1、第 10 卷 第 1 期1998 年 3 月江 蘇 石 油 化 工 學(xué) 院 學(xué) 報(bào)j ou rnal o f j ian gsu in s t i tu t e o f p e troch em ical t echnol o gyvol110 no11mar11998用質(zhì)譜法分析六氟化鈾中的烴和鹵代烴湯漢森(江蘇石油化工學(xué)院物理教研室 , 常州 213016)摘 要 為了測(cè)定六氟化鈾中烴和鹵代烴的含量 , 首先要對(duì)進(jìn)樣系統(tǒng)和質(zhì)譜計(jì)的離子源進(jìn)行充分的鈍化。樣品必須全部汽化后方可通入質(zhì)譜計(jì) , 否則分餾效應(yīng)將嚴(yán)重歪曲測(cè)量結(jié)果。用接近于待測(cè)樣品中所含的鹵代烴的雜質(zhì)樣品與純凈六氟化鈾可配置出 已知鹵

2、代烴含量的 “雜質(zhì)標(biāo)樣”。用它可以測(cè)出其特征質(zhì)量峰的靈敏系數(shù) , 這樣就能定量測(cè)定待測(cè)樣品中烴和鹵代烴的總摩爾 含量 , 可靠地鑒定它是否低于 0101 % 。對(duì)美國(guó)公布的測(cè)定六氟化鈾中烴、含氯烴和部分取代鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行補(bǔ)充與完 善。關(guān)鍵詞 質(zhì)量數(shù) ; 特征質(zhì)量峰 ; 靈敏系數(shù)中圖法分類號(hào) o 65716美國(guó)原子能委員會(huì)要求合格的六氟化鈾產(chǎn)品中的烴和鹵代烴的總摩爾含量低于 0101 % 。這一要 求在國(guó)際上作六氟化鈾交易時(shí)均被采納 。為了作這 項(xiàng)指標(biāo)的鑒定 , 美國(guó)公布了 a s tm 標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè) 定六氟化鈾中烴 、含氯烴和部分取代鹵代烴1, 該方法是根據(jù)尼爾型質(zhì)譜計(jì)掃下的質(zhì)譜圖中的 8

3、個(gè) 質(zhì)量數(shù)的質(zhì)譜峰的大小來判斷六氟化鈾的烴與鹵代 烴的總摩爾含量是否低于 0101 % 。然而事實(shí)上 , 不同離子源對(duì)有機(jī)雜質(zhì)與六氟化鈾的電離效率之比 (表現(xiàn)為靈敏系數(shù)) 可以相差高達(dá) 3 個(gè)數(shù)量級(jí) 。因 此盡管這種方法只作為定性或半定量的方法 , 單獨(dú) 使用仍覺不妥 。我們用 ma t - 250 u f 質(zhì)譜計(jì) ( 或 其它類型 u f 質(zhì)譜計(jì))2 ,3代替美國(guó)方法中的尼爾 型質(zhì)譜計(jì) ; 使用混合進(jìn)樣臺(tái)并配制出已知雜質(zhì)含量 的“雜質(zhì)標(biāo)樣”, 求出各類雜質(zhì)的相對(duì)靈敏系數(shù) ; 在這基礎(chǔ)上對(duì)樣品作各種烴和鹵代烴的總摩爾含量 的分析 , 因而取得了真正可靠的分析結(jié)果 。個(gè)質(zhì)量數(shù)上都有或大或小的質(zhì)譜

4、峰 。它們是六氟化鈾與離子源或進(jìn)樣管道表面吸附的有機(jī)物起反應(yīng)而 產(chǎn)生的雜質(zhì)離子峰 。為了減小本底雜質(zhì)峰 , 可以采 用鈍化處理的方法4 ,5。經(jīng)驗(yàn)表明 , 長(zhǎng)期連續(xù)用于 測(cè)量六氟化鈾樣品的質(zhì)譜計(jì)可以認(rèn)為是已經(jīng)鈍化好 的質(zhì)譜計(jì) 。u f 型質(zhì)譜計(jì)具有分子束進(jìn)樣裝置與吸附冷 阱 , 六氟化鈾分子以分子束形式進(jìn)入電離區(qū) , 未被 電離的分子直接被冷凝在吸附冷阱的舌頭上而很少 有碰壁的幾率 。這樣 , u f 質(zhì)譜計(jì)在減小記憶效應(yīng) 的同時(shí)也大幅度地減小了本底雜質(zhì)峰 。我們的正式 分析都是使用 u f 型質(zhì)譜計(jì) , 它明顯優(yōu)于美國(guó)標(biāo)準(zhǔn) 方法中所用的尼爾型質(zhì)譜計(jì) 。圖 1 是凈化后的六氟化鈾樣品通入 ma

5、 t -250 u f 質(zhì)譜計(jì)后所得的質(zhì)譜掃描圖的一部分 。由 圖 1 可知 , 在掃描圖的大部份質(zhì)量數(shù)上見不到本底峰 , 或者說在這些質(zhì)量數(shù)上的本底峰小于238 u f +5主峰的 1 ×10 - 6 。當(dāng)通入待測(cè)的 u f6 樣品后 , 只要在這些質(zhì)量數(shù)上出現(xiàn)了離子峰 , 它們必定是由樣品 中的雜質(zhì)產(chǎn)生的 。用該峰大小去估算雜質(zhì)含量可不必扣除本底 , 因而減小了誤差并提高了鑒定的可靠性 , 這是本工作與 a s tm 標(biāo)準(zhǔn)方法相比的優(yōu)點(diǎn)之 一 。1 儀器準(zhǔn)備及純凈六氟化鈾的質(zhì)譜峰為了降低測(cè)量的檢測(cè)下限及提高分析的可靠性 , 要求純凈六氟化鈾通入質(zhì)譜計(jì)后的本底雜質(zhì)峰 越小越好 。當(dāng)

6、純凈六氟化鈾樣品通入未經(jīng)鈍化過的 質(zhì)譜計(jì)中 , 通常在質(zhì)量數(shù)小于 100 的范圍內(nèi)幾乎每 收稿日期 : 1998 - 02 - 23212含氯烴的質(zhì)譜峰由于35 cl 與37 cl 的豐度比約為 3 1 , 因此比較容易識(shí)別是否在六氟化鈾樣品中存在含氯烴雜質(zhì) 。通常取 c35 cl + ( 47 ) 與 c37 cl + ( 49 ) 的質(zhì)譜峰作為含氯烴的特征峰 。實(shí)驗(yàn)表明 , 在我們分析過的大 量樣品中 , 都沒有見到含氯烴雜質(zhì) , 這是由于我國(guó) 目前分離機(jī)所用的特殊潤(rùn)滑油是氟碳化合物 , 而不 是氟氯碳化合物 。213氟碳化合物的質(zhì)譜峰六氟化鈾同位素分離機(jī)所用的特殊潤(rùn)滑油是高圖 1 純凈六

7、氟化鈾通入 ma t - 250 u f 質(zhì)譜圖分子氟碳化合物 , 本身沸點(diǎn)很高 , 常溫時(shí)蒸汽壓很低 。但在分離機(jī)的運(yùn)行過程中 , 特殊潤(rùn)滑油的部分 分子在六氟化鈾作用下被裂解 , 形成了揮發(fā)性的氟碳化合物的混合物 。它們與六氟化鈾工作氣體混合 在一起 , 組成了工作氣體中的鹵代烴雜質(zhì) 。在級(jí)聯(lián) 的某些部位 , 這些揮發(fā)性的氟碳化合物的混合物 , 可以在工作氣體中占很高的含量 。表 1 給出機(jī)組中 雜質(zhì)含量很高處樣品 a 與 b 的主要質(zhì)譜峰 , 表中烴及鹵代烴的質(zhì)譜峰2211烴的質(zhì)譜峰烴的質(zhì)譜圖由碳?xì)滟|(zhì)譜峰組成 ,它們的特征峰是 : ch + (15) , c h + (26) , c h

8、 + ( 27) , c h +32 22 33 5(41) , c3 h + ( 43) 等 。如果六氟化鈾樣品在上述7質(zhì)量數(shù)處沒有雜質(zhì)離子峰 , 就可肯定在該樣品中沒有烴類雜質(zhì)存在 。但由于鹵代烴 ( 氟碳?xì)浠衔?也可以產(chǎn)生上述碎片離子峰 , 所以在上述質(zhì)量數(shù)處 出現(xiàn)了雜質(zhì)離子峰時(shí) , 也只能說明存在烴或鹵代烴 的雜質(zhì) 。實(shí)驗(yàn)告訴我們 , 六氟化鈾中只有烴雜質(zhì)而 沒有鹵代烴雜質(zhì)的情況是很少見的 。i n 代表質(zhì)量數(shù)為 n 的質(zhì)譜峰強(qiáng)度 , 單位為伏特 。表中同時(shí)列出純凈樣品與產(chǎn)品的質(zhì)譜峰大小 , 該表是由尼爾型質(zhì)譜計(jì) ( m - 1305 型質(zhì)譜計(jì)) 上的掃 描圖整理而得的 。表 1 若

9、干樣品的質(zhì)譜峰大小u f + cf + c f + c f + c f + c f + c f + c f + c f + c f + c f +cf h +cf o h樣品名稱 5 3 2 4 2 5 3 5 3 7 4 7 5 7 4 9 5 9 6 9 2 2 i 333 + i 330 i 69 i 100 i 119 i 131 i 169 i 181 i 193 i 219 i 231 i 243 i 67 i 33 純樣產(chǎn)品 樣品 a 樣品 b< 0102< 0102406022220071540014180030160081514002090011510021860

10、0124004114000102< 011000< 011從表 1 可以看出 , 在樣品的各個(gè)雜質(zhì)質(zhì)譜峰化合物的碎片離子峰 。由于不存在質(zhì)量數(shù)為 49 的離子峰 , 故可以排除含氯烴的存在 。中 , cf + (69) 峰總是最大 , 因此在分析氟碳化合3物的含量時(shí) , 總是選它作特征峰 。靈敏系數(shù)的測(cè)量3氟碳?xì)浠衔锏馁|(zhì)譜峰某些含雜質(zhì)的六氟化鈾樣品通入質(zhì)譜計(jì)后 , 會(huì) 出現(xiàn)氟碳?xì)浣M成的質(zhì)譜峰 。表 2 給出樣品 c 與 d 的質(zhì)譜峰 , 它們也是由 m - 1305 型質(zhì)譜計(jì)的掃214為了對(duì)六氟化鈾中的雜質(zhì)作定量或半定量的分必須測(cè)量各種雜質(zhì)的特征質(zhì)譜峰的靈敏系數(shù) 。析 ,相對(duì)靈敏

11、系數(shù) s a311描圖整理得到的 。由表 2 可知 , 該二樣品的 cf +3(69) 峰不大而 c2 f h + ( 47) 峰很大 , 它是氟碳?xì)?表 2 樣品 c 與 d 的質(zhì)譜峰大小u f + cf + c h + c h + cf h + c f h + c f h + c f h + c f h +樣品名稱 5 3 2 2 2 3 2 2 2 2 3 2 4 2 2 i 333 + i 330 i 69 i 26 i 27 i 33 i 45 i 46 i 47 i 51 純樣產(chǎn)品 c樣品 d012202601875755550013501381141412725091590111

12、00218614定義某雜質(zhì) a 在質(zhì)譜峰 a 處的相對(duì)靈敏系數(shù)s a 為 :常稱“雜質(zhì)標(biāo)樣”。將該 “雜質(zhì)標(biāo)樣”通入質(zhì)譜計(jì)中掃下質(zhì)譜圖 , 由及雜質(zhì)的某質(zhì)譜( i 333 + i 330 )峰值 ia , 即可由 (1) 式求出該質(zhì)譜峰 (常稱特征峰) 的相對(duì)靈敏系數(shù) 。在實(shí)際分析中 , 要弄清六氟化鈾中烴與鹵代烴 的化學(xué)成份是很困難的 , 而要得到純的這類雜質(zhì)化 合物更是不現(xiàn)實(shí)的 。我們就用機(jī)組中含有高雜質(zhì)含 量的六氟化鈾 ( 如樣品 a 、b 、c 、d ) 來代替純 雜質(zhì) , 將它與純六氟化鈾在混合進(jìn)樣臺(tái)上配制成所 需雜質(zhì)含量的 “雜質(zhì)標(biāo)樣”, 并由此測(cè)出相對(duì)靈敏 系數(shù) s a 。假設(shè)含

13、有高雜質(zhì)含量的六氟化鈾中雜質(zhì)的摩爾 含量為 k , 六氟化鈾的摩爾含量為 1 - k 。為求出 k 值 , 可將該樣品全部氣化并勻化后在一定壓強(qiáng) ia / pa ia ·1s a =( i333 + i330 ) /u fpi+ ic333 330 a6( 1)ia 雜質(zhì) a 在質(zhì)譜峰 a 處的離子流強(qiáng)度 ; pa 雜質(zhì) a 的分壓強(qiáng) ;238 u f +離子流強(qiáng)度 ;離子流強(qiáng)度 ;i333i 330pu f5235 u f +5u f6 氣體的分壓強(qiáng) , 近似等于總壓強(qiáng) ;雜質(zhì) a 的摩爾含量 。6ca在已知相對(duì)靈敏系數(shù)的條件下 ,求出雜質(zhì) a 的摩爾含量 :即可由質(zhì)譜圖ia

14、83; 1下通入質(zhì)譜計(jì) , 測(cè)得 u f + 的離子峰強(qiáng)度為 i ; 然ca= i333 + i330a( 2)51s后將純凈六氟化鈾樣品在相同條件相同壓強(qiáng)下通入質(zhì)譜計(jì) , 測(cè)得其 u f + 離子峰的強(qiáng)度為 i2 , 則 :312靈敏系數(shù)的測(cè)量方法為了測(cè)定各種烴和鹵代烴的相對(duì)靈敏系數(shù) ,5k = 1 - i 1 / i 2( 3)設(shè)圖為了避免沾污 u f 質(zhì)譜計(jì) , 這項(xiàng)測(cè)量通常在m - 1305 型質(zhì)譜計(jì)上進(jìn)行 。計(jì)了混合進(jìn)樣臺(tái) 。圖 2 是混合進(jìn)樣臺(tái)的系統(tǒng)圖 ,中 gy - 75 是量程為 75 毫米汞柱的耐氟壓力表 , 1- 11 為 Ø3 閥門 , 12 、13 為 1 立

15、升容器的閥門 , 1立升容器用作混合樣品 , 即使沒有攪拌器也能起著313靈敏系數(shù)的測(cè)量結(jié)果我國(guó)六氟化鈾產(chǎn)品中的有機(jī)雜質(zhì)主要有二大類 : 以 cf +69 ) 為特征峰的氟碳化合物和以(3c2 f h + (47) , cf h + (33) , c h + (27) 等峰為特422 3征峰的氟碳?xì)浠衔?。由于質(zhì)量數(shù) 47 的峰上可能疊加 si f + , co f + , c35 cl + 等離子峰 , 因此常選擇 (27) 或 (33) 峰作為氟碳?xì)浠衔锏奶卣鞣?。這 兩類化合物的特征峰的靈敏系數(shù)雖然與許多條件有關(guān) , 例如雜質(zhì)的化學(xué)組成和離子源的電參數(shù)等 , 但 是大量樣品的分析結(jié)果

16、表明 , 它主要取決于質(zhì)譜計(jì) 的類型 。表 3 給出不同類型質(zhì)譜計(jì)的幾個(gè)相對(duì)靈敏 系數(shù) s a 的大致范圍 。表 3不同類型質(zhì)譜計(jì)的相對(duì)靈敏系數(shù)質(zhì)譜計(jì)型號(hào)s 60s 47s 33s 27圖 2 混合進(jìn)樣臺(tái)的系統(tǒng)圖勻化樣品的作用 , 用混合進(jìn)樣臺(tái)可將揮發(fā)性化合物 與六氟化鈾配制成已知雜質(zhì)含量的六氟化鈾樣品 ,m - 13051503000151307001101210250111530011仿 ch / u f4 ma t - 250 u f 015 011 0105 0105 從表 3 可以看出 , 不同類型質(zhì)譜計(jì)的靈敏系數(shù) , 可以相差 23 個(gè)數(shù)量級(jí) , 因此為了鑒定六氟雜質(zhì)質(zhì)譜峰的大小

17、。按前所述 , 把雜質(zhì)分為氟碳化合物與氟碳?xì)浠衔飪纱箢?, 前者以質(zhì)量數(shù)為 69 的質(zhì)譜峰為特征峰 , 強(qiáng)度為 i69 , 摩爾含量為 ccf ; 后者以質(zhì)量數(shù)為 27 的質(zhì)譜峰為特征峰 , 強(qiáng)度為 i 27 , 摩爾含量為 ccfh 。估算摩爾含量用表 3 的靈敏系數(shù) 。由于各樣品中質(zhì)量數(shù) 39 43 的質(zhì)譜峰均 很小 , 故表 4 中未列出 , 這也說明烴類雜質(zhì)很少而 可略去 。烴與鹵代烴的總摩爾含量等于兩者之和 ; c總 = ccf + ccfh 。由于分餾效應(yīng) , 表 4 上的 c總 當(dāng) 高于樣品中的烴與鹵代烴的實(shí)際摩爾含量 。化鈾中的烴和鹵代烴的摩爾含量 ,數(shù) 。必須測(cè)量靈敏系樣品

18、分析4411定性分析表 4 列出機(jī)組中不同235 u 豐度( c5 ) 的樣品由取樣器直接通入 ma t - 250 u f 質(zhì)譜計(jì)測(cè)得的各表 4 若干取樣點(diǎn)樣品的定性分析數(shù)據(jù)取樣地點(diǎn)原料78 點(diǎn)產(chǎn)品 137 點(diǎn)7 點(diǎn)6 點(diǎn)標(biāo)樣c5i 25i 26i 27i 29i 31i 33i 45i 46i 47i 48i 51i 67i 69i 333 + i 330ccf ( 10 - 4) ccfh ( 10 - 4) c總 ( 10 - 4)0165 %00001530151150155237151173 ×10 5718116914014 %141591530155153425411

19、51150153 ×10508138133 %012140160321811861618073 ×105014210214218 %011231301515515771516123 ×10 5011215216218 %315121826137415181516156491603153 ×10 50122121418 %112418112181157561338156312043 ×10 501213130172 %0000000000000153 ×10 5000注 : 表中 i n 值的 “1”代表 3 ×10 - 4伏

20、得的質(zhì)譜峰大小的比較 。儀器是用 m -1305 型412分餾效應(yīng)與樣品的凈化在分析六氟化鈾樣品中的雜質(zhì)含量時(shí) , 當(dāng)然不質(zhì)譜計(jì) 。由表 5 與表 6 可知 : 直接由取樣器進(jìn)樣所得的雜質(zhì)峰可以比汽化后進(jìn)樣高出達(dá)數(shù)量級(jí) ; 而汽 化后的各次進(jìn)樣 , 其雜質(zhì)峰比例基本不變 , 說明此時(shí)樣品已勻化了 。能無視氣相中雜質(zhì)含量與固相中的差別 ( 分餾效應(yīng)) 。表 5 與表 6 分別給出樣品 e 與樣品 f 直接由 取樣器通入質(zhì)譜計(jì)及先全部汽化后再通入質(zhì)譜計(jì)所表 5 樣品 e 的分餾效應(yīng)進(jìn)樣方式i 333 + i 330i 69i 119i 131i 169i 181直接進(jìn)樣汽化后進(jìn)樣 ( 一)汽化后進(jìn)

21、樣 ( 二)55595222901500147290159015612012301221101270125表 6樣品 f 的分餾效應(yīng)樣品進(jìn)行凈化的方法 : 將取樣器置于 - 20 -40 的低溫下進(jìn)行抽空 , 即可除掉這些有機(jī)雜質(zhì)與 氟化氫 。表 7 給出對(duì)樣品 g 凈化前與凈化后的質(zhì) 譜峰比較 。由表 7 可知 , 用低溫抽氣法除去六氟化 鈾中的烴與鹵代烴是很有效的 。進(jìn)樣方式i 333 + i 330i 47i 33i 27直接進(jìn)樣汽化后進(jìn)樣 ( 一)汽化后進(jìn)樣 ( 二)2130121012011501250124555401450147有機(jī)雜質(zhì)揮發(fā)性強(qiáng)的性質(zhì)也被用作對(duì)六氟化鈾表 7樣品

22、g 凈化前后質(zhì)譜峰的比較凈化狀況i 333 + i 330i 69i 119i 131i 169i 181凈化前凈化一次后 凈化二次后22260615013181180106161140106141010390190103表 8x 樣品雜質(zhì)含量的八次測(cè)量數(shù)據(jù) ( ma t - 250 u f 質(zhì)譜計(jì))413定量分析雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)待測(cè)樣品序號(hào)c x , %s 69i u fi 69i u fi 6941311方法在作 定 量 分 析 時(shí) ,8 ×10 48 ×10 48 ×10 42310221522152312221823102315231501504401493401

23、49340150880150000150440151540151548 ×1048 ×1048 ×1048 ×1048 ×1048 ×1048 ×1048 ×1046115641063106218641064156410641701152401162101159601154301160001159801155201156912345678使 用 u f 型 質(zhì) 譜 計(jì) , 如ma t - 250 u f 型質(zhì)譜計(jì) 。首先要求混合進(jìn)樣臺(tái)與質(zhì)譜計(jì)已達(dá)到了充分的鈍化 , 其標(biāo)準(zhǔn)是通入純凈的 六氟化鈾時(shí)見不到烴與鹵代烴的特

24、征峰 , 如圖 1 所 示 。第二應(yīng)準(zhǔn)備好已知雜質(zhì)含量的 “雜質(zhì)標(biāo)樣”, 用它來測(cè)定相對(duì)靈敏系數(shù) 。為了避免沾污進(jìn)樣臺(tái)與48 ×108 ×10 48 ×10 48 ×10 48 ×10 4平均值 , %標(biāo)準(zhǔn)偏差 , %相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 , %011575010033211儀器 ,“雜質(zhì)標(biāo)樣”的雜質(zhì)摩爾含量 , 應(yīng)低于注 : 表中質(zhì)譜峰強(qiáng)度單位為毫伏 ;c標(biāo) = 01057 %012 % 。第三必須將樣品全部汽化后再進(jìn)樣 , 以免分餾效應(yīng)歪曲測(cè)量結(jié)果 。41312 再現(xiàn)性大量樣品的測(cè)量表明 , 對(duì)于雜質(zhì)摩爾含量大于0101 %的樣品 , 在不同儀器上

25、分析結(jié)果的相對(duì)偏 離 , 可以不超過 ±20 % 。表 8 給出雜質(zhì)含量較高的x 樣品八次測(cè)量數(shù)據(jù)的再現(xiàn)性 。41313 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差主要來自公式 (3) 中 k 值的誤差及 待測(cè)樣品與“雜質(zhì)標(biāo)樣”中有機(jī)雜質(zhì)的化學(xué)成份不同 。前者可以估算而后者較難控制 。對(duì)于產(chǎn)品分析 而言 , “雜質(zhì)標(biāo)樣”與待測(cè)樣品中的雜質(zhì)都是同一 來源 : 特殊潤(rùn)滑油的裂解物 , 因而它們的化學(xué)成份 比較接近 , 而產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差就比較小了 。而且許 多測(cè)量都表明 : 當(dāng)將不同的 “雜質(zhì)標(biāo)樣” ( 其化學(xué)成份當(dāng)然不會(huì)一樣) 通入同一臺(tái)質(zhì)譜計(jì)時(shí) , 測(cè)得的 靈敏系數(shù)的變化范圍不超過 12 。因而可以說這項(xiàng) 系統(tǒng)

26、誤差也不影響鑒定結(jié)果的可靠性 。41314 檢測(cè)下限檢測(cè)下限主要取決于純凈六氟化鈾樣品通入質(zhì) 譜計(jì)時(shí)的本底雜質(zhì)峰 。雖然 ma t - 250 u f 質(zhì)譜計(jì)的相對(duì)靈敏系數(shù)比尼爾型質(zhì)譜計(jì)低 23 個(gè)數(shù)量級(jí) ,由于它的本底雜質(zhì)峰小而具有更低的檢測(cè)下限 。在 ma t - 250 u f 質(zhì)譜計(jì)上 , 當(dāng)用電子倍增器增大放 大器的增益時(shí) , 同樣可使每個(gè)質(zhì)量數(shù)都出現(xiàn)本底雜 質(zhì)峰 , 這時(shí)可估算出其檢測(cè)下限 。由于本工作無此必要而不作進(jìn)一步討論 。結(jié)論5(1) 用本文所述的鈍化進(jìn)樣系統(tǒng)及質(zhì)譜計(jì) 、配制雜質(zhì)標(biāo)樣及測(cè)量相對(duì)靈敏系數(shù)的方法 , 可以為鑒 定六氟化鈾中烴與鹵代烴的摩爾含量是否低于0101 %

27、 給出可靠的分析數(shù)據(jù) 。(2) 由于不同類型的質(zhì)譜計(jì)測(cè)出的同一相對(duì)靈 敏系數(shù)可以相差 23 個(gè)數(shù)量級(jí) , 而分餾效應(yīng)又可 能使測(cè)量偏差高達(dá) 1 個(gè)數(shù)量級(jí) , 因此片面地以美國(guó)a s tm part 45 c - 761 的標(biāo)準(zhǔn)方法為依據(jù) , 簡(jiǎn)單地直接進(jìn)樣掃張質(zhì)譜圖來作該項(xiàng)鑒定是不妥當(dāng)?shù)?。2brunnee c. a new mass - spect ro meter fo r precisio n measur ment235 238of t he u/ u isotopic ratio of u f6 . advances in mass - spec2t ro met ry , 1963

28、 , 2 : 230湯漢森 , 周清萍 , 顏定理 , 等 1 一臺(tái)自行研制的六氟化鈾同位 素分析專用質(zhì)譜計(jì) 1 質(zhì)譜學(xué)報(bào) , 1994 , 15 ( 3) : 32湯漢森 1 用質(zhì)譜法準(zhǔn)確測(cè)定鈾同位素的濃縮比 1 質(zhì)譜學(xué)報(bào) ,1994 , 15 ( 1) : 29湯漢森 1 用 u f6 質(zhì)譜計(jì)標(biāo)定鈾同位素標(biāo)準(zhǔn)的一種方法 1 核科學(xué) 與工程 , 1996 , 16 ( 1) : 473參考文獻(xiàn)41 deter minatio n of hydrocarbns , chlo rocarbo ns , and partially sub2stit uted halo hydrocarbo ns.

29、 1976 annual boo k of as tm standardspart 45 c - 7611197614115d e t e r m i n a t i o ni n u r a n i u mof h y d r o c a r b o ns a n d h a l o h y d r o c a r b o nsh e x af l u o r i d e b y m ass - s p e c t r o m e t r ytang hansen( physics office , j iangsu instit ute of pet rochemical technology , changzho u 213016)a bs t r a c tin o rder to deter mine t he co ntent of hydrocarbo ns and halo hydrocarbo ns in uranium hexafluo ride ,t he first step is to passivate t he inlet system and io n so urce of mass - spect ro meter . the s