1、    聯咪唑構筑的配合物的合成及結構研究    付耀美摘 要：聯咪唑、順丁烯二酸與乙酸鎘在水熱條件下反應成功得到了一個結構新穎的配位聚合物c8h11n4cd0.5o4，并用單晶衍射儀定義了其晶體結構。結構分析表明，配合物為零維配位聚合物，結晶于三斜晶系，p-1空間群。進一步分析表明，在配體聯咪唑和順丁烯二酸的作用下其結構擴展為二維超分子結構。關鍵詞：順丁烯二酸 聯咪唑 配合物：o641 ：a ：1672-3791（2014）02（c）-0097-02配位化合物由于在吸附、催化、光學、電學和磁學等領域具有巨大的應用潛力，所以其已經成為材料化學領域中一個發

2、展的新熱點1。聯咪唑（h2biim）在抗病毒活性、發光性質、配位化學中的生物活性中都具有潛在的應用價值，并且其還具有良好的配位能力及豐富的配位模式24，因此，聯咪唑受到了廣泛的關注。h2biim不僅能夠以分子形式與金屬配位還可以離子形式配位（圖1（a）、（b）、（c）、（d）、（e），另外，h2biim還能通過n-h的氫鍵作用以多種方式來構筑超分子化和物（圖1（f）、（g）、（h）。本文中，我們在水熱條件下以h2biim為配體在第二配體存在的條件下與過渡金屬離子反應，成功得到了一個結構新穎的配合物，并考察了第二配體對其結構的影響。1 實驗部分1.1 配體的合成乙二醛（40%）的水溶液50 ml

3、加熱到40 ，然后在攪拌條件下滴加濃氨水（30%）60 ml，在4050 進行此反應，反應2 h后溫度降至30，溶液由無色變至黃棕色并伴有棕黃色沉淀生成。過濾產物得到粗產品，然后用已二醇重結晶丙酮洗滌干燥后得到產品，產率70%。1.2 配合物的合成在14 ml反應釜中加入混合均勻的反應物h2biim（0.2 mmol），cd（ch3coo）2·2h2o（0.1 mmol），順丁烯二酸（0.2 mmol），naoh（0.8 mmol）和水（9 ml），在150 條件下反應三天，然后將反應物降至室溫，得無色針狀晶體。元素分析：c8h11n4cd0.5o4：c，33.90；h，3.95；n

4、，19.77%；found：c，34.14；h， 3.91；n，19.57%。2 結果討論2.1 x-射線晶體學數據配合物的晶體x-射線衍射數據在德國bruker smart apex ii ccd單晶衍射儀測試的，石墨單色器，mo-k射線（= 0.71073）作為入射輻射，晶體結構均采用直接法解析，并且用最小二乘法f2精修，使用shelxl-97軟件包。化合物中的碳原子被理論加氫。我們用聯咪唑與反丁烯二酸作為配體時，成功得到了一個配合物。配合物結構分析表明，配合物結晶于三斜晶系，p-1空間群，進一步分析表明其為零維結構，由cd（h2biim）2（h2o）22+陽離子、c4h2o42-陰離子和

5、溶劑水組成。其中陽離子cd（h2biim）2（h2o）22+，cd（ii）的配位環境如圖2所示。四個來自兩個聯咪唑的氮原子和兩個來自于配位水的氧原子與cd（ii）相連，形成一個八面體的配位環境，其鍵長為cd1-n2=cd1-n2a=2.308（16），cd1-n3a=cd1-n3=2.3336（17），cd1-o3=cd1-o3a=2.3852（19），均在合理范圍內。在配合物中，聯咪唑均采取一種配位方式，即螯合配位的方式與鎘離子配位，兩個咪唑環幾乎在同一平面，僅有微小的偏離角為4.28°。配合物中，反丁烯二酸作為抗衡離子存在，反丁烯二酸和溶劑水在參與形成氫鍵的過程中起著重要的作用。

6、在配合物中，聯咪唑和丁烯二酸通過n-h···o氫鍵相連，正是由于這種連接方式使其形成一維的超分子鏈狀結構（如圖3a所示）。相鄰的一維超分子鏈通過水分子以氫鍵相連，在bc平面上拓展成二維磚墻式結構（如圖3b所示）。丁烯二酸中的氧原子原子參與三種氫鍵的形成，即：n2-h10···o2、o2w-h2wa···o2和n3-h9···o1，磚墻結構的空隙中有溶劑水存在，并且其通過氫鍵穩定存在于配合物中，另外，由于相鄰鏈上的兩個咪唑環上存在的···相互作用，

7、因而整個化合物的結構被進一步穩定。這些弱的相互作用在穩定配合物的超分子結構中起著非常重要的作用。2.2 總結我們以聯咪唑為配體并引入反丁烯二酸作為輔助配體，利用水熱合成法，與過渡金屬反應成功得到一個配合物。其中聯咪唑配體均采取雙齒螯合的配位模式，含氧配體的引入使得化合物中氫鍵的形成，進而有助于二維超分子結構的形成。參考文獻1 wang c r，wang j l，liu b.et al.cu（ii）-n，n-二（2-羧基苯基）-2，6-吡啶二甲酰胺配合物的光譜性質及結構j.無機化學學報2013，29（2）：283-288.2 sang r l，xu l.a series of single， d

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