1、_儀器分析習題與解答第 1 章1 為什么說光波是一種橫波？答 : 我們知道，當波的傳播方向與其振動方向垂直時，稱為橫波；光波是一種電磁波, 而電磁波在空間的傳播方向與其電場矢量和磁場矢量的振動平面垂直；所以，光波是一種橫波。2 計算下列輻射的頻率，波數及輻射中一個光子的能量（ 1 ）鈉線（ D 線） 589.0nm;（ 2 ）波長為 200cm的射頻輻射；（ 3 ）波長為 900pm 的 X 射線。3.01010cms 1解：（ 1） = c/ =10 7=5.09 10 14(Hz)589.0cm? = 1/ = (589.0 10-7 cm) -1 = 1.7 10 4 (cm -1 )E

2、 = hc/6.626 10 343.01010J s cm s 1=10 7=3.38 10 -15( J)589.0cm3 吸光度與透光率的換算（ 1 ） 將吸光度為 0.01, 0.30, 1.50 換算為透光率；（ 2 ） 透光率為 10.0%, 75.0%, 85.5% 換算為吸光度。精品資料_解： (1)A=log(1/T) logT= A= 0.01, T=10 -0.01 =97.7% logT= A= 0.30, T=10 -0.30 =50.1% logT= A= 1.50, T=10 -1.50 =3.16%(2) A=log(1/T)=log100/10=log10=1

3、.00A=log(1/T)=log100/75=log1.333=0.125A=log(1/T)=log100/85.5=log1.17=0.0684 填表：能量波 數光譜區頻率JeVcm -13x10 101.99 10 -231.24x10 -41微波區8.05x102.4 10 241.6x10 -99.98x10 9區132.4 10 121.6x10 -210.018.05遠紅外2.4 10 144.97x10 -193.125000近紫外5在 765 nm 波長下，水溶液中的某化合物的摩爾吸光系數為1.54 10 3（ L mol -1 cm -1 ），該化合物溶液在1 cm 的吸

4、收池中的透光率為43.2% 。 問該溶液的濃度為多少？解： A= logT = lC C= A/ = logT/ = log(43.2%)/1.541031=2.37 10-4(mol/L)ll6 某化合物的標準溶液濃度為2.510 -4mol Lcm 長的吸收池中，在347nm 波1，在 5精品資料_長處，測得其透光率為58.6% 。試確定其摩爾吸光系數。解：A = lC = logT, = logT/C = log(58.6%)/5 2.5 10 -4l= log 1.71/5 2.5 10 -4 = 0.232/5 2.5 10-4 =1.86 10 2（L mol -1 cm -1）7

5、 以丁二酮肟光度法測鎳配制鎳和丁二酮肟配合物的標準溶液濃度為1.70 10 -5 mol L長的吸收池中，在 470nm 波長處，測得其透光率為30.0%。試確定其1，在 2.00 cm摩爾吸光系數。解：A = lC = logT, = logT/ lC = log30.0%/2.001.70 10 -5 =1.54 104（ Lmol -1 cm -1）8 以鄰二氮菲光度法測二價鐵 , 稱取試樣 0.500g, 經過處理后，配成試液加入顯色劑，最后定容為50.0ml 。用 1.0cm 的吸收池，在510nm 波長下測得吸光度A=0.430 。計算試樣中二價鐵的質量分數(510 =1.1 10

6、 4)；當溶液稀釋一倍后，其透光率為多少？解：首先求出二價鐵的濃度C1：A = lC C1= A/ = 0.430/1.1104 1.0 = 0.391 10-4(mol/L)=0.210-6(g/ml)l而試樣的總濃度為C=0.5/50=0.01(g/ml)試樣中二價鐵的質量分數為：C1/ C=0.2 10 -6 /0.01=0.2 10 -4 (g/ml)溶液稀釋一倍后，吸光度A = 0.430/2 =0.215其透光率 T= 10 -0.215 =60.9%9有兩份不同濃度的同一溶液，當吸收池長為1.00 cm時，對某一波長的透光率分別為精品資料_(a) 為 65.0% 和 (b) 為

7、41.8% ，求：（ 1 ） 兩份溶液的吸光度；（ 2 ）如果溶液（ a）的濃度為6.50 10 -4 mol L 1，求溶液（ b ）的濃度；（ 3 ）計算在該波長下，此物質的摩爾吸光系數。解： (1)A a = logT = log65.0% = 0.187； Aa = log41.8% = 0.379(2) 因為同一溶液濃度不同 , 所以摩爾吸光系數相同 Aa/ A a=C a/C b , C b = C a A a/ A a=6.50 10 -4 0.379/0.187=13.17 10 -4 mol L 1(3)= A/ lC =0.187/1.006.50 10 -4=2.88 1

8、0 2 （Lmol -1cm -1 ）10 濃度為1.00 10 -3 mol L溶液在波長 450nm和 530nm處的吸光度分別1 的 K2Cr 2O 7為0.200和 0.050 ； 1.00 10 -4 mol L溶液在波長 450nm 處無吸收，在1 的 KMnO 4530nm 處的吸光度為0.420 。今測得某 K2Cr 2O7 和 KMnO 4 混合溶液在450nm 和 530nm處的吸光度分別為0.380 和 0.710 。計算該混合溶液中K2Cr 2O7 和 KMnO 4 的濃度。解：首先 , 根據已知條件求出兩物質在不同波長下的摩爾吸光系數：在 450nm處 ,K 2Cr

9、2O 7的 = A/ lC = 0.200/l1.00 10 -3 =200 l-1在 530nm處 ,K2Cr 2O 7的 = A/ lC = 0.050/l1.00 10 -3=50 l-1在 450nm 處 , KMnO 4 的 = 0在 530nm 處 ,KMnO 4 的 = A/ lC = 0.420/l1.00 10-4 =4.2 10 3 l-1然后 , 根據混合溶液在不同波長下的吸光度求出濃度：0.380 = C 1200 l-1l + 0精品資料_C1=1.90 10-3(mol/L)0.710 = C 150 l-1 l +C2 4.2 103 l-1 lC2=1.46 1

10、0-4 (mol/L)11試液中 Ca 的濃度為3g/mL ，測得的吸光度值為0.319 ，問產生1% 吸收信號對應的濃度為多少？解：此題主要知道 1% 吸收相當于吸光度值為 0.0044,然后根據吸光度與濃度成正比的關系計算： Cx = C 1A x/A 1 = 3 0.0044/0.319 = 0.0414(g/mL)12 寫出下列各種躍遷的能量和波長范圍：（ 1 ）原子內層電子躍遷；（ 2 ）原子外層價電子躍遷；（ 3 ）分子的電子能級躍遷；（ 4 ）分子的振動能級躍遷；（ 5 ）分子的轉動能級躍遷。解：能量 ( /eV)波長 (/nm)(1)原子內層電子躍遷；2.510 5 6.20.

11、005 200nm(2)原子外層價電子躍遷；6.21.6200 800nm(3)分子的電子能級躍遷；6.21.6200 800nm(4)分子的振動能級躍遷；1.62.5 10 -20.8 50 m(5)分子的轉動能級躍遷。2.5 10 -24.1 10 -650 m 300mm13 某種玻璃的折射率為 1.700,求光在此玻璃中的傳播速度。精品資料_解： 介質的絕對折射率n = c/ 光在此玻璃中的傳播速度= c/n = 3 10 10 /1.700 = 1.76 10 10(cm/s)14 計算輻射的頻率為 4.708 1014 Hz 在結晶石英和熔凝石英中的波長。解： 頻率和波長的關系為：

12、= / = /又 = c/n 在結晶石英中的波長= /= c/n =3 1010 /1.544 4.708 10 14=476.4(nm)在熔凝石英中的波長= /= c/n =3 10 10 /1.458 4.708 1014 =437.0(nm)15輕質遂石玻璃的折射率為1.594 ，計算波長為434nm 的輻射穿過該玻璃時每個光子的能量。解：E = h/ 而且= c/n穿過該玻璃時每個光子的能量E = h c/n = 6.626 10 -34 J s310 10 cm s-1 /1.594 434 10 -8cm= 2.9 10-18 J16 闡述光的干涉和光的衍射的本質區別。解：干涉是有

13、固定光程差的、頻率相同的兩束或多束光波的疊加過程, 干涉中光的傳播方向沒有改變；而光的衍射是單波束光由于繞過障礙物而產生的疊加過程, 或者說是次波在空間的相干疊加, 衍射中光的傳播方向會改變。精品資料_第 2 章1 解釋光譜項的物理涵義，光譜項符號 3 2D1 、 3 2P1/2 和 21 S1/2 中各字母和數字分別代表什么意義？解：原子光譜項的物理涵義有二：其一是代表原子中電子的組態。根據描述原子核外電子的運動狀態的四個量子數n 、l、 m、 ms 的耦合規則 , 來描述原子中電子的組態, 而且 , 同一組態中的兩個電子由于相互作用而形成不同的原子態, 也能用光譜項描述；其二能描述原子光譜

14、的譜線頻率。因為, 實際上 , 每一譜線的波數都可以表達為兩光譜項之差。3 2D 1：3 表示主量子數n =3, D 表示角量子數L=2,左上角的2 表示稱為光譜項的多重性 , 即 (2S+1)=2,所以 ,總自旋量子數S=1/2 ；3 2P1/2 ： 同樣 , n =3,P 表示角量子數L=1,總自旋量子數S=1/2,內量子數J=1/2 ；2 1S1/2 ： 同樣 , n =2,S 表示角量子數L=0,總自旋量子數S=1/2,內量子數J=1/2 。2推算 n 2S、 n 2P 、 n 2D、 n 2F、 n 2G 和 n3 S 、 n3 P 、n3 D、 n3F 各光譜項中的光譜支項的J值、

15、多重性及統計權重。解： J = L+S ，從 J = L+S 到 L-S, 可有 (2S+1) 或 (2L+1) 個值 ,多重性為 (2S+1),統計權重g=2J+1,那么 , 在 n2 S 中：L=0,(2S+1)=2,則 S=1/2 J = L+S=0+1/2 = 1/2,且 J 值個數為 (2L+1)=(2 0+1)=1 個 , 多重性為2, 統計權重 g=2J+1=2；同理 , 在 n 2P 中：L=1,S=1/2, J = L+S=1+1/2 = 3/2,J = L-S=1-1/2 = 1/2,多重性為2,精品資料_統計權重g=2J+1 為 4, 2 ；在 n2 D 中：L=2,S=

16、1/2, J = L+S=2+1/2 = 5/2,J = L+S-1=3/2, J值個數為 (2S+1)=(2 1/2+1)=2個 , 多重性為2,統計權重g=2J+1為 6,4 ；在 n 2F 中：L=3,S=1/2, J = 3+1/2 = 7/2, J = 3+1/2-1 = 5/2,多重性為2, 統計權重 g=2J+1 為 8, 6 ；在 n2G 中：L=4,S=1/2, J = 4+1/2 = 9/2, J = 4+1/2-1 = 7/2,多重性為2, 統計權重 g=2J+1 為 10, 8 ；在 n 3S 中：L=0,S=1, J = 0+1 = 1,且 J 值個數為 (2L+1)

17、=(2 0+1)=1 個 , 多重性為 (2S+1)=3,統計權重g=2J+1 為 3 ；在 n 3P 中： L=1,S=1, J = L+S=1+1= 2,J = L+S-1=1+1-1= 1, J =L-S=1-1=0,J 值共有 (2S+1) 或 (2L+1)=3個 , 多重性為3,統計權重g=2J+1 為 5, 3, 1 ；在 n 3D 中：L=2,S=1, J = 2+1 = 3,2+1-1= 2, 2-1=1共有 3 個 J；多重性為 3, 統計權重g=2J+1 為 7, 5, 3 ；在 n 3F 中：L=3,S=1, J = 3+1 = 4,3+1-1=3, 3-1=2共有 3

18、個 J, 多重性為 3, 統計權重g=2J+1 為 9, 7, 5 ；3解釋當原子能級的總角量子數大于總自旋量子數時，2S+1 在光譜項中的含義？解：由于存在著軌道運動與自旋運動的相互作用, 即存在著LS 耦合 , 使某一 L 的光譜項能分裂為（2S+1 ）個 J 值不同的、能量略有差異的光譜支項, （ 2S+1 ）稱為光譜精品資料_的多重性；但是當原子能級的總角量子數大于總自旋量子數即LS 時，由于J 值必須是正值 , 所以光譜支項雖然為（2L+1 ）個 , 但（ 2S+1 ）仍然叫做光譜的多重性, 此時并不代表光譜支項的數目。4 解釋下列名詞：（ 1 ）激發電位和電離電位；（ 2 ）原子線

19、和離子線；（ 3 ）等離子體；（ 4 ）譜線的自吸；（ 5 ）共振線和主共振線。解：(1) 激發電位和電離電位：使原子從基態到激發到產生某譜線的激發態所需要的加速電位稱為該譜線的激發電位；將原子電離所需要的加速電位稱為電離電位。(2) 原子線和離子線：原子外層電子能級躍遷產生的譜線稱為原子線；離子外層電子能級躍遷產生的譜線稱為離子線。(3) 等離子體：在高溫激發源的激發下， 氣體處在高度電離狀態， 在空間誰形成電荷密度大體相等的電中性氣體，這種氣體在物理學中稱為等離子體。在光譜學中，等離子體是指包含有分子、原子、離子、電子等各種粒子電中性的集合體。(4) 譜線的自吸： 原子受激產生譜線的同時

20、, 同元素的基態原子或低能態原子將會對此輻射產生吸收，此過程稱為元素的自吸過程。(5) 共振線和主共振線：電子在激發態和基態之間躍遷產生的譜線稱為共振線；第一激發態與基態之間躍遷產生的譜線屬于第一共振線，或主共振線。精品資料_5 Cu 327.396nm和 Na589.592nm均為主共振線，分別計算其激發電位。解：根據公式 (2.1)對于 Na589.592nm：6.626 10 343.01010J s cm s 1E = hc/=589.59210 7=3.37 10 -19 Jcm=3.37 10 -19 6.24 1018 eV=2.1eV對于 Cu 327.396nm：E =3.9

21、eV6 簡述原子發射光譜線強度的主要影響因素。答：統計權重，譜線強度與統計權重成正比；激發電位，譜線強度與激發電位是負指數關系，激發電位愈高，譜線強度愈小；譜線強度與躍遷幾率成正比, 所以主共振線的強度最大；溫度升高，可以增加譜線的強度, 但增加電離減少基態的原子數目,所以，要獲得最大強度的譜線，應選擇最適合的激發溫度。譜線強度與被測元素濃度成正比。7 解釋下列名詞：吸收譜線的半寬度、積分吸收、峰值吸收、峰值吸光度和銳線光源。答：吸收譜線的半寬度：是吸收譜線中心頻率處所對應的最大吸收系數值的一半處所對應的或；積分吸收： 在吸收線輪廓內，吸收系數的積分稱為積分吸收, 它表示吸收的全部能量；峰值吸

22、收：吸收線中心波長所對應的吸收系數；峰值吸光度：在實際測量中, 原子對輻射的吸收用中心頻率的峰值吸收來表示稱為峰值吸光度；銳線光源：發射線的半寬度遠遠小于吸收線的半寬度，而且兩者的中心頻率與一致,精品資料_稱為銳線光源。8 試說明原子吸收光譜定量分析的基本關系式及應用條件。答：原子吸收光譜定量分析的基本關系式為：A=KC(K為常數)；應用條件：采用銳線光源是原子吸收光譜分析的必要條件。9 試說明原子發射光譜定量分析的基本關系式及應用條件。答：原子發射光譜定量分析的基本關系式：I = a C b式中 a 為與測定條件有關的系數, b 為自吸系數；應用條件：測量中必須保證a 穩定 , 即試樣蒸發過

23、程基本一致,所以試樣形態、試樣組成等要基本一致；為了保證b=1,則試樣濃度不能太大。10 在 2500K 時， Mg 的共振線 285.21nm 為 31S 0 31 P1 躍遷產生的，計算其基態和激發態的原子數之比。N i( gi) e(E )首先計算 g i, g 0 , ；解：根據玻茲曼分布KTN 0g 0g=2J+1, g i = 2 1+1= 3g0=2 0+1= 16.62610 343.01010J s cm s 1= hc/=285.21107=0.70 10 -17 (J)cmN ig i( E )eKT(N 0g 0= (3/1) exp(-0.70 10 -17 /250

24、0 1.38 10 -23 )= 3 exp(- 200) = 4.1510-87?第 3 章精品資料_1試從能級躍遷機理比較原子發射光譜、原子熒光光譜和X- 射線熒光光譜的異同。答：首先都是發射光譜, 原子發射光譜和原子熒光光譜都是外層電子的能級躍遷；而X-射線熒光光譜是原子內層電子的能級躍遷；原子熒光光譜和X- 射線熒光光譜都是光致發光 , 是二次發光過程, 所以發出的譜線稱為熒光光譜。2 解釋下列名詞：（ 1 ） 共振熒光和非共振熒光；（ 2 ） 直躍熒光和階躍熒光；（ 3 ） 敏化熒光和多光子熒光；（ 4 ） 激發態熒光和熱助熒光。答：詳見書p32- p 33,這里省略。3 原子熒光分

25、析時，為什么不用烴類火焰？答：因為原子熒光猝滅常數與碰撞粒子猝滅截面有關, 而隋性氣體氬、 氦的猝滅截面比氮、氧、一氧化碳、 二氧化碳等氣體的猝滅截面小得多, 烴類火焰容易產生一氧化碳、二氧化碳等氣體；所以原子熒光光譜分析時，盡量不要用烴類火焰。4 為什么說元素的 X- 射線熒光光譜具有很強的特征性。答：X- 射線熒光光譜來自原子內層電子躍遷，與元素的化學狀態無關。內層軌道離原子核較近，所以X- 射線熒光譜線波長強烈地依從于原子序數Z，并遵守莫塞萊定律。所以說說元素的X- 射線熒光光譜具有很強的特征性。5 名詞解釋：（ 1 ） 總質量吸收系數、真質量吸收系數和質量散射系數；精品資料_（ 2 ）

26、 彈性散射和非彈性散射；（ 3 ） 相干散射和非相干散射；（ 4） K 系譜線和 L 系譜線 ;（ 5 ） 拌線和衛星線。答：(1) 總質量吸收系數：又稱質量衰減系數m , 其物理意義是一束平行的X 射線穿過截面為 1cm 2 的 1 g 物質時的X 射線的衰減程度。真質量吸收系數：又稱質量光電吸收系數m, 真質量吸收系數是X 射線的波長和元素的原子序數的函數, 總質量吸收系數是由真質量吸收系數和質量散射系數(m )兩部分組成 , 即m = m + m 。(2) 彈性散射和非彈性散射： 在彈性散射中電子或者粒子沒有能量的改變, 只有傳播方向的改變；在非彈性散射中則能量和方向都發生改變。(3)

27、相干散射和非相干散射：相干散射就是彈性散射, 非相干散射就是非彈性散射。(4) K 系譜線和 L 系譜線：當原子 K 層 (n=1) 的一個電子被逐出，較外層的電子躍遷到 K 層電子空位，所發射的 X 射線稱為 K 系特征 X 射線；同樣， L(n=2) 層的電子被逐出，較外層的電子躍遷到L 層所產生的 X 射線稱為 L 系特征 X 射線。(4) 伴線和衛星線： 但一個原子的內層受初級X 射線和俄歇效應的作用而產生兩個空位時 , 此原子稱為雙重電離的原子。在雙重電離的原子中，由電子躍遷所發射的譜線的波長，與單電離原子中相應的電子躍遷所發射的譜線的波長稍有不同。這種譜線稱為衛星線或伴線。對輕元素

28、來說，衛星線有一定的強度。6 說明基體吸收增強的類型及其對譜線強度的影響。精品資料_答：基體的吸收增強效應大致有三種類型：(1) 基體對初級X 射線的吸收 , 使初級 X 射線強度減弱，使分析元素受激下降, 分析元素的譜線強度將減弱；(2) 基體吸收次級分析線 , 當基體元素的吸收限如果處在分析元素譜線的長側，分析元素的譜線將被基體元素吸收， 其強度將減弱；(3) 基體增強次級分析線基體元素的特征線的波長位于分析元素吸收限短側, 分析元素不僅受到初級X 射線的激發，而且受到基體元素的特征譜線的激發。因此，分析元素的譜線其強度將增強。7 為什么元素的 K 1 譜線強度比 K 2 譜線的強度要大一

29、倍？答：譜線的強度與電子躍遷始態的內量子數J 的大小有關。內量子數較大的支能級所包含的電子軌道數多，則譜線的強度比較大。K 1 譜線是電子從L（J=3/2 ）躍遷到K 層所產生的譜線，K2 譜線是電子從L（J=1/2 ）躍遷到K 層所產生的譜線。但L 支能級內有兩個電子軌道，能容納4 個電子，而L支能級內只有一個電子軌道，只能容納2 個電子，所以，電子從L 支能級躍遷到K 層的幾率比從L 支能級躍遷到 K 層的幾率大， K1 和 K2 的強度比大約為2 1。第 4 章1 簡述有機分子中存在幾種價電子及其能級軌道、能級躍遷的類型及其特點。答：有機分子中存在著、 和 n 三種價電子 , 對應有、

30、*、 、 *和 n 能級軌道；可以產生 n*、 *、 n*、 * 類型的能級躍遷；其特點是躍遷能級的能量大小順序為： n*n * *。2 CH 3Cl 分子中有幾種價電子？在紫外輻射下發生何種類型的電子能級躍遷？答： CH 3Cl 是含有非鍵電子的化合物, 在紫外輻射下將發生*和 n*能級躍遷。3 某酮類化合物分別溶于極性溶劑和非極性溶劑，其吸收波長有什么差異？精品資料_答：酮類化合物存在著n*和 *躍遷 , 在極性溶劑中n 電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了 n 電子基態的能量*max 藍移；而極性溶劑使分子激, 使 n吸收帶最大吸收波長發態能量降低, 所以 *躍遷吸收帶max 紅移。4某化合物

31、在己烷中的最大吸收波長為305nm ，在乙醇中的最大吸收波長為307nm ，試問其光吸收涉及的電子能級躍遷屬于哪種類型？為什么？答：其光吸收涉及的電子能級躍遷屬于*躍遷 , 因為一般在極性溶劑中*躍遷吸收帶紅移 , 最大吸收波長從305nm 變為 307nm,波長紅移。5 某化合物在乙醇中的max =287nm ，在二氯乙烷中的 max =295nm 。試問其光吸收躍遷屬于哪種類型？為什么？答：屬于n*躍遷 , 因為n *躍遷的最大吸收波長在極性溶劑中藍移, 乙醇是極性溶劑,所以是 n*躍遷。6 試說明含 鍵的有機分子， 特別是含有較大共軛 鍵的有機分子為什么具有較大的摩爾吸光系數。答：含共軛

32、 鍵的有機分子 , 由于電子能在共軛體系內流動，使分子軌道的能量降低，共軛 鍵電子易于激發；從而使最大吸收帶波長紅移的同時產生有效吸收的分子增加，所以摩爾吸光系數增大。7 簡述金屬配合物電子能級躍遷的類型及其特點。答：金屬配合物電子能級躍遷有三大類：電荷轉移躍遷、配位場躍遷和鍵合躍遷。電荷轉移躍遷是在具有d 電子的過渡金屬離子和有鍵共軛體系的有機配位體中，形成d 生色團 , 使配合物的吸收光譜在可見光區, 摩爾吸光系數大； 配位場躍遷是金屬原精品資料_子的 d 或 f 軌道上留有空位, 在軌道在配位體存在下, 產生 d d 躍遷和 ff 躍遷。這種禁戒躍遷的幾率很小。因此，配位場躍遷的吸收譜帶

33、的摩爾吸光系數小, 吸收光譜也在可見光區；鍵合躍遷是金屬離子與配位體結合形成共價鍵和配位鍵, 從而影響有機配位體的價電子躍遷, 多數情況下使最大峰顯著紅移，摩爾吸光系數明顯提高。8 某化合物在波長1 和 2 的吸光系數分別為 1和 2，并且 1 2。用一復合光測量其吸光度，在1 處入射光I10 I 20；在 2 處入射光I20 I10。討論在不同波長處，隨著濃度的增加吸光度將有什么變化。解：將 (4.3) 式改寫為： T測T2S (T2T )TS(10 2lc10 1lc )2112或： T測T2S1 (T1T2 )T2S1 (101 lc lc)10 2其中， S1I 01，S2I 02I

34、01I 02I 01I 02上式表明：復合光(1+2)的透過率 T 測 是介入單色光 1的透過率 T1 和單色光 2的的透過率 T 2 之間。 由于 2 1(即 T 1T 2)，所以，復合光的透過率T 測為 T1 減去修正項，或為T 2 加上修正項。修正項的大小與復合光的成分、樣品對不同波長的摩爾吸收系數、 樣品濃度有關。 當 I01 I02 時，修正項 T 測 T1 較小 (或者說 T 測 T2 較大 )，起決定作用的是透過率T 1，此時，吸光度測定的負偏差小；反之，當I02 I01 時，則測得的負偏差大。但是，無論復合光的組成如何，其共同特點是：修正項的數值隨著樣品濃度的增加而增大，濃度愈

35、高負偏差愈大。9 試比較原子熒光，分子熒光和分子磷光的發生機理。答：熒光或磷光都是光致發光。原子熒光是原子電子在原子能級上躍遷形成, 而分子精品資料_熒光和分子磷光是電子在分子能級上躍遷形成。而分子熒光和分子磷光的根本區別是：分子熒光是由激發單重態最低振動能層躍遷到基態的各振動能層的光輻射，而分子磷光是由激發三重態的最低振動能層躍遷到基態的各振動能層所產生光的輻射。10 名詞解釋：量子產率，熒光猝滅，系間跨越，振動豫，重原子效應。答：量子產率：亦稱熒光效率，其定義為f發射的光子數吸收的光子數，因為，激發到高能級的熒光物質分子返回到基態時存在多種不同的躍遷方式。輻射熒光僅是其中的一種方式。所以熒

36、光效率總是小于1。熒光猝滅：熒光物質分子和溶劑或其它溶質分子相互作用，引起熒光強度的降低現象稱為熒光猝滅。系間跨越：是指不同多重態之間的一種無輻射躍遷過程。它涉及到受激電子自旋狀態改變。振動豫：它是指發生在同一電子能級內，激發態分子以熱的形式將多余的能量傳遞給周圍的分子，自己則從高的振動能級層轉至低的振動能級層，產生振動馳豫的時間為 10 -12 s 數量級。重原子效應： 重原子是指鹵素 , 芳烴取代上鹵素之后， 其化合物的熒光隨鹵素原子量增加而減弱，而磷光則相應地增強。11哪類有機物可能屬于強熒光物質？試比較下列兩種化合物熒光產率的高低，為什么？CH2聯苯芴精品資料_答：在有機化合物中，具有

37、較大的共軛鍵，分子為剛性的平面結構，取代基為給電子取代基的物質將具有較強熒光。上述化合物中芴較聯苯有較強的熒光, 因為芴分子為剛性平面結構。12 簡述給電子取代基、得電子取代基和重原子取代基對熒光產率的影響。答：給電子取代基加強熒光產率，得電子基取代基一般將使熒光產率減弱，重原子取代基使熒光產率減弱。13簡述溶劑的極性對有機物熒光強度的影響。為什么苯胺在pH3的溶液中的熒光比在pH10 的溶液中的熒光弱。答：溶劑對熒光強度的影響，要視溶劑分子和熒光物質的分子之間的相互作用而定：對分子中含有孤對非鍵電子的熒光物質來說，溶劑的極性增加，將增加熒光強度，但對極性熒光物質來說，則極性溶劑將使其熒光強度

38、下降。帶有酸性或堿性官能團的芳香族化合物的熒光一般和溶液的pH 值相關，苯胺是含有堿性官能團的芳香族化合物, 所以其在pH10 溶液中的熒光比在pH3 的溶液中強。14 哪類無機鹽會產生熒光？哪些金屬化合物的晶體會產生磷光？答：鑭系元素的三價離子的無機鹽有熒光；不發熒光的無機離子和有吸光結構的有劑機試劑進行配合反應，可以生成會發熒光的配合物；有類似汞原子的電子結構，即1s 2 np 6nd 10 (n+1)s 2，在固化的堿金屬鹵化物(或氧化物 )的溶液中會發磷光。精品資料_15 配合物熒光物質有幾種類型？答：16 簡述化學發光的基本條件，哪類化學反應可能產生化學發光？答：化學發光的基本條件：化學發光反應能提供足夠的激發能，足以引起分子的電子激發。能在可見光范圍觀察到化學發光現象，要求化學反應提供的化學能在150 300KJ mol 1；要有有利的化學反應歷程， 至少能生成一種分子處在激發態的產物；激發態分子要以釋放光子的形式回到基態，而不能以熱的形式消耗能量。17 簡述生物發光和化學發光的區別？它具有什么特性？答：化學發光是指在化學反應的過程中，受化學能的激發，使反應產物的分子處在激發態，這種分子由激發態回到基態時，便產生一定波長的光。此現象發生在生物體系中就稱為生物發