫化合物等粒子組成的。人們將這種非水成分組成的氣溶膠系統造成的視程障礙稱為霾或灰霾C大氣混濁視野模糊導致的能見度惡化原因：一般相對濕度小于80%時是霾造成的，相對濕度大于90%是霧造成的，相對濕度

2、介于80-90%之間是霾和霧的混合物共同造成的，但其主要成分是霾D顆粒物的英文縮寫為PM。顆粒物在空氣中只形成氣溶膠，其本身既是一種污染物，又是重金屬、多環芳烴等有毒物質的載體22012年諾貝爾化學獎頒發給了美國科學家羅伯特·約瑟夫·萊夫科維茨和布萊恩·肯特·科比爾卡，以表彰他們在G蛋白偶聯受體方面的研究貢獻。至此有關蛋白質（酶）的研究已十余次獲諾貝爾化學獎。下列關于蛋白質結構的說法正確的是（ ）A英國生物化學家桑格發現蛋白質的一級結構，于1958年獲得諾貝爾化學獎。蛋白質分子中各種氨基酸的連接方式和排列順序稱為蛋白質的一級結構，蛋白質的一級結構主要依靠

3、同一氨基酸分子內的羧基與氨基形成肽鍵來實現的，蛋白質的生物活性首先取決于其一級結構B美國科學家鮑林和科里共同發現的多肽鏈卷曲盤旋和折疊的空間結構稱為蛋白質的二級結構。蛋白質的二級結構主要依靠同一肽鏈中氨基酸殘基亞氨基上的氫原子與羰基上的氧原子之間的氫鍵而實現C蛋白質分子在二級結構的基礎上進一步盤曲折疊形成的三維結構稱為蛋白質的三級結構。常見的三級結構包括-螺旋結構和-折疊結構，每一條多肽鏈都有其完整的三級結構，稱為亞基D蛋白質分子中亞基的立體排布、亞基間的相互作用與布局稱為蛋白質的四級結構，蛋白質亞基間的作用力主要是化學鍵32013年4月5日，國家食品藥品監督管理總局批準了抗H7N9流感新藥帕

4、拉米韋氯化鈉注射液，帕拉米韋結構如右圖。下列關于帕拉米韋的說法不正確的是（ ）A該分子的分子式為C15H28N4O4，不飽和度為4B該分子水解產物之一同時含有氨基和羧基官能團C該分子為水溶性藥物，有6個手性碳，不同的手性化合物藥效不同D帕拉米韋能發生取代、加成、消去、氧化和還原等反應4下列離子方程式正確的是電解A等物質的量濃度的FeBr3和CuCl2混合溶液用惰性電極電解最初發生：Cu2+2Br- Cu+Br2B碳酸氫鎂溶液與過量石灰水反應：HCO3-+Ca2+OH-=CaCO3+H2OC銀與氫碘酸反應生成氫氣：2Ag+2H+2I-=2AgI+H2DH2O中投入Na218O2：2H2O+2 N

5、a218O2=4Na+418OH-+O251905年富蘭克林（Franklin）把阿侖尼烏斯以水為溶劑的體系推廣到其他溶劑體系，提出了酸堿溶劑理論。該理論認為：凡能離解而產生溶劑正離子的物質為酸，凡能離解而產生溶劑負離子的物質為堿。下列說法錯誤的是（ ）A該項理論擴大了酸堿概念，適用于任何溶劑中的酸堿體系BNH4Ac在液氨中屬于酸、在冰醋酸中屬于堿、在硫酸中屬于鹽C二氧化硫在某條件下自身電離的方程式為：2SO2 SO2+SO32-D反應NH4Cl+NaNH2=NaCl+2NH3在水中總反應相當于鹽與鹽之間的復分解反應，在液氨中則屬于酸堿中和反應6下列實驗現象描述和解釋都合理的是（ ）選項實驗操

6、作現象解釋A將一小塊鈉置于石棉網上，用酒精燈加熱除有淡黃色固體外，還有較多黑色固體酒精燃燒產生的CO2透過石棉網與鈉置換產生炭黑B一小塊金屬鈉投入無水乙醇中鈉從底部上浮升到液面，然后又下沉到底部，如此反復在反應過程中，溶液的密度不斷地發生變化C將酚酞滴加到NaOH濃溶液中試液先變紅、后褪色高濃度的NaOH具有超強的漂白性D熱的苯酚水溶液自然冷卻變渾濁溫度降低析出苯酚晶體7用惰性電極電解某溶液時，發現兩極只有H2和O2生成。則電解一段時間后，下列有關該溶液（與電解前同溫度）的說法中，正確的有（ ）（1）該溶液的pH可能增大；（2）該溶液的pH可能減小；（3）該溶液的pH可能不變；（4）該溶液的濃

7、度可能增大；（5）該溶液的濃度可能不變；（6）該溶液的濃度可能減小A三種 B四種 C五種 D六種8已知NaHA溶液呈堿性，則此溶液中粒子濃度大小的關系不正確的是（ ）Ac(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H+) Bc(Na+)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)Cc(Na+)>c(OH-)>c(A2-)>c(H2A) Dc(H+)-c(OH-)=c(A2-)-c(H2A)9.由短周期元素組成的甲、乙、丙、丁四種物質分別含有兩種或兩種以上元素，它們分子中質子總數均與氬原子的質子數相同。下列推斷錯誤的是（ ）A若某鈉鹽溶液含甲電離

8、出的陰離子，則該溶液可能顯堿性，也可能顯中性B若乙顯堿性，則乙可能是一元堿，也可能是二元堿C若丙是烴的衍生物，則丙分子中一定含氧原子或氟原子D若丁具有強氧化性，則丁分子中可能既有極性鍵又有非極性鍵10可以通過向FeCl3溶液中滴加黃血鹽K4Fe(CN)6制備普魯士藍，向FeCl2溶液中滴加赤血鹽K3Fe(CN)6制備滕氏藍。普魯士藍和滕士藍很久以來都被視為兩種物質，但經X射線研究晶體結構，發現兩者都是右圖所示的結構。以上說法正確的是（ ）A上述制備普魯士藍和滕士藍的方法都是氧化還原法B右圖未標出K+，如果右圖為晶胞，則K+位于晶胞體心C普魯士藍和滕士藍是具有空間網狀結構的原子晶體D圖中Fe2+

9、和Fe3+的位置不能互換二選擇題 (本題包括8小題，每小題4分，共32分。每小題可能有1或2個選項符合題意，若有2個正確選項，只選1個且正確給2分，多選、錯選都給0分)11有一澄清透明的溶液，可能含有大量的Ag+、Fe3+、Fe2+、Al3+、NH4+、H+、AlO2-、CO32-、NO3-、Cl-十種離子中的幾種，向該溶液中逐滴緩慢加入一定量1mol·L-1NaOH溶液，開始產生沉淀并逐漸增多，隨后又逐漸減少，整個過程始終無氣體放出。則下列判斷正確的是（）A可能含有Ag+、Al3+、NH4+ B一定不含Cl-，可能含有NO3-C一定不含AlO2-、NH4+、CO32- D可能含有F

10、e3+、Fe2+，一定不含AlO2-、CO32-12如右圖所示，a、c為彈簧夾，b為分液漏斗旋塞，欲檢驗該裝置的氣密性，下列操作必需的是（ ）A關閉a，打開b、c，液體不能順利流下B關閉a、c，打開b，液體不能順利流下C關閉c，打開a、b，液體不能順利流下D關閉a、c，拔掉分液漏斗上口的橡膠塞，打開b，液體不能順利流下13已知反應：2A（g）+B（g） C（s）+D（s），將A和B按21的物質的量之比充入一體積為10升的密閉容器中，經20min達到平衡，各物質濃度的變化曲線如右圖所示。若保持平衡的溫度和壓強不變，再向容器中充入3mol的A，則正、逆反應速率關系正確的是（ ）Av(正)<v

11、(逆) Bv(正)=v(逆)Cv(正)>v(逆) D無法判斷14某有機物的結構簡式如右下圖，與等量該化合物反應時，所需Na、NaOH、NaHCO3、Na2CO3的最大用量的物質的量之比是（ ）A2421 B3412C3511.5 D3512CH2CHCH2OHOHOH+H2CH3CHCH2OHOH+H2OCH2COOHCH2COOHHOCCOOH檸檬酸15中國化學家開發的甘油加氫制備1,2-丙二醇（反應方程式如下）技術申請了多項國內外發明專利。1,2-丙二醇具有廣泛的工業用途，可以合成多種酯。假如一分子1,2-丙二醇與一分子檸檬酸（如下圖）反應，可以形成多少種酯（不考慮檸檬酸內酯和立體異

12、構）（ ）A5 B6 C7 D816若有人提出一種新的設想，假設每個原子軌道只能容納一個電子，其余規律與現代原子結構理論相同。按這種假設而設計出的元素周期表，用原子序數代替元素符號，下列說法正確的是（ ）A第一電離能：1<2<3，電負性：3<4<5B兩個原子形成一個共價鍵時，兩個原子應共用2個電子C8號元素位于第三周期A族，其單質形成的晶體可能是原子晶體D3號元素與7號元素形成的分子內可能既有鍵又有鍵17紅砷礦是一個砷和鎳的礦物，主要成分是砷化鎳，其結構如右圖所示，下列敘述正確的是（ ）AAs是依ABCABC的重復順序堆積BAs為六方最密堆積，Ni填充至八面體空隙C此圖

13、是砷化鎳的晶胞圖，結構屬于面心立方最密堆積DAs與Ni原子不可互換，Ni的配位數為418以NaBH4和H2O2作原料和燃料電池，可用作空軍通信衛星。電池負極材采用Pt/C，正極材料采用MnO2，其工作原理如右圖所示。下列說法錯誤的是（ ）A電池放電時Na+從a極區移向b極區B電極b采用MnO2，該極溶液的pH保持不變MnO2C該電池的負極反應為：BH4-+8OH-8e-=BO2-+6H2OD電池總反應：BH4-+6H2O2 BO2-+8H2O+O2三、本題包括2個小題，共17分19（8分）砷和它的所有化合物幾乎都是有毒的，通常+3價砷化合物毒性大于+5價砷化合物。常見的有毒砷化合物有白色的砒霜

14、(As2O3)、黃色的雌黃(As2S3)和紅色的雄黃(As4S4)。雄黃中4個砷的化學環境一樣，4個S的化學環境也一樣。工業上常用煅燒黃鐵礦和砷黃鐵礦(用FeAsS表示)的混合物來制備As4S4。As4S4受光照后會轉變為As2O3和As2S3的混合物，它們都可以用古氏試砷法檢測，步驟如下：樣品用硝酸或雙氧水氧化成H3AsO4用Zn把中生成的H3AsO4還原成AsH3把反應生成的氣體通入含有Ag+的溶液中，AsH3可將Ag+定量地還原成Ag回答下列問題：（1）寫出雄黃的結構式 和制備As4S4的化學方程式 ；（2）解釋為什么吃完海鮮不能馬上吃水果 ；（3）寫出步驟的離子反應方程式 。20（9分

15、）A、B、C、D、E、F是元素周期表中前4周期的常見元素。已知：A最外層電子數是其內層電子數的2倍B原子中s能級與p能級電子數相等且有單電子CC在B的下一周期，C的電離能數據（kJ·mol-1）為：I1=738 I2=1451 I3=7732 I4=10540DD與A同主族，其單質在同周期元素所形成的單質中熔點最高EE元素在元素同期表中位于ds區，N能層有一個未成對電子F單質密度小，較好的延展性，廣泛用于食品包裝。F的氧化物是兩性氧化物（1）E原子的外圍電子排布式為 ；當C單質、F單質和NaOH溶液形成原電池時，該原電池的負極電極反應式為： ；（2）N3-與A、B形成的一種化合物互為

16、等電子體，則N3-的電子式為 ；（3）DA是原子晶體，其結構類似金剛石，為D、A兩原子依次相同排列的正四面體空間網狀結構。如右圖為兩個中心重合、各面分別平行的兩個正方體，其中心為D原子（用表示），試在小正方體的頂點畫出A原子（用表示）的位置，在大正方體畫出相應D原子的位置。四、本題包括2個小題，共15分21（5分）配位化學自創立初期就與立體化學結下了不解之緣，配位化學奠基人A·Werner及其助手在配位立體化學方面的杰出貢獻，于1913年榮獲Nobel化學獎，今年恰逢他獲獎100周年。（1）早在1903年就發現六氯鉑()酸與多硫化銨(NH4)2S5溶液混合，加熱煮沸后即有一種紅色物質

17、析出，方程式為：H2PtCl6+3(NH4)2S5=(NH4)2Pt(S5)3+4NH4Cl+2HCl。實驗指出紅色主要來源其配陰離子，它是僅有的幾個“純無機”的光學活性配陰離子之一。這一實驗事實有力回擊了認為只有有機配體才能產生手性源的質疑。試畫出該配陰離子的一對光學異構體（其中可用 來表示）。（2）四面體配合物中即使其中配位體都不相同，由于配體的活動性而消旋很快，不易分離出光學對映體。但耐人尋味的是鈹()與二(苯甲酰丙酮負離子)形成的配合物中，雖然配位的都為氧原子卻能分離出一對穩定的光學對映體。試畫出這對光學異構體并說明其具有光學活性的原因（苯甲酰丙酮負離子用 來表示）。22（10分）實驗

18、室用如圖裝置制備1-溴丁烷。已知有關物質的性質如下表：名稱熔點/沸點/密度/g·cm-3溶解性/g·（100mL溶劑）-1水乙醇乙醚濃硫酸1-溴丁烷112.4101.61.280.06混溶混溶不溶正丁醇89.53117.30.819.01混溶混溶混溶1-丁烯-185-6.30.59不溶混溶混溶正丁醚95.3142.00.770.05混溶混溶混溶實驗操作流程如下所示：回答下列問題：（1）回流裝置C中漏斗一半扣在水面下、一半露在水面上的原因是 ；（2）回流過程中生成1-溴丁烷的化學方程式 ；（3）實驗中往燒瓶中加11的硫酸溶液，目的是 ；A加水作反應的催化劑B降低硫酸的濃度，以

19、減少溴元素被氧化為Br2C降低硫酸濃度，以防止較多正丁醇轉化成烯烴、醚等副反應發生（4）制得的1-溴丁烷粗產物經常顯紅色，上述操作流程中為了除去紅色雜質要加入試劑X溶液再洗滌，下列試劑中最合適作為試劑X的是 ；A水 B飽和NaHCO3 CKI溶液 D飽和NaHSO3 ENaOH溶液（5）下圖為常壓蒸餾和減壓蒸餾的裝置圖，減壓蒸餾中毛細管的作用是 。蒸餾操作時，蒸餾的速率不宜過快，原因是 。五、本題包括3小題，共28分23（8分）已知鈥兒斯阿德爾反應為：化合物A有如下轉化關系。請給出A、B、C、D的結構簡式。A 、B 、C 、D 。24（9分）杯芳烴是烴的衍生物，以“杯n芳烴”的形式命名，n是芳

20、環的數目。下圖所示的是叔丁基取代的杯n芳烴的結構簡式。叔丁基取代的杯4芳烴 叔丁基取代的杯5芳烴 叔丁基取代的杯6芳烴回答下列問題：（1）叔丁基取代的杯n芳烴的通式是： ；（2）若叔丁基取代的杯n芳烴在光照情況下和氯氣反應時不取代苯環上的氫和酚羥基上的氫，則其一氯代物有 種；若存在叔丁基取代的杯2013芳烴則光照情況下，其二氯代物有 種。（3）下列四張圖中表示叔丁基取代的杯6芳烴的1H核磁共振譜圖的是 ；ABCD25（11分）1912年Victor Grignard因其對格氏試劑的研究而獲諾貝爾化學獎。格氏試劑RMgX由Mg和鹵代烴RX在室溫下的干燥乙醚中反應制得。格氏試劑具有很強的堿性以及很

21、強的親核進攻能力，廣泛用于復雜有機化合物的合成。化合物G的結構如右圖所示，是著名的香料，其合成路線如下：（1）指出反應的反應類型： ；（2）寫出下列物質的結構簡式：B ，E ，F （3）A有多種同分異體，其中苯環上有兩種化學環境氫的同分異構體有 種。（4）寫出下列反應的化學方程式： 苯C ；CD 。六、本題包括2個小題，共18分26（8分）測定含I-濃度很小的碘化物溶液時，可利用化學反應進行化學放大，以求出原溶液中碘離子的濃度。主要步驟如下：取100mL樣品溶液，用溴將試樣中I-氧化成IO3-，將過量的溴除去。再加入過量的碘化鉀，在酸性條件下，使IO3-完全轉化為I2。將中生成的碘完全萃取后，

22、用肼(N2H4)將其還原成I-，肼被氧化成N2。將生成的I-萃取到水層后用法處理。在得到的溶液中加入適量的KI溶液，并用硫酸酸化。將反應后的溶液以淀粉作指示劑，用0.1000molL-1的Na2S2O3標準溶液滴定，終點時消耗標準液18.00mL。（1）上述六步操作共涉及4個離子反應，按反應順序寫出這4個離子方程式；（2）列式計算該樣品中I-的物質的量濃度。27（10分）硼及其化合物結構豐富多彩，給化學愛好者帶來了無窮的樂趣。下面為含硼化合物的一些反應關系圖（未配平）反應中 B2O2和 SF4以物質的量12反應；A 與 D 均為 6 原子的二元化合物分子；A中硼的質量百分數為13.23%；K是

23、一種可燃性單質氣體；H在常態下為白色片狀晶體；I中硼的質量百分數為25.45%；J是含有8個硼原子且結構中含有四面體和三角平面形的分子。 （1）試寫出化學方程式；（2）試確定G、H的化學式；（3）A的結構在氣態和固態時有所不同，但配位數不變，只有在固態時才為平面狀。試解釋其原因；（4）試畫出J的結構。2013年浙江省高中學生化學競賽參考答案和評分標準一、選擇題（本題包括10小題，每小題4分，共40分。每小題只有一個選項符合題意）1D 2B 3C 4C 5A 6A 7C 8C 9C 10D二、選擇題（本題包括8小題，每小題4分，共32分。每小題可能有1或2個選項符合題意，若有2個正確選項，只選1

24、個且正確給2分，多選、錯選都給0分）11AD 12CD 13A 14D 15C 16D 17B 18BD三、本題包括2個小題，共17分19（8分）(1)（2分）；4FeS2+4FeAsSAs4S4+8FeS （2分）(2)水果中富含維生素C（1分），能夠把海鮮中高價態的+5價的砷還原為低價態的毒性大的+3砷（1分）（共2分）(3)3H2O+12Ag+ +2AsH3 =12Ag + As2O3+12H+（2分）20（9分）3d104s1（2分）；Al - 3e+ 4OHAlO2+ 2H2O（2分）（2分）圖右（3分）（白點畫正確1分，黑點畫正確2分，共3分）四、本題包括2個小題，共15分21（5分）(1)（每個結構1分，共2分）(2)（每個結