1、含硫含磷化合物PPT課件第十三章第十三章含硫含磷化合物含硫含磷化合物 含硫含磷化合物PPT課件第一節第一節 硫、磷原子的成鍵特征硫、磷原子的成鍵特征 1. 由于價電子層構型類似，所以硫、磷原子可以形成與氧、氮相類似的共價鍵化合物。 2. 由于3P軌道比2P軌道比較擴散，它與碳原子的2P軌道的相互重疊不如2P軌道之間那樣有效， 以硫、磷原子難以和碳原子形成穩定的PP鍵。 如：硫醛和硫酮，除了少數芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不穩定，易于二聚，三聚或多聚成為只含鍵的化合物。含硫含磷化合物PPT課件 3. 硫，磷除了利用3S,3P電子成鍵外，還可以利用能量上相接近的空3d軌道參與成鍵。 3d軌道參與

2、成鍵有兩種方式，一種是s電子躍遷到3d軌道上，形成由s. p. d電子組合而成的雜化軌道 磷原子 sp3d雜化 形成五個共價單鍵 PCl5 硫原子 sp3d2雜化 形成六個共價單鍵 SF6 另一種方式是利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對形成dP鍵,如：亞砜，砜，磷酸酯都是含有這種d-P鍵。 含硫含磷化合物PPT課件4.硫，磷原子常取sp3雜化態，與胺類似具有四方體構型 叔胺 叔膦 硫醚 季銨鹽 季膦鹽 锍鹽 含硫含磷化合物PPT課件 氧化叔胺 氧化叔膦 亞砜 含硫含磷化合物PPT課件第二節第二節 含硫有機化合物的主要類型和命名含硫有機化合物的主要類型和命名一、結構類型一、結構類型

3、硫原子可以形成與氧相似的低價含硫化合物。 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 亞砜 砜 含硫含磷化合物PPT課件 次磺酸 亞磺酸 磺酸 硫醛 硫酮 硫代羧酸 硫脲 異硫氰酸酯 黃原酸酯 含硫含磷化合物PPT課件二、命名二、命名 含硫化合物的命名，只需在相應的含氧衍生物類名前加上“硫”字即可。如: 異丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名時，與其他官能團的命名原則相同。 巰基乙酸 含硫含磷化合物PPT課件 亞砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在類名前加上相應的烴基就可以了。 二甲亞砜 對甲苯磺酸 環丁砜 對甲苯磺酰氯 對氨基苯磺酰胺 含硫含磷化合物PPT課件第三節第三節 有機硫化合物的性質及

4、在有有機硫化合物的性質及在有機合成上的應用機合成上的應用 1硫醇和硫酚硫醇和硫酚 制備 硫脲法 ：含硫含磷化合物PPT課件 反應 含硫含磷化合物PPT課件2.硫醚，亞砜和砜硫醚，亞砜和砜 制備 含硫含磷化合物PPT課件 反應98可控制在生成亞砜階段。 含硫含磷化合物PPT課件3. 應用 Raney Ni 脫硫反應 含S碳負離子在有機合成上的應用含硫含磷化合物PPT課件可以與1-鹵代烷進行烷基化反應,與醛酮進行親核加成反應。(i)含硫含磷化合物PPT課件(ii) 亞砜和砜碳負離子反應. 含硫含磷化合物PPT課件(iii) 硫葉立德反應含硫含磷化合物PPT課件第四節第四節 含磷有機化合物的分類和命

5、名含磷有機化合物的分類和命名 一、分類一、分類 三價磷化合物： 伯膦 仲膦 叔膦 亞磷酸 烴基亞膦酸 二烴基次亞膦酸 含硫含磷化合物PPT課件五價磷化合物： 磷酸 膦酸 次膦酸 磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯 含硫含磷化合物PPT課件二、命名二、命名 1.瞵、亞瞵酸和瞵酸的命名，在其相應的類名前加上烴基的名稱。2.凡屬含氧的酯基，都用前綴O烴基表示 。 3.含PX或PN鍵的化合物可看作含氧酸的-OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰鹵或酰胺。如： o.o-二乙基苯膦酸酯 苯基亞膦酰氯 苯膦酰胺 含硫含磷化合物PPT課件三、三、wittig試劑及其反應試劑及其反應 1.制備 Wittig 試劑對空氣，水極敏感，加熱易分解。 堿的強弱視季磷鹽的-H的酸性大小而定。 用來制備wittig試劑的鹵代烴，可以是CH3X 1。 2。鹵代烴，但是不能用3。鹵代烴。含硫含磷化合物PPT課件2.wittig反應 含硫含磷化合物PPT課件含硫含磷化合物PPT課件四、阿爾布佐夫（四、阿爾布佐夫（H.E.Arbnzor）