藥物分析Ⅱ(藥物分析專論)第一章巴比妥類藥物的分析1第一章巴比妥類藥物的分析化學結構與性質鑒別試驗含量測定典型藥物——巴比妥、苯巴比妥、硫代巴比妥、司可巴比妥等基本內容2第一章巴比妥類藥物的分析掌握：本類藥物的鑒別試驗銀量法和UV法含量測定司可巴比妥的溴量法了解：本類藥物的酸量法基本要求3結構特征化學性質分析方法(定性、定量)第一章巴比妥類藥物的分析4環狀丙二酰脲類一般為5,5-二取代，少數為1,5,5-三取代基本結構第一節結構分析第一章巴比妥類分析5

R1

R2巴比妥酸-H-H

巴比妥苯巴比妥戊巴比妥-CH(CH2)2CH3異戊巴比妥環己烯巴比妥司可巴比妥(速可眠)C2H5C6H5CH2CHCH2CH3CH(CH2)2CH3CH3代表藥物︵5,5二取代︶第一節結構分析第一章巴比妥類分析6CH3OOOCCNHCNCCH3己瑣巴比妥（1,5,5-三取代）代表藥物第一節結構分析第一章巴比妥類分析7硫噴妥鈉（C2上S取代的鈉鹽）CCNHCNCC2H5CHCH3CH3(CH2)2OOS-

Na+代表藥物第一節結構分析第一章巴比妥類分析8一母核反應︵類別區分︶1.弱酸性第二節性質與鑒別第一章巴比妥類分析CCNHCNHCR1R2OOO123456NCOHNCOHCCOO9NHCCOCCONHOR1R2COCCONHR1R2NCO-COCR1R2NCCNO-O-_H++H+pK1=8_H++H+pK2=121.弱酸性第二節性質與鑒別102.酰亞胺水解反應應用：用于鑒別該類藥物(缺乏專屬性)——異戊巴比妥和巴比妥(JP)使濕潤的紅色石蕊試紙變藍

N

H

C

C

O

C

C

O

N

H

O

R

1

R

2

+

5

N

a

O

H

C

H

C

O

O

N

a

R

1

R

2

+

2

N

H

3

-+

2

N

a

2

C

O

3

水解H2O脫羧一母核反應︵類別區分︶第二節性質與鑒別第一章巴比妥類分析113.與重金屬離子反應1)與鈷鹽反應(Parri試驗)+Co2++4(CH3)2CHNH2紫堇色(溶液)+2(CH3)2CHNH3+一母核反應︵類別區分︶第二節性質與鑒別第一章巴比妥類分析12注意事項：a.溶劑：無水乙(甲)醇——無水條件b.堿：以有機堿為好——異丙胺c.鈷鹽：醋酸鈷、硝酸鈷或氧化鈷樣提取液顯色(鈉鹽、片等)

H+,CHCl3在氨水瓶口熏滴在濾紙上滴加Co2+一母核反應︵類別區分︶3.與重金屬離子反應—1）鈷鹽反應第二節性質與鑒別132）與銅鹽反應(Zwikker試驗)吡啶(1→50)N1HOOHCCOCNCRR2Cu2++2C5H5N2+一母核反應︵類別區分︶3.與重金屬離子反應第二節性質與鑒別14注意事項：a.巴比妥類藥物顯紫色溶液或沉淀——一般鑒別試驗（ChP）b.含S巴比妥顯綠色(硫噴妥—特征反應)c.吡啶作用：1)吸收H+使巴比妥類易解離2)孤對電子生成配位體一母核反應︵類別區分︶3.與重金屬離子反應—2）銅鹽反應第二節性質與鑒別153）與銀鹽反應不溶性(白色沉淀)可溶性(鈉鹽)一母核反應︵類別區分︶3.與重金屬離子反應第二節性質與鑒別16應用：鑒別（一般鑒別試驗）

——丙二酰脲類（ChP）b.

含量測定

——化學計量關系1∶1(出現混濁)一母核反應︵類別區分︶3.與重金屬離子反應—3）銀鹽反應第二節性質與鑒別171.芳環反應1)硝化反應——苯巴比妥的特征反應C2H5KNO3H2SO4黃色二取代基反應︵類內區別︶第二節性質與鑒別第一章巴比妥類分析182)亞硝化反應——苯巴比妥的特征反應（ChP）C2H5NaNO2H2SO4橙黃色→橙紅色NOON二取代基反應︵類內區別︶1.芳環反應—2）亞硝化反應第二節性質與鑒別193)甲醛-硫酸反應——苯巴比妥的特征反應（ChP）HCHOH2SO4

玫瑰紅色（接界面）二取代基反應︵類內區別︶1.芳環反應—3）甲醛-硫酸反應第二節性質與鑒別202.不飽和取代基反應二取