2022-2023選擇性必修3第三章

烴的衍生物第三節

鹵代烴液態的氯乙烷汽化時大量吸熱，具有冷凍麻醉作用，可在身體局部產生快速鎮痛效果。因此常用氯乙烷與其他藥物制成“復方氯乙烷噴霧劑”，用于運動中的急性損傷，如肌肉拉傷，關節扭傷等的陣痛。烴分子中的氫原子被其它原子或原子團取代而生成的化合物。烴的衍生物CH3CH2Br烴分子中的氫原子被鹵素原子取代生成的化合物。一元鹵代烴可表示為R-X鹵代烴1.鹵代烴及分類鹵代烴分類氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴按鹵素原子種類分：一鹵代烴、多鹵代烴按鹵素原子數目分：飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴按烴基是否飽和分：脂肪鹵代烴、芳香鹵代烴按是否含有苯環分：鹵代烴的官能團：碳鹵鍵一、鹵代烴的概述選主鏈定編號寫名稱選擇含官能團的最長碳鏈將鹵素原子看做取代基，編號時從距簡單取代基近的一端編號，有碳碳雙鍵時從距離碳碳雙鍵近的一端開始編號從簡入繁2.鹵代烴的命名3-甲基-3-溴-1-丁烯CH2=CH—Cl2.鹵代烴的命名2-氯丁烷氯乙烯（1-氯乙烯）氯乙烯（1-氯乙烯）2-甲基-2-溴丙烷2-甲基-1-氟-2，4-二氯戊烷2-氯甲苯閱讀54頁教材，并結合烷烴的物理性質，分析表3-1，總結鹵代烴的物理性質及其遞變規律。名稱結構簡式液態時密度/(g·cm－3)沸點/℃一氯甲烷CH3Cl0.916－24一氯乙烷CH3CH2Cl0.898121-氯丙烷CH3CH2CH2Cl0.890461-氯丁烷CH3CH2CH2CH2Cl0.886781-氯戊烷CH3CH2CH2CH2CH2Cl0.8821083.鹵代烴的物理性質減小增大狀態：常溫下鹵代烴除一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷是氣體外，其余均為液體

或固體。密度：除脂肪烴的一氟代物和一氯代物外，其余鹵代烴密度都比水大。

鹵代烴的密度隨碳原子數目的增加而減小。溶解性：鹵代烴都不溶于水，可溶于有機溶劑。沸點:熔沸點大于同碳個數的烴，隨碳原子數增多，沸點依次升高（碳原子

數相同時，支鏈越多沸點越低）。閱讀54頁教材，并結合烷烴的物理性質，分析表3-1，總結鹵代烴的物理性質及其遞變規律。3.鹵代烴的物理性質溴乙烷的組成和結構球棍模型空間填充模型在鹵代烴分子中，由于鹵素原子的電負性比碳原子的

，使C—X的電子向鹵素原子

，進而使碳原子帶部分

，鹵素原子帶部分____________，這樣就形成一個極性較強的共價鍵：

。因此，鹵代烴在化學反應中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團所取代，生成

而離去。大偏移正電荷(δ＋)負電荷(δ－)Cδ＋—Xδ－負離子二、從溴乙烷的化學性質看鹵代烴的化學性質實驗裝置

實驗現象①中溶液_____；②中有機層厚度減小；④中有

生成實驗解釋溴乙烷與NaOH溶液共熱產生了______分層淡黃色沉淀Br－溴乙烷與NaOH溶液共熱的化學方程式為______________________________________。反應類型為

。取代反應CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr1.鹵代烴的取代反應【實驗3-1】課文P53

（1）為什么要堿性條件并加熱？（2）為什么要取上層溶液進行檢驗？溴乙水解速度慢，加熱可加快反應速率，堿性條件使平衡正向移動，增大水解率乙烷的密度比水大，在下層，Br—在上層水溶液中HBr＋NaOH=NaBr＋H2O

CH3CH2—Br+Na—OHCH3CH2—OH+NaBrH2OCH3CH2—Br+H—OHCH3CH2—OH+HBrH2O（3）為什么要加入稀硝酸酸化溶液？中和過量的NaOH溶液，防止生成Ag2O棕褐色沉淀，影響Br－檢驗。（4）如何判斷CH3CH2Br是否完全水解？看反應后的溶液是否出現分層，如分層，則沒有完全水解。（5）如何判斷CH3CH2Br已發生水解？AgNO3溶液NaOH溶液水解HNO3溶液酸化R-XAgCl白色AgBr淺黃色AgI黃色能否省？

【例1】下列三個方案檢驗溴乙烷中的溴元素，合理方案是_______[方案一]加入硝酸銀溶液，并滴加稀硝酸。[方案二]加入NaOH的水溶液，充分振蕩并加熱，然后加入硝酸銀溶液。[方案三]加入NaOH溶液，充分振蕩并加熱，靜置，取上層清液，加入過量稀硝酸，再加入硝酸銀溶液。NaOH溶液，加熱足量稀硝酸AgNO3溶液ClBrICH3CH2Br為非電解質，不能電離出Br-方案三未中和過量的堿鹵代烴的取代反應，實質是部分帶負電荷的原子團取代了鹵代烴中的鹵原子【例2】完成下列反應的方程式（1）CH3CHBrCH3的水解反應

________________________________（2）CH3CH2Br與NaCN溶液混合加熱發生取代反應

______________________________________

CH2＝CH2+HBrCH2－CH2

BrH消去反應：有機化合物(醇/鹵代烴)在一定條件下從一個分子中脫去一個或幾個小分子(水/鹵代氫等)，而生成不飽和(含雙鍵或三鍵)化合物的反應。鹵代烴消去反應的條件：強堿（NaOH等）的醇溶液，加熱2、鹵代烴的消去反應（消除反應）CH2＝CH2↑

＋NaBr＋H2O△乙醇CH2－CH2

BrH＋NaOH小技巧：鹵代烴至少有2個相鄰的C原子

一般β上有H時，能發生消去反應

不對稱時，消去反應可能生成多種產物CH3CH=CH2【例3】判斷并寫出下列鹵代烴的消去產物CH3CH2CH2Cl________

CH3CHClCH3_________(CH3)3CCH2Cl_______

2-溴丁烷______________CH3CH=CH2無CH2=CHCH2CH3

CH3CH=CHCH3(通常為主要產物）

實驗探究1-溴丁烷的化學性質（課文P54）【探究】1-溴丁烷的化學性質1-溴丁烷水解的化學方程式

__________________________1-溴丁烷消去反應的化學方程式

_________________________

【問題】如何以通過實驗的方法驗證鹵代烴發生的是取代反應還是消去反應？利用酸性高錳酸鉀或溴水檢驗烯烴產物的存在，若有烯烴產生，則發生的是消去反應，否則為取代反應。褪色NaOH醇溶液，加熱條件下發生的是加成反應換作NaOH水溶液，加熱條件下，酸性高錳酸鉀溶液會褪色嗎？如果將盛水的裝置除去，KMnO4也能褪色，能得到上述結論嗎？揮發出的乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，干擾烯烴的檢驗作用：吸收乙醇，防止對烯烴檢驗的干擾改用溴水或Br2/CCl4，可行嗎？此時還有必要將氣體先通入水嗎？可行不需先通入水，乙醇不能與溴水反應而使其褪色有人認為氣流可能會將溴水中的溴帶出而褪色，你如何排除這種干擾？做空白實驗，直接將氣體通入溴水，比較褪色時間長短用哪種分析手段可以檢驗出1-溴丁烷取代反應生成物中的丁醇？紅外光譜儀取代反應消去反應反應物反應條件生成物斷鍵位置結構條件應用引入羥基引入不飽和鍵結論CH3CH2BrCH3CH2BrNaOH水溶液，加熱NaOH醇溶液，加熱CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O溴乙烷在不同的條件下發生不同類型的反應，無醇則有醇，有醇則無醇C—BrO—H(H2O)C—Br、鄰碳的C—H【小結】鹵代烴取代反應、消去反應比較所有的鹵代烴都能發生水解反應①與—X相連的C要有鄰位碳②與—X相連的C鄰位碳上要有HβββCH3CH2CH2CCH3CH2CH3BrCα總結：鹵代烴分子結構上發生消去反應的條件：a.至少有兩個碳的鹵代烴，否則不能發生消去反應。b.

碳原子上必須有H原子存在，否則不能發生消去反應直接連接在苯環上的鹵原子不能消去Cl下列幾種鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中能否發生消去反應？如能，消去產物有幾種？CH2BrC(CH3)2CH3CH2ClCH2ClCH3CH2CH2CCH3CH2CH3Br-CH2CH2Cl【例】以2-溴丙烷為原料制取1,2-丙二醇，需要經過的反應是（

）A．加成—消去—取代

B．取代—消去—