環境監測教案PAGE223第五講課程名稱：《環境監測》第周，第5講授課題目（章、節）第二章水和廢水監測第六節金屬化合物的測定鋁、汞、鎘、鉛、銅、鋅、鉻、砷等金屬化合物的測定。【目的要求】掌握典型金屬化合物監測方法原理、監測技術和監測數據的處理；了解與國家標準方法等效的監測方法的原理、監測技術及結果處理 【基本內容】原子光譜法測定金屬離子的水樣處理和測定條件；雙硫腙比色法測定金屬離子原理；分光光度法測定總鉻和六價鉻；比色法測定砷【重點、難點】教學重點：原子光譜法在測定金屬元素中的應用；雙硫腙比色法測定金屬離子原理和條件；分光光度法測定六價鉻；分光光度法測定砷。教學難點：雙硫腙試劑性質；測鉻試樣的處理；新銀鹽分光光度法測砷的顯色條件和試劑；標準加入法原理和計算【教學方法與手段】歸納雙硫腙法原理，將主要測定項目的顯色條件統一講解；關于測定砷的方法，按照方法發展進程講解（顛倒書中的次序）課堂講授、設問；布置課后任務和主要閱讀內容【對學生的課內外要求】配合本講講解，學習教材后的實驗內容；初步練習復述和整理測定方法的能力（課上可安排時間，讓學生練習）【思考】13.說明用原子吸收分光光度法測定金屬化合物的原理。【要求學生簡要表述】15.石墨爐原子吸收分光光度法與火焰原子吸收分光光度法有何不同之處？兩種方法各有何優點？【要求學生簡要表述】18.試比較分光光度法和原子吸收分光光度法的原理、儀器主要組成部分及測定對象的主要不同之處？19.簡述用原子吸收分光光度法測定砷的原理。與火焰原子吸收分光光度法有何不同？【作業】17.怎樣用分光光度法測定水樣中的六價鉻和總鉻？14.用標準加入法測定某水樣中的鎘，取四份等量水樣，分別加入不同量鎘溶液（加入量見下表），稀釋至50mL，依次用火焰原子吸收法測定，測得吸光度列于下表，求該水樣中鎘的含量。編號水樣量（mL）加入鎘標準溶液（10μg/mL）mL數吸光度12342020202001240.0420.0800.1160.190

【教學過程和教學內容】一、鋁曾認為是無毒元素。現認為過量鋁對人引起癡呆、塵肺、骨痛、非缺鐵性貧血、腎功能降低、胃液分泌減少等多種疾病，對腦組織和智力的損害尤其引人注目。【飲水鋁限值】WHO未建立準則值。建議：根據水凈化處理中使用鋁化合物，不會見到絮狀沉積物而影響水的感官性狀，將飲用水中鋁的限值定為不超過0.2mg/L。?EU、日本、EPA：0.2mg/L【參考】世界主要組織對飲用水中鋁的規范值制定組織鋁的允許濃度（ug/L）美國EPA二級標準50-200加利福尼亞州提議的公眾衛生目標值60亞利桑那州指標值▼73加拿大1998年執行的指標值◆100或200世界衛生組織指標值★100或200加利福尼亞州二級標準200歐共體指標值200澳大利亞指標值200加利福尼亞州最大污染物水平1000緬因州指標值▼1430測定方法：工業循環冷卻水中鋁離子的測定—鄰苯二酚紫分光光度法生活飲用水：A.A.S法（一）ICP-AES法測定要點（1）水樣預處理樣品處理方法：測定溶解態元素：采樣后立即用0.45微米濾膜過濾，取所需體積水樣加硝酸溶解。測定元素總量，取所需體積原水樣用硝酸消解后，用5%硝酸定容至原水樣體積。（2）配置標準溶液和試劑空白（3）儀器測量波長308.21nm和396.15nm（二）間接火焰原子吸收法pH4.0~5.0乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，PAN試劑（1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚）存在下，Al3+與Cu2+—EDTA發生定量交換反應，生成Cu2+—PAN配合物，用氯仿萃取后，采用A.A.S法，空氣-乙炔貧燃火焰，測定萃取液中的Cu2+含量間接計算出水中的Al3+含量。Al3++PAN+Cu2+—EDTA→Cu2+—PAN+Al3+—EDTA【思考：為什么采用間接AAS法？？，為什么采用ICP-AES法】二、汞環境背景值一般不超過0.1μg/L。主要來源：氯堿工業、塑料工業、電池、燈泡、儀表、醫院、實驗室及汞礦和冶煉廠等工業廢水和廢棄物的排放。（富汞礦朱砂HgS）。無機汞：一價的（氯化亞汞HgCl）和二價的（氯化汞HgCl2）有機汞：烷基汞（如氯化甲基汞、二甲基汞等）、芳基汞（如醋酸苯汞、二苯汞等）和烷氧基汞（如甲氧乙基汞等）。生活飲用水標準限值0.001mg/L（1μg/L）。工業廢水最高允許排放濃度0.05mg/L。所有排放標準中最嚴的。總汞：指未過濾的水樣，經劇烈消解后測得的汞，它包括無機的和有機結合的、可溶的和懸浮的全部汞。【思考：水中的汞有哪些存在形式？】方法：冷原子吸收法、冷原子熒光法和雙硫腙分光光度法。本講主要內容：冷原子吸收法，一般介紹冷原子熒光法。(一)雙硫腙分光光度法見鉛的測定部分（二）冷原子吸收法1）方法原理：汞原子蒸氣對波長為253.7nm的紫外線具有選擇性吸收作用。定量關系：A=kC。水樣經消解，將各種形態汞轉變成二價汞，再用SnCl2將二價汞離子還原成元素汞，以氮氣或干燥清潔的空氣作為載氣，將汞蒸氣帶入測汞儀中，測量吸收值，與汞標準溶液的吸光度進行比較定量即可測出汞的含量。2）測定要點：（1）水樣的預處理：國際標準化組織(ISO)確定的冷原子法測汞標淮方法中提出三種預處理方法：高錳酸鹽-過硫酸銨消化法。用高錳酸鹽-過硫酸銨在95℃消化，以使各種形式的汞變為Hg2+離子。適用：地表水、生活污水、工業廢水。最低檢出限為0.5μg/L。紫外線照射(輻射)消化法適用：飲水和食品、飲料加工業用水。最低檢出限0.2μg/L。溴消化法適用：淡水、軟水、海水、飲水和水中含有少量有機物類型的水。最低檢出限達0.05μg/L。高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法10~50mL水樣+125mL錐形瓶中+1.5mL濃硫酸+1.5mL硝酸溶液+4mL高錳酸鉀溶液，至少在15分鐘維持紫色，否則再補加適量高錳酸鉀溶液。+再加4mL過硫酸鉀溶液，沸水浴中1小時，維持紅色不褪，冷卻。臨近測定時，滴加鹽酸羥胺溶液還原過剩的高錳酸鉀。【思考：過量了會有什么影響】（2）制備空白樣：由無汞蒸餾水（二次蒸餾水或電滲析去離子水）代替樣品，制作全程序空白試樣。【什么是全程序空白試樣？？】（3）標準曲線繪制：依照水樣介質條件，配制系列汞標準溶液，包括零標準溶液。分別吸取適量汞標準溶液于還原瓶內，加入氯化亞錫溶液，通載氣，記下最高峰值。以扣除空白后的標準系列各點的測量值（吸光度）為縱坐標，以相應標準溶液的汞濃度為橫坐標，繪制出標準曲線。（A－C）【標準曲線和工作曲線有何區別？見p446】3）水樣的測定：測其吸光度。注：如水樣稀釋，一般在水樣消解前進行。4）注意事項（1）最低檢出量隨測汞儀型號；（2）消解是關鍵，有機物含量高時不適于本法測定。（3）過量的鹽酸羥胺易使汞丟失。鹽酸羥胺不能過量。（4）汞蒸氣的發生受載氣流速、溫度、酸度、汞還原器等影響，因此，每次測定均應同時繪制標準曲線。環境溫度低于10℃時，靈敏度明顯降低。【T】（5）注意汞對實驗室的污染。（二）冷原子熒光法測汞氣態自由原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級，然后又躍遷返回基態或較低能級，同時發射出與原激發波長相同或不同的發射即為原子熒光。原子熒光是光致發光，也是二次發光。當激發光源停止照射之后，再發射過程立即停止。原子熒光可分共振熒光、非共振熒光與敏化熒光等三種類型。共振熒光強度最大，最為常用。采用過量的氯化亞錫與樣品中的氯化汞充分反應,其反應式如下:HgCl2+snCl2→SnCl4+Hg(氣體)生成的汞蒸汽在載氣的帶動下,接受由低汞燈發出波長為253.7nm的激發光照射,基態汞原子被激發到高能態,當返回到基態時輻射出共振熒光,此熒光經光電轉換、放大,由計算機處理,輸出結果。【光電倍增管必需放在與洗手池相垂直的方向上，見P37圖2-18】當汞濃度很低時,熒光強度與汞濃度呈良好的線性關系,據此可用于痕量汞的定量測定。三、鎘鎘的危害：造成臟器組織的損壞，尤其對腎臟損害明顯。絕大多數淡水的含鎘量低于1μg/L。存在：主要存在于懸浮顆粒和底部沉積物中。主要污染源：電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學工業等排放的廢水。測定鎘方法：原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、陽極溶出伏安法和示波極譜法等。（1）直接吸入火焰原子吸收法測定（Cd、Cu、Pb、Zn）書中（p76）列出了測定條件及該法適用的濃度范圍。直接吸入試液，空氣~乙炔火焰，228.8nm處，測定吸光度A。適用于0.05~1.0mg/L(數值較高，即靈敏度低)同時測定銅（324.7nm，0.05~5mg/L）、鉛（283.3nm，0.2~10mg/L）和鋅（213.8nm，0.05~1mg/L）。注意：Ca2+＞1000mg/L時，對Cd的測定有干擾；當Fe＞100mg/L時，對Zn的測定有干擾。（2）螯合萃取-火焰原子吸收法測定Cd螯合反應：在酸性介質中吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）與Cd2+螯合萃取：用甲基異丁基酮（MIBK）萃取，然后吸收火焰測定，方法的靈敏度較高，可以測定1~50ug/L范圍，可以同時測定銅（324.7nm，1~50ug/L）、鉛（283.3nm，10~200ug/L）。（3）流動注射-火焰原子吸收分光光度法（略）（4）離子交換火焰原子吸收分光光度法用強酸性陽離子交換樹脂對水樣的鎘離子進行吸附，用酸作為洗脫液，將洗脫液吸入火焰進行原子吸收分光光度法測定。該方法操作簡單，富集倍數可以達到100倍，適于較清潔地表水的監測。測定范圍為0.1~9.8ug/L。（5）石墨爐原子吸收分光光度法（略）四、雙硫腙分光光度法測定重金屬（一）雙硫腙分光光度法測定汞（和其它重金屬）【參考】雙硫腙性質雙硫腙。代號H2DZ或DZ。難溶于水，能溶于堿性水溶液中，可溶于大多數有機溶劑中，并呈綠色。能與許多金屬形成絡合物，這些絡合物能溶于三氯甲烷或四氯化碳并且呈現顏色。控制溶液PH值或加入適當的掩蔽劑，可提高雙硫腙對重金屬的選擇性。市售雙硫腙常含有氧化生成的二苯硫卡巴二腙，此化合物不與金屬元素形成絡合物，但能溶于氯仿或四氯化碳呈黃色或棕色，干擾測定，因此對市售雙硫腙要進行提純處理。2．純雙硫腙（或其溶液）應在低溫（4~5℃）下避光保存以免被氧化。3．所用試劑應盡可能作提純處理。1、原理；95℃，KMnO4—K2S2O8消解試樣，汞全部轉化成Hg2+，用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，在酸性條件下Hg2+和雙硫腙進行絡合。用CHCl3或CCl4萃取后，用堿洗去有機項的剩余DZ，在485nm比色測定。2、要點及注意事項（1）適于2~40ug/L，濃度較低時應富集。（2）樣品保存：現場加入HNO3，使pH≤1，并加5%KMnO4使保持持久的淡紅色[參：P35水樣保存技術表]。（3）DZ~CHCl3呈綠色，應用NaOH洗至有機相不呈綠色。（4）有色絡合物Hg(DZ)2對光敏感應在半暗處操作。（5）常見的干擾物是Cu2+可以在洗脫液中加入適量的EDTA予以克服。（6）實驗廢液含汞，應恰當處置。[主要進行汞的沉淀處理和三氯甲烷回收]*采用和GC聯用的方法，可以分別測定無機汞和有機汞。（二）雙硫腙分光光度法測定鎘1、條件：強堿性溶液，CHCl3萃取，Cd(DZ)2紅色，λ=518nm2、要點及注意事項（1）低濃度Pb2+、Zn2+、Cu2+、錳和鐵不干擾測定。（2）Mg2+>20mg/L時，增加酒石酸鉀鈉（二羥基丁二酸）用量加以掩蔽（3）通常進行消化處理。有如下兩種方法：第一法：比較渾濁的地面水100mL水樣+1mL濃HNO310min→快速濾紙過濾→0.2%HNO3洗滌→0.2%HNO3定容。第二法：含懸浮物和有機物較多的地面水或廢水，100mL水樣+5mL濃硝酸至V=10mL→冷卻，+5mL濃HNO3，2mLHClO4近干（不可蒸干），其余用0.2%HNO3處理。（教材中介紹的示波極譜法和陽極溶出伏安法現已經很少采用。）（三）雙硫腙分光光度法測定鉛DZ和Pb2+的反應是在微堿性還原介質中進行的。方法原理：在pH8.5~9.5的檸檬酸鹽（2-羥丙烷-1,2,3-三羧酸）~氰化物還原介質中，鉛與雙硫腙生成淡紅色螯合物，用氯仿混色萃取后在510nm測定吸光度，從而求出鉛的含量。測定范圍0.01~0.30mg/L。測定要點：【對以下內容簡單介紹】1、所有玻璃儀器及容器，在使用前需要硝酸清洗，并用自來水和無鉛去離子水沖洗干凈。2、檸檬酸鹽~氰化鉀還原性溶液：將400g檸檬酸氫二銨、20g無水亞硫酸鈉、10g鹽酸羥胺、40g氰化鉀溶解于水中，并稀釋到1000mL，將此溶液和2000mL氨水混合。若此溶液中含有微量的鉛，則應用雙硫腙專用溶液多次萃取，直到有機層為純綠色不變，再用純氯仿萃取2~3次，以除去殘留的雙硫腙。3、由于采用混色法測定，必須提純雙硫腙，另在使用時必須準確加入雙硫腙工作液。提純方法：0.5gDZ溶于100mLCHCl3，過濾（用定量濾紙）濾液在分液漏斗中每次用（1+100）氨水20mL提取，共五次，合并水層。水層用6mol/LHCl中和，再用250mLCHCl3分三次萃取合并CHCl3層，置于棕色瓶中冷藏。濃度確定：10mm比色杯中測定A606，已知ε=4.06×104L/mol·cm則：C=A/4.06×104×L（據A=KCL）4、Cu2+、Fe2+、Sn2+、Ni2+、Co2+、Cd2+、Zn2+DZ形成有色絡合物，用KCN掩蔽。鹽酸羥胺的作用是使Fe3+→Fe2+，防止Fe3+氧化DZ。檸檬酸在廣泛pH范圍內對鈣、鎂、鋁、鉻、鐵有較強的絡合能力，防止在堿性溶液中形成這些金屬的氫氧化物沉淀。5、Bi3+、Sn2+、Tl3+干擾鉛的測定，可預先在pH2~3時，先用雙硫腙三氯甲烷萃取除去，同時，被萃取除去的干擾離子還有銅、汞、和銀離子。6、無鉛水的制備：采用全玻璃蒸餾器，重蒸水。(四)雙硫腙分光光度法測定鋅原理Zn2++2DZZn(DZ)2(紅色)用三氯甲烷或四氯化碳萃取后混色測定。λ=535nm。雙硫腙比色法測定鉛、鋅、鎘的條件比較（由學生自己總結）項目pH顏色波長，nm干擾離子排除方法適用范圍Hg2+酸性橙色485Cu2+EDTA2~40μg/LPb2+8.5~9.5淡紅510大量KCN/鹽酸羥胺/檸檬酸鹽0.01~0.30mg/LZn2+4.0~4.5紅535大量S2O32-5~50μg/LCd2+強堿紅518Mg2+酒石酸鉀鈉0.1~9.8μg/L五、銅水體中的銅主要來自銅礦山，銅的冶煉、電工材料、電鍍、化工、印染、農藥等含銅廢水。銅在水中有多種形態。作用：銅是植物生長、人和動物代謝所必須的微量元素。CuSO4控制著有害藻類的生長，對水生生物毒理影響較大，尤其在飲水中比在硬水中的毒性更大。目前尚未報道有測定天然水體含銅濃度對人有不利影響。方法類別：（一）DDTC萃取分光光度法黃棕色膠態絡合物可以用CCl4或CHCl3萃取，在λ=440nm比色測定。干擾克服：①Fe3+、Mn2+、Ni2+、Co2+可用EDTA或檸檬酸銨掩蔽。②Bi3+用NaCN掩蔽③含銅高時，易聚合。可加入明膠等保護膠體，在水相直接測定④方法檢測范圍為0.02~0.60mg/L操作簡便，靈敏，但是干擾太多，選擇性不好。（二）新亞銅靈萃取分光光度法[在鄰菲羅啉的基礎上引入2，9位的兩個—CH3生成的]1、原理Cu2++NH2OH·HCl→Cu+（d10構型）黃色絡合物1：2可被多種有機溶劑（如CHCl3—CH3OH混合液）萃取在λ=457nm處測定吸光度。2、試劑***[供教學參考，不講]（1）檸檬酸鈉溶液（357g/L）：150g檸檬酸鈉+400mL水+5mL鹽酸羥胺，+10mL1g/L的新亞銅靈，用50mL氯仿萃取，以除去其中的雜質銅，（2）2，9—二甲基—1，10—菲羅啉的1g/L甲醇溶液。（穩定一個月）（3）0.20g/L銅標液：0.2000g純度>99.9%的銅溶解于（2+1）HNO3中，最后微熱除盡NOX。（4）銅標準使用液：2.0mg/L3、樣品預處理（參考）250mL三角瓶，+100mL水樣，+1mLH2SO4+5mLHNO3至SO3白煙冒盡，（此時溶液應為無色，否則應重復處理）→冷卻，+H2O80mL3min→冷卻→過濾→洗滌定容至100mL。4、測定（參考）分液漏斗+適量水樣（Cu<0.15mg）+H2O至V=50mL→+鹽酸羥胺溶液5mL+檸檬酸鈉溶液10mL→混勻，用氨水調至剛果紅試紙恰變紅色，+顯色劑和氯仿各10mL，靜置分層，分出有機層，再用10mL氯仿萃取一次，合并氯仿層，用甲醇稀釋定容至25mL容量瓶中。供測定。5、方法特點：檢測限為0.06mg/L~3mg/L,略高于DDTC法，但是，該方法具有很好的選擇性，在測定條件下僅有Be2+、大量Cr6+、Sn4+及CN-、S2-、有機物有干擾，克服方法為：Be2+~檸檬酸鈉絡合Cr6+~SO32-還原Sn4+~鹽酸羥胺還原CN-、S2-、[C]~消解除去六、鋅來源：電鍍、冶金、顏料、化工行業排放的廢水。危害：主要是對魚類和其它水生生物有影響，對白鰱魚的安全濃度為0.1mg/L。對水體的生物氧化過程（自凈）有輕微抑制。堿性水體濃度>5mg/L時水有苦澀味，并出現乳白色。鋅是環境中普遍存在的離子，尤其在實驗材料中。測定方法及范圍：幾個要點問題1、水樣在保存時通常加入HNO3調節pH=1~2（見教材55頁）。在測定時，不可用氫氧化鈉中和至pH4~4.5，只能用蒸干的方法除酸。因為MOH中含有一定量的鋅（有時較高）。2、水中存在Bi3+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Au3+、Hg2+、Ni2+、Pd2+、Ag+、Sn2+對測定有干擾，可以用Na2S2O3掩蔽及控制溶液pH值來克服。3、測定鋅的關鍵問題是防止污染，主要注意以下幾點：①使用無鋅水[學生考慮如何制備]。②玻璃器皿應使用H2SO4或HNO3充分浸泡，最終用檸檬酸鈉溶液洗凈（當實驗中出現較高的空白值時往往是含有氧化鋅的玻璃所致，且其空白值無規律，建議測鋅時所用器皿應當專用）。③橡膠塞、潤滑劑、部分藥品均可能含有相當量的鋅。七、鉻來源：礦石加工（鉻鐵礦、硫酸鉻礦）、電鍍、制革、紡織、冶金、化工等。存在：主要形式（Cr3+）和CrO42-、HCr2O72-、Cr2O72-等，自然條件下可相互轉化。作用及危害：Cr3+是人體必需微量元素。Cr3+對魚有毒性。Cr6+的毒性高于Cr3+，對人有致敏作用，，經腸胃道呼吸和皮膚進入人體，引起頭痛、惡心、嘔吐、血便等癥狀，也會造成皮膚病（皮炎、濕疹、皮膚潰瘍）。鉻及其化合物有致癌作用。測定方法：DPC（二苯碳酰二肼）比色法、硫酸亞鐵銨容量法、原子吸收法。（一）六價鉻的測定——DPC（二苯碳酰二肼）分光光度法用于測定Cr6+，簡便可靠，專一性強。1.原理在酸性介質中，六價鉻與二苯碳酰二肼(DPC)反應，生成紫紅色絡合物，于540nm波長處進行比色測定。DPC+Cr6+苯肼羰基偶氮苯+Cr3+紫紅色，λ=540nm3、測定過程：[對照教材P560介紹主要操作過程]樣品的測定：50mL比色管+適量水樣（Cr6+<50μg）加水至標線，→加0.5mL（1+1）硫酸；0.5mL（1+1）磷酸搖勻→2mL顯色劑（Ⅰ）搖勻→5~10min后在λ=540nm比色測定。[T]磷酸的作用是什么？為什么含還原性物質的水樣中不加磷酸。[絡合Fe3+，防止對DPC的氧化，另，還原性水體中無Fe3+存在][問題]：測定Cr6+樣品的保存方法？4、測定要點：（1）水樣的預處理方法色度校正：以丙酮代替顯色劑，制備參比溶液。深色度、混濁：氫氧化鋅共沉淀劑。即在試樣中加入氫氧化鋅沉淀劑，然后用慢速濾紙干過濾，棄去10~20mL的初濾液，取后面的濾液用于測試次氯酸鹽等氧化物：在酸性溶液中，加入尿素使反應結束，再滴加NaNO2至氣泡冒盡（邊加邊搖）。[應理解為NaNO2和氧化物首先反應，過量部分和尿素反應完全。]反應式：CO(NH2)2+2HNO2→2N2↑+CO2↑+3H2O還原性物質：測定過程中樣品酸化后，使Cr6+→Cr3+，克服的方法是將水樣調至pH~8，加入4mL顯色劑(Ⅱ)（此試劑濃度高于顯色劑Ⅰ10倍）放置5min后，加入（1+1）硫酸1mL酸化，{此時由于有大量的DPC存在，Cr6+優先與DPC反應}測定吸光度。***[自]當水樣呈現較強的酸性時，可以不考慮還原性物質的影響，或有還原性物質可以不測定Cr6+（二）總鉻的測定（高錳酸鉀氧化—二苯碳酰二肼分光光度法）方法：將[Cr]氧化成Cr6+再用同樣方法比色測定。氧化方法：1、對含有有機物較多的試樣，應先用HNO3—H2SO4混合酸除去[見P561]，防止氧化Cr3+時耗用大量的KMnO4。2、經消解的水樣或清潔的水樣的氧化方法（1）水樣用NH3·H2O或H2SO4調節至中性。（2）H2SO4—H3PO4酸化（3）在過量KMnO4下，蒸發至V=20mL（4）除去過量KMnO4的方法：1）加尿素搖勻，滴加亞硝酸鈉至紅色剛好褪去。2）加疊氮化鈉NaN3加熱至KMnO4紅色褪去。由此制得的試液可同前法進行比色分析。八、砷的測定來源：地殼中約5×10-4%，環境中砷主要來自采礦、金屬冶煉、煤炭燃燒等過程。砷化物隨粉塵、煙塵和污水等形式進入水體中。*現已經查明，砷對人的心肌、呼吸、神經、生殖、造血、免疫系統有不同程度損傷，損傷大小取決于攝入量，形式和途徑。污染區工人和居民易發生急、慢性中毒和皮膚癌、肺癌、以及其它內臟腫瘤。砷的化合物均有毒，三價砷化合物毒性最強。測定方法：主要有分光光度法和A.A.S法分光光度法歷程：SDDC分光光度法（同時期有砷斑法）；NaBH4—SDDC法；新銀鹽分光光度法（長春應用化學所，1983）（一）SDDC分光光度法（silverdiethyldithionatecarbonate）(又稱DDTC法)原理：（1）在KI、SnCl2存在下，As5+As3+H3AsO4+2KI+2HCl→H3AsO3+I2+2KCl+H2OI2+SnCl2+2HCl→SnCl4+2HI合并：H3AsO4+SnCl2+2HCl→H3AsO3+SnCl4+H2O（2）As3+AsH3↑（胂）Zn+2HCl→ZnCl2+2[H]H3AsO3+6[H]→AsH3↑+3H2O(3)吸收反應：SDDC—三乙醇胺—三氯甲烷吸收AsH3+SDDC→6Ag+3DDTC紅色的膠體銀。[自]影響該方法的主要因素應是AsH3的發生效率和Ag膠體的分散性，另，CHCl3有毒。砷化氫發生和吸收裝置見P85（4）在λ=510nm波長處比色測定。*（二）KBH4—SDDC法（主要考慮了AsH3的發生效率）將還原劑鋅改作KBH4，提高了準確度，測定范圍為0.006~0.3mg/L。KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++