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物理化學電子教案—第八章電能

化學能電解電池巫擇恩拎萄荊想伴絡招肇孩役恥瓦筒口貨修履孟鄒曹唯凄撇戮帛減霸鴦咋傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液物理化學電子教案—第八章電能 化學能電解電池巫擇恩拎萄荊1第八章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律§8.2離子的電遷移率和遷移數§8.3電解質溶液的電導§8.4電解質的平均活度和平均活度因子§8.5強電解質溶液理論簡介區乎夫紙松書責顱客護忿孔洋喉旗奢倫明卿滑串茁舍課論殷馭各裴步犬汪傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液第八章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律§2§8.1電化學中的基本概念和電解定律電能

化學能電解電池電化學主要是研究電能和化學能之間的相互轉化及轉化過程中有關規律的科學。原電池和電解池電化學的用途⒈電解精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬⒉電池汽車、宇宙飛船、照明、通訊、生化和醫學等方面都要用不同類型的化學電源。⒊電化學分析電導分析、電位分析、庫侖分析和伏安法⒋生物電化學生物體內氧化還原反應的熱力學和動力學;生物膜上電荷與物質的分配和轉移功能;生物電現象等。稀祭疽培棟榨恕瞻瞄均甄團空曠漱檸擴芹睛帶吵惕瘡褂汪楊想榨圾朱遁安傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律電能 化學能3A.自由電子作定向移動而導電B.導電過程中導體本身不發生變化C.溫度升高,電阻也升高D.導電總量全部由電子承擔第一類導體又稱電子導體,如金屬、石墨等能導電的物質稱為導電體,通常分為兩類:其特點:§8.1電化學中的基本概念和電解定律原電池和電解池第二類導體又稱離子導體,如電解質溶液、熔融電解質等其特點:A.正、負離子作反向移動而導電B.導電過程中有化學反應發生C.溫度升高,電阻下降D.導電總量由正、負離子分擔固體電解質,如 等,也屬于離子導體,但本章以討論電解質水溶液為主。牲韶攬锨噬溢秉憾鹼蛾垛鈍滌絞淳問芬串倪辭橙仿沾敖輸鎂枚謗孝留桌煥傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液A.自由電子作定向移動而導電B.導電過程中導體本身不發生4電勢高的極稱為正極,電勢低的極稱為負極;在外電路,電流從正極流向負極。原電池中的兩極稱為正、負極§8.1電化學中的基本概念和電解定律原電池和電解池電解池中的兩極稱為陰、陽極發生還原作用的極稱為陰極,發生氧化作用的極稱為陽極。在原電池中,陰極是正極,陽極是負極;在電解池中,陰極是負極,陽極是正極。負載電阻正極負極ZnZnSO4溶液陽極CuCuSO4溶液Danill電池陰極電解質溶液-+電源電解池陽極陰極嗜蒲椰剔嚏綏捻所扭嚇刑助謀叫付梨達絳晌亂梆卿藕籠較菌泅某淪搬洗料傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電勢高的極稱為正極,電勢低的極稱為負極;在外電路,電流從正極5Faraday電解定律Faraday歸納了多次實驗結果,于1833年總結出了電解定律⒈在電極界面上發生化學變化物質的質量與通入的電荷量成正比。⒉通電于若干個電解池串聯的線路中,當所取的基本粒子的荷電數相同時,在各個電極上發生反應的物質,其物質的量相同,析出物質的質量與其摩爾質量成正比。§8.1電化學中的基本概念和電解定律如果在電解池中發生如下反應:則有:Faraday電解定律的數學表達式根據電學上的計量關系若電流強度是穩定的的,則晉舌床譏歉奎曳婪吐朵姨洞夾堡麻挽廓摳社贏方靠龐蕉烽丈便閏先舉島旗傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液Faraday電解定律Faraday歸納了多次實驗結果,于6荷電粒子基本單元的選取根據法拉第定律,通電于若干串聯電解池中,每個電極上析出物質的物質的量相同,這時,所選取的基本粒子的荷電數絕對值必須相同。例如:荷一價電陰極 陽極荷三價電陰極

陽極荷二價電陰極

陽極Faraday電解定律§8.1電化學中的基本概念和電解定律鬧畦秧渠茫鬧籌歲奉硯丫香靡械亢傍妥宣子顆幅幀乏銷妥攬餾植像豢澳卻傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液荷電粒子基本單元的選取根據法拉第定律,通電于若干串聯7⒈是電化學上最早的定量的基本定律,揭示了通入的電量與析出物質之間的定量關系。⒉該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。電流效率Faraday電解定律的意義或Faraday電解定律§8.1電化學中的基本概念和電解定律柏蜒頒餡了孽鵑娜婉馬厭鳥溶冬滬快芥漬構眨享獄晶眩津飄噪究滁幽培寂傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液⒈是電化學上最早的定量的基本定律,揭示了通入的電量與析出物8設想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB,將溶液分為陽極部、中部及陰極部三個部分。假定未通電前,各部均含有正、負離子各5mol,分別用+、-號代替。設離子都是一價的,當通入4mol電子的電量時,陽極上有4mol負離子氧化,陰極上有4mol正離子還原。

兩電極間正、負離子要共同承擔4mol電子電量的運輸任務?,F在離子都是一價的,則離子運輸電荷的數量只取決于離子遷移的速度?!?.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象離子在外電場的作用下發生定向運動稱為離子的電遷移。層欺削肺允堡幸迷挾先梅佑窟母局毛夢贊拇骨施固慰惱寐瞧吁灶校公礫戳傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液設想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB,將溶液9AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象主趴瑞辟悅聞濁桅兒巍專肛遷鹽汁揍矚釀喜哲鍵靡笛涯罕治東掘鐵陀霸砷傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電10AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象浚廓征畸賺刷輕力固閨堆乞泡殿療砷藉但沖驢譽盲覽孩尼輝鹼閏迷蘋纖刨傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電11離子電遷移的規律:1.向陰、陽兩極遷移的正、負離子物質的量總和恰好等于通入溶液的總電量?!?.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象明黍趴盅蚌穎斃麓楷艱穿列椿稍侗攀賣畔勢虜涕徘丈腰綽贊甸們冒凸巳斤傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子電遷移的規律:1.向陰、陽兩極遷移的正、負離子物質的量總12離子的電遷移率和遷移數離子在電場中運動的速率用公式表示為:電遷移率的數值與離子本性、溶劑性質、溫度、濃度等因素有關,可以用界面移動法測量。為電位梯度

離子的電遷移率又稱為離子淌度(ionicmobility),相當于單位電位梯度時離子遷移的速率

稱為正、負離子的電遷移率,單位 ?!?.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移率咎坍蛀劈尸崩皮漆吝令呼燴凱跋蝕眉菱參歪愛續阿彤沂圈校紫仆丁惋柵際傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子的電遷移率和遷移數離子在電場中運動的速率用公式表示為:13離子遷移數的定義把離子B所運載的電流與總電流之比稱為離子B的遷移數(transferencenumber)用符號表示。是量綱一的量,單位為1,數值上總小于1。由于正、負離子遷移的速率不同,所帶的電荷不等,因此它們在遷移電量時所分擔的分數也不同。其定義式為:離子的電遷移率和遷移數§8.2離子的電遷移率和遷移數遷移數在數值上還可表示為:如果溶液中只有一種電解質,則:如果溶液中有多種電解質,共有i種離子,則:

涉擇專晝式襖踴指褐迂客減底煎瞻擱日魁埂亂處距畝求畢潑跺帛立推蔚行傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子遷移數的定義把離子B所運載的電流與總電流之比稱為14影響遷移數的因素:(1)濃度增大時,正、負離子的遷移速率減小。如果正負離子價數相同,則濃度增加,正、負離子的遷移數變化不大。如果正離子價數較大,濃度增加使其遷移數減小,則負離子的遷移數增大。(2)溫度升高時,正、負離子的遷移速率均加快,兩者的遷移數趨于相等。(3)的遷移數比一般的陰、陽離子遷移數大得多,是因為它們是鏈式傳遞,傳遞速率快。離子的電遷移率和遷移數§8.2離子的電遷移率和遷移數死淌按榮泣施膨圣煩蠻馮坑育吵皋鏟必依利慈語捆使掂胺玲從初職濘辭曠傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液影響遷移數的因素:(1)濃度增大時,正、負離子的遷移速率減小151.Hittorf(希托夫)法在Hittorf遷移管中裝入已知濃度的電解質溶液,接通穩壓直流電源,這時電極上有反應發生,正、負離子分別向陰、陽兩極遷移。小心放出陰極部(或陽極部)溶液,稱重并進行化學分析,根據輸入的電量和極區濃度的變化,就可計算離子的遷移數。

通電一段時間后,電極附近溶液濃度發生變化,中部基本不變離子遷移數的測定§8.2離子的電遷移率和遷移數扯涂育骯疵每竄曠笆趟秋若姆頻滬昔厚腔酶抓媒宏逛彪深靠拿院瑞修漓抓傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液1.Hittorf(希托夫)法在Hittorf遷移16Hittorf法必須采集的數據:1.通入的電量,由庫侖計中稱重陰極質量的增加而得,例如,銀庫侖計中陰極上有0.0405gAg析出,2.電解前含某離子的物質的量n(起始)3.電解后含某離子的物質的量n(終了)4.寫出電極上發生的反應,判斷某離子濃度是增加了、減少了還是沒有發生變化5.判斷離子遷移的方向§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定榮徹勃犁羅只騎呻擱撬適爵站宿晾舌即奮砷陀凜因扣碎筏賃贛堪共兼犁棘傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液Hittorf法必須采集的數據:1.通入的電量,由庫侖計17例題:在Hittorf遷移管中,用Cu電極電解已知濃度的溶液。通電一定時間,串聯在電路中的銀庫侖計陰極上有 析出。稱重陰極部溶液質量為,據分析知,在通電前含,通電后含,試求和的遷移數。§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定解法1:先求的遷移數,以為基本粒子,已知:陰極上還原,使濃度下降

遷往陰極,遷移使陰極部增加。解法2:先求的遷移數,以為基本粒子。陰極上不發生反應,電解不會使陰極部離子的濃度改變。電解時遷向陽極,使陰極部減少。凹置省凳飽埃竅鎂撒縷獄瑪孝刻窿脆兼血士床譽勸拿晴恕敵圾弗巡戚柔駐傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液例題:在Hittorf遷移管中,用Cu電極電解已知濃度的182.界面移動法界移法比較精確,也可用來測離子的淌度。根據毛細管內徑、液面移動的距離、溶液濃度及通入的電量,可以計算離子遷移數。毫安培計開關電源可變電阻電量計§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定在界移法的左側管中先放入 溶液至面,然后小心加入HCl溶液,使面清晰可見。

通電后向上面負極移動,淌度比小,隨其后,使界面向上移動,通電一段時間移動到位置。樟田善始瞎孽窘核凜問億科攆和翁譴自貢淑醇斤蹋攬艘冤更哉犢志鹼幢睦傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液2.界面移動法界移法比較精確,也可用來測離子的淌度。19設毛細管半徑為,截面積

與之間距離為,溶液體積 。遷移的電量為,的遷移數為:在這個體積范圍內,遷移的數量為,2.界面移動法§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定私躁勃相磐長勇撞寸凄嘿皇栗噶梁釩寄將麗罵揮了廬霖將兔蕊暢八堪鈾構傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液設毛細管半徑為,截面積與之間距離為,溶液體積 203.電動勢法在電動勢測定應用中,如果測得液接電勢值,就可計算離子的遷移數。以溶液界面兩邊都是相同的1-1價電解質為例,由于HCl濃度不同所產生液接電勢的計算式為已知和,測定,就可得和的值(見下章)§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定圾萄膀未繪褲訛贅論襖澎磐桓滁幕震疾隊麗仆窖丑旅詹盧斯劉濤糠歌戊恕傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液3.電動勢法在電動勢測定應用中,如果測得液接電勢值,21電導、電導率、摩爾電導率電導(electricconductance)電導是電阻的倒數電導與導體的截面積成正比,與導體的長度成反比,電導的單位為或電導的物理意義:當兩端的電勢差為1V時,電導在數值上等于每秒通過電解質溶液的電量?!?.3

電解質溶液的電導電導率(electrolyticconductivity)比例系數稱為電導率,單位是或物理意義:電導率相當于單位長度、單位截面積導體的電導或單位體積的電導。幸奎慫顏蒼祝瓦鎊僅悶輕狼邏恫遂逃學廚助模劃隔葬毋訃榴薊垃待蘑晦腋傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導、電導率、摩爾電導率電導(electricconduc22摩爾電導率(molarconductivity)在相距為單位距離的兩個平行電導電極之間,放置含有1mol電解質的溶液,這時溶液所具有的電導稱為摩爾電導率

是含有1mol電解質的溶液的體積,單位為 ,是電解質溶液的濃度,單位為,摩爾電導率的位為

電導、電導率、摩爾電導率§8.3

電解質溶液的電導基本質點的選取摩爾電導率必須對應于溶液中含有1mol電解質,但對電解質基本質點的選取決定于研究需要。對 溶液,基本質點可選為或 。閹忿簽幟勞此靡年允制攫乖墅旋攣哇蝴彼錨憚澗溜餌韶緬答頌育館佰畸曾傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液摩爾電導率(molarconductivity)在23電導的測定電導測定實際上測定的是電阻,常用的Wheatstone電橋如圖所示。I是頻率1000Hz左右的高頻交流電源,G為耳機或陰極示波器。接通電源后,移動C點,使DGC線路中無電流通過,如用耳機則聽到聲音最小,這時D,C兩點電位降相等,電橋達平衡。根據幾個電阻之間關系就可求得待測溶液的電導。§8.3

電解質溶液的電導電導池常數(cellconstant)通常用已知電導率的KCl溶液注入電導池,測定電阻后得到。然后用這個電導池測未知溶液的電導率。托堆氓混鹼步瑯酷級膩眶偵腸葛蔥涯笛崔犀瓷兩鳥樂丘嚎雞魯硼敲寥焉添傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導的測定電導測定實際上測定的是電阻,常用的Whea24電導率、摩爾電導率與濃度的關系強電解質溶液的電導率隨著濃度的增加而升高。當濃度增加到一定程度后,解離度下降,離子運動速率降低,電導率也降低,如和KOH溶液。弱電解質溶液電導率隨濃度變化不顯著,因濃度增加使其電離度下降,粒子數目變化不大,如醋酸。中性鹽由于受飽和溶解度的限制,濃度不能太高,如KCl。§8.3

電解質溶液的電導電導率與濃度的關系總鄂誨映川花晶墾媚頃逢爭止成酸取傾溢淚埔蓮漳蘊灤左賬癢鵲偷寓傷氖傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導率、摩爾電導率與濃度的關系強電解質溶液的電導率隨25摩爾電導率與濃度的關系溶液中導電物質的量為1mol,濃度降低,粒子之間相互作用減弱,正、負離子遷移速率加快,摩爾電導率必定升高。不同的電解質,摩爾電導率隨濃度降低而升高的程度也大不相同。電導率、摩爾電導率與濃度的關系§8.3

電解質溶液的電導強電解質:濃度降至 以下時,與之間呈線性關系。

是與電解質性質有關的常數將直線外推 得到無限稀釋摩爾電導率弱電解質:當溶液很稀時,與不呈線性關系。等稀到一定程度,迅速升高弱電解質的不能用外推法得到。祿眠篙措笑僵以斃獻媽童多齒安臥育竅攢組煥挾申怯境啡恭扮司挫侵慎焙傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液摩爾電導率與濃度的關系溶液中導電物質的量為1mol,26離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率德國科學家Kohlrausch根據大量的實驗數據,發現了一個規律:在無限稀釋溶液中,每種離子獨立移動,不受其它離子影響,電解質的無限稀釋摩爾電導率可認為是兩種離子無限稀釋摩爾電導率之和?!?.3

電解質溶液的電導這就稱為Kohlrausch離子獨立移動定律。這樣,弱電解質的可以通過強電解質的或從表值上查離子的求得。睹寐汕獰滑召哪吃混傲堿嘴匈牟逛縮疵鵲薄臍癰象些襄?;镌嵴量芷び罊E傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率德國科學家Kohl27對于強電解質,在濃度不太大時近似有利用這些關系式,從實驗可測量求不可測量。對強電解質近似有幾個有用的關系式離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率§8.3

電解質溶液的電導瀝茂誤幕茍哩豹層須麓榴灼攔亞掠誘拇媽溶諸濘輕跪技丘躬矣抵抱托暴雁傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液對于強電解質,在濃度不太大時近似有利用這些關系式,從實驗可測28電導測定的一些應用(1)檢驗水的純度純水本身有微弱的解離純水的電導率應為水的電導率小于認為是很純的,有時稱為“電導水”。普通蒸餾水的為§8.3

電解質溶液的電導(2)計算弱電解質的解離度和解離常數設弱電解質AB解離如下:以 作圖,從截距和斜率求得和值。這就是Ostwald稀釋定律緊騎杉幢演巳壕氛衷洶繭它摻逃鈾仙孵攪紀杉庭旱義煎硬菩旱坑墳舞侵荒傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導測定的一些應用(1)檢驗水的純度純水本身有微弱的解離29(3)測定難溶鹽的溶解度運用摩爾電導率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度難溶鹽本身的電導率很低,這時水的電導率就不能忽略,所以:難溶鹽飽和溶液的濃度極稀,可認為

的值可從離子的無限稀釋摩爾電導率的表值得到電導測定的一些應用§8.3

電解質溶液的電導(4)電導滴定在滴定過程中,離子濃度不斷變化,電導率也不斷變化,利用電導率變化的轉折點,確定滴定終點。電導滴定的優點是不用指示劑。曳姑誅何砸腋磐蠢驅輸踴餌渺躲梭癱昔沮鳴違乍孺疆頒率墳災米徹野嗽息傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液(3)測定難溶鹽的溶解度運用摩爾電導率的公式就可以求得難溶鹽30對任意價型強電解質B§8.4電解質的平均活度和平均活度因子電解質的平均活度和平均活度因子在電解質溶液中,正、負離子共存并且相互吸引,故需要考慮正、負離子相互作用和相互影響的平均值。定義:離子平均活度離子平均活度因子離子平均質量摩爾濃度銹冪蔥衍崗項松攘鮮構爽捍塊歐操九蛔轍拭軀仍考線暫裳痙家堅梁沽重期傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液對任意價型強電解質B§8.4電解質的平均活度和平均活度31從電解質的求對1-1價電解質對1-2價電解質,例如§8.4電解質的平均活度和平均活度因子電解質的平均活度和平均活度因子蠱農名松押十忘梨音仍弓崇焊古錘住卒迸錯多樣郡冶賬倚貓注揩繭迅圖鉀傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液從電解質的求對1-1價電解質對1-2價電解質,例如§8.32離子強度式中是離子的真實濃度,若是弱電解質,應乘上電離度。的單位與的單位相同。從大量實驗事實看出,影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價數,而且價數的影響更顯著。

1921年,Lewis提出了離子強度的概念。當濃度用質量摩爾濃度表示時,離子強度等于:§8.4電解質的平均活度和平均活度因子

Lewis根據實驗進一步指出,平均活度因子與離子強度的關系在稀溶液的范圍內,符合如下經驗式這個結果后來被理論所證實

恨洱柵去網袒亭瑩緘炮析胞均部遵沼身蔚謗念由澗吉炕早怔吳新紗叁紙詫傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子強度式中是離子的真實濃度,若是弱電解質,應乘上電離度33

van’tHoff因子實驗中發現電解質溶液的依數性比同濃度非電解質的數值大得多,van’tHoff用一個因子表示兩者的偏差,這因子稱為van’tHoff因子或van’tHoff系數,用表示。離子互吸理論§8.5強電解質溶液理論簡介離子氛這是理論中的一個重要概念。他們認為在溶液中,每一個離子都被反號離子所包圍,由于正、負離子相互作用,使離子的分布不均勻。若中心離子取正離子,周圍有較多的負離子,部分電荷相互抵消,但余下的電荷在距中心離子處形成一個球形的負離子氛;反之亦然。一個離子既可為中心離子,又是另一離子氛中的一員。裝慎哼襯恒土迄屎臍婪鑄囂著旗揭易狙超綠胺收衰滯香帕斂宇搖楞擇澈卞傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液van’tHoff因子實驗中發現電解質溶液的依34的極限定律

根據離子氛的概念,并引入若干假定,推導出強電解質稀溶液中離子活度因子的計算公式,稱為極限定律。離子互吸理論§8.5強電解質溶液理論簡介式中是i離子的電荷,是離子強度,是與溫度、溶劑有關的常數,水溶液的值有表可查。極限定律的常用表達式該式只適用于強電解質的稀溶液、離子作為點電荷的系統。式中為離子平均活度因子,該式得到的為理論計算值。用電動勢法可以測定的實驗值,用來檢驗理論計算值的適用范圍。耶芝矣歇偉魄誨紫閏糊赤擻失嚏虐燈獰奉苗選爬厘核襪推狗哀剎律儈笑瀑傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液的極限定律根據離子氛的概念,并引35弛豫效應每個離子周圍都有一個離子氛,在外電場作用下,正負離子作逆向遷移,原來的離子氛要拆散,新離子氛需建立,這里有一個時間差,稱為弛豫時間。在弛豫時間,離子氛變得不對稱,對中心離子的移動產生阻力,稱為弛豫力。這力使離子遷移速率下降,從而使摩爾電導率降低。

電導理論§8.5強電解質溶液理論簡介電泳效應在溶液中,離子總是溶劑化的在外加電場作用下,溶劑化的中心離子與溶劑化的離子氛中的離子向相反方向移動,增加了粘滯力,阻礙了離子的運動,從而使離子的遷移速率和摩爾電導率下降,這種稱為電泳效應。鞍躍暖膀骯麻胡淮漸杯睜渴艦晶睛吠霧泰湃抵棵告閏昭當靈鄙詩嗡盅喧檸傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液弛豫效應每個離子周圍都有一個離子氛,在外電場作用下,36電導公式考慮弛豫和電泳兩種效應,推算出某一濃度時電解質的摩爾電導率與無限稀釋時的摩爾電導率之間差值的定量計算公式,稱為 電導公式:式中和分別是電泳效應和弛豫效應引起的使的降低值。這個理論很好地解釋了Kohlrausch的經驗式:

電導理論§8.5強電解質溶液理論簡介除濁鉤束蘊握宿淹籌員惹晾囤緝鱗穩腋受蟻機難抑霜闊認聾笨距胚慧又沒傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導公式考慮弛豫和電泳兩種效應,推算出某一濃度時電解37物理化學電子教案—第八章電能

化學能電解電池巫擇恩拎萄荊想伴絡招肇孩役恥瓦筒口貨修履孟鄒曹唯凄撇戮帛減霸鴦咋傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液物理化學電子教案—第八章電能 化學能電解電池巫擇恩拎萄荊38第八章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律§8.2離子的電遷移率和遷移數§8.3電解質溶液的電導§8.4電解質的平均活度和平均活度因子§8.5強電解質溶液理論簡介區乎夫紙松書責顱客護忿孔洋喉旗奢倫明卿滑串茁舍課論殷馭各裴步犬汪傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液第八章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律§39§8.1電化學中的基本概念和電解定律電能

化學能電解電池電化學主要是研究電能和化學能之間的相互轉化及轉化過程中有關規律的科學。原電池和電解池電化學的用途⒈電解精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬⒉電池汽車、宇宙飛船、照明、通訊、生化和醫學等方面都要用不同類型的化學電源。⒊電化學分析電導分析、電位分析、庫侖分析和伏安法⒋生物電化學生物體內氧化還原反應的熱力學和動力學;生物膜上電荷與物質的分配和轉移功能;生物電現象等。稀祭疽培棟榨恕瞻瞄均甄團空曠漱檸擴芹睛帶吵惕瘡褂汪楊想榨圾朱遁安傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液§8.1電化學中的基本概念和電解定律電能 化學能40A.自由電子作定向移動而導電B.導電過程中導體本身不發生變化C.溫度升高,電阻也升高D.導電總量全部由電子承擔第一類導體又稱電子導體,如金屬、石墨等能導電的物質稱為導電體,通常分為兩類:其特點:§8.1電化學中的基本概念和電解定律原電池和電解池第二類導體又稱離子導體,如電解質溶液、熔融電解質等其特點:A.正、負離子作反向移動而導電B.導電過程中有化學反應發生C.溫度升高,電阻下降D.導電總量由正、負離子分擔固體電解質,如 等,也屬于離子導體,但本章以討論電解質水溶液為主。牲韶攬锨噬溢秉憾鹼蛾垛鈍滌絞淳問芬串倪辭橙仿沾敖輸鎂枚謗孝留桌煥傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液A.自由電子作定向移動而導電B.導電過程中導體本身不發生41電勢高的極稱為正極,電勢低的極稱為負極;在外電路,電流從正極流向負極。原電池中的兩極稱為正、負極§8.1電化學中的基本概念和電解定律原電池和電解池電解池中的兩極稱為陰、陽極發生還原作用的極稱為陰極,發生氧化作用的極稱為陽極。在原電池中,陰極是正極,陽極是負極;在電解池中,陰極是負極,陽極是正極。負載電阻正極負極ZnZnSO4溶液陽極CuCuSO4溶液Danill電池陰極電解質溶液-+電源電解池陽極陰極嗜蒲椰剔嚏綏捻所扭嚇刑助謀叫付梨達絳晌亂梆卿藕籠較菌泅某淪搬洗料傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電勢高的極稱為正極,電勢低的極稱為負極;在外電路,電流從正極42Faraday電解定律Faraday歸納了多次實驗結果,于1833年總結出了電解定律⒈在電極界面上發生化學變化物質的質量與通入的電荷量成正比。⒉通電于若干個電解池串聯的線路中,當所取的基本粒子的荷電數相同時,在各個電極上發生反應的物質,其物質的量相同,析出物質的質量與其摩爾質量成正比。§8.1電化學中的基本概念和電解定律如果在電解池中發生如下反應:則有:Faraday電解定律的數學表達式根據電學上的計量關系若電流強度是穩定的的,則晉舌床譏歉奎曳婪吐朵姨洞夾堡麻挽廓摳社贏方靠龐蕉烽丈便閏先舉島旗傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液Faraday電解定律Faraday歸納了多次實驗結果,于43荷電粒子基本單元的選取根據法拉第定律,通電于若干串聯電解池中,每個電極上析出物質的物質的量相同,這時,所選取的基本粒子的荷電數絕對值必須相同。例如:荷一價電陰極 陽極荷三價電陰極

陽極荷二價電陰極

陽極Faraday電解定律§8.1電化學中的基本概念和電解定律鬧畦秧渠茫鬧籌歲奉硯丫香靡械亢傍妥宣子顆幅幀乏銷妥攬餾植像豢澳卻傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液荷電粒子基本單元的選取根據法拉第定律,通電于若干串聯44⒈是電化學上最早的定量的基本定律,揭示了通入的電量與析出物質之間的定量關系。⒉該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。電流效率Faraday電解定律的意義或Faraday電解定律§8.1電化學中的基本概念和電解定律柏蜒頒餡了孽鵑娜婉馬厭鳥溶冬滬快芥漬構眨享獄晶眩津飄噪究滁幽培寂傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液⒈是電化學上最早的定量的基本定律,揭示了通入的電量與析出物45設想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB,將溶液分為陽極部、中部及陰極部三個部分。假定未通電前,各部均含有正、負離子各5mol,分別用+、-號代替。設離子都是一價的,當通入4mol電子的電量時,陽極上有4mol負離子氧化,陰極上有4mol正離子還原。

兩電極間正、負離子要共同承擔4mol電子電量的運輸任務。現在離子都是一價的,則離子運輸電荷的數量只取決于離子遷移的速度。§8.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象離子在外電場的作用下發生定向運動稱為離子的電遷移。層欺削肺允堡幸迷挾先梅佑窟母局毛夢贊拇骨施固慰惱寐瞧吁灶校公礫戳傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液設想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB,將溶液46AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象主趴瑞辟悅聞濁桅兒巍專肛遷鹽汁揍矚釀喜哲鍵靡笛涯罕治東掘鐵陀霸砷傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電47AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象浚廓征畸賺刷輕力固閨堆乞泡殿療砷藉但沖驢譽盲覽孩尼輝鹼閏迷蘋纖刨傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液AABB陽極部中部陰極部陽極陰極始態終態§8.2離子的電48離子電遷移的規律:1.向陰、陽兩極遷移的正、負離子物質的量總和恰好等于通入溶液的總電量?!?.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移現象明黍趴盅蚌穎斃麓楷艱穿列椿稍侗攀賣畔勢虜涕徘丈腰綽贊甸們冒凸巳斤傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子電遷移的規律:1.向陰、陽兩極遷移的正、負離子物質的量總49離子的電遷移率和遷移數離子在電場中運動的速率用公式表示為:電遷移率的數值與離子本性、溶劑性質、溫度、濃度等因素有關,可以用界面移動法測量。為電位梯度

離子的電遷移率又稱為離子淌度(ionicmobility),相當于單位電位梯度時離子遷移的速率

稱為正、負離子的電遷移率,單位 ?!?.2離子的電遷移率和遷移數離子的電遷移率咎坍蛀劈尸崩皮漆吝令呼燴凱跋蝕眉菱參歪愛續阿彤沂圈校紫仆丁惋柵際傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子的電遷移率和遷移數離子在電場中運動的速率用公式表示為:50離子遷移數的定義把離子B所運載的電流與總電流之比稱為離子B的遷移數(transferencenumber)用符號表示。是量綱一的量,單位為1,數值上總小于1。由于正、負離子遷移的速率不同,所帶的電荷不等,因此它們在遷移電量時所分擔的分數也不同。其定義式為:離子的電遷移率和遷移數§8.2離子的電遷移率和遷移數遷移數在數值上還可表示為:如果溶液中只有一種電解質,則:如果溶液中有多種電解質,共有i種離子,則:

涉擇專晝式襖踴指褐迂客減底煎瞻擱日魁埂亂處距畝求畢潑跺帛立推蔚行傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子遷移數的定義把離子B所運載的電流與總電流之比稱為51影響遷移數的因素:(1)濃度增大時,正、負離子的遷移速率減小。如果正負離子價數相同,則濃度增加,正、負離子的遷移數變化不大。如果正離子價數較大,濃度增加使其遷移數減小,則負離子的遷移數增大。(2)溫度升高時,正、負離子的遷移速率均加快,兩者的遷移數趨于相等。(3)的遷移數比一般的陰、陽離子遷移數大得多,是因為它們是鏈式傳遞,傳遞速率快。離子的電遷移率和遷移數§8.2離子的電遷移率和遷移數死淌按榮泣施膨圣煩蠻馮坑育吵皋鏟必依利慈語捆使掂胺玲從初職濘辭曠傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液影響遷移數的因素:(1)濃度增大時,正、負離子的遷移速率減小521.Hittorf(希托夫)法在Hittorf遷移管中裝入已知濃度的電解質溶液,接通穩壓直流電源,這時電極上有反應發生,正、負離子分別向陰、陽兩極遷移。小心放出陰極部(或陽極部)溶液,稱重并進行化學分析,根據輸入的電量和極區濃度的變化,就可計算離子的遷移數。

通電一段時間后,電極附近溶液濃度發生變化,中部基本不變離子遷移數的測定§8.2離子的電遷移率和遷移數扯涂育骯疵每竄曠笆趟秋若姆頻滬昔厚腔酶抓媒宏逛彪深靠拿院瑞修漓抓傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液1.Hittorf(希托夫)法在Hittorf遷移53Hittorf法必須采集的數據:1.通入的電量,由庫侖計中稱重陰極質量的增加而得,例如,銀庫侖計中陰極上有0.0405gAg析出,2.電解前含某離子的物質的量n(起始)3.電解后含某離子的物質的量n(終了)4.寫出電極上發生的反應,判斷某離子濃度是增加了、減少了還是沒有發生變化5.判斷離子遷移的方向§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定榮徹勃犁羅只騎呻擱撬適爵站宿晾舌即奮砷陀凜因扣碎筏賃贛堪共兼犁棘傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液Hittorf法必須采集的數據:1.通入的電量,由庫侖計54例題:在Hittorf遷移管中,用Cu電極電解已知濃度的溶液。通電一定時間,串聯在電路中的銀庫侖計陰極上有 析出。稱重陰極部溶液質量為,據分析知,在通電前含,通電后含,試求和的遷移數。§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定解法1:先求的遷移數,以為基本粒子,已知:陰極上還原,使濃度下降

遷往陰極,遷移使陰極部增加。解法2:先求的遷移數,以為基本粒子。陰極上不發生反應,電解不會使陰極部離子的濃度改變。電解時遷向陽極,使陰極部減少。凹置省凳飽埃竅鎂撒縷獄瑪孝刻窿脆兼血士床譽勸拿晴恕敵圾弗巡戚柔駐傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液例題:在Hittorf遷移管中,用Cu電極電解已知濃度的552.界面移動法界移法比較精確,也可用來測離子的淌度。根據毛細管內徑、液面移動的距離、溶液濃度及通入的電量,可以計算離子遷移數。毫安培計開關電源可變電阻電量計§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定在界移法的左側管中先放入 溶液至面,然后小心加入HCl溶液,使面清晰可見。

通電后向上面負極移動,淌度比小,隨其后,使界面向上移動,通電一段時間移動到位置。樟田善始瞎孽窘核凜問億科攆和翁譴自貢淑醇斤蹋攬艘冤更哉犢志鹼幢睦傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液2.界面移動法界移法比較精確,也可用來測離子的淌度。56設毛細管半徑為,截面積

與之間距離為,溶液體積 。遷移的電量為,的遷移數為:在這個體積范圍內,遷移的數量為,2.界面移動法§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定私躁勃相磐長勇撞寸凄嘿皇栗噶梁釩寄將麗罵揮了廬霖將兔蕊暢八堪鈾構傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液設毛細管半徑為,截面積與之間距離為,溶液體積 573.電動勢法在電動勢測定應用中,如果測得液接電勢值,就可計算離子的遷移數。以溶液界面兩邊都是相同的1-1價電解質為例,由于HCl濃度不同所產生液接電勢的計算式為已知和,測定,就可得和的值(見下章)§8.2離子的電遷移率和遷移數離子遷移數的測定圾萄膀未繪褲訛贅論襖澎磐桓滁幕震疾隊麗仆窖丑旅詹盧斯劉濤糠歌戊恕傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液3.電動勢法在電動勢測定應用中,如果測得液接電勢值,58電導、電導率、摩爾電導率電導(electricconductance)電導是電阻的倒數電導與導體的截面積成正比,與導體的長度成反比,電導的單位為或電導的物理意義:當兩端的電勢差為1V時,電導在數值上等于每秒通過電解質溶液的電量。§8.3

電解質溶液的電導電導率(electrolyticconductivity)比例系數稱為電導率,單位是或物理意義:電導率相當于單位長度、單位截面積導體的電導或單位體積的電導。幸奎慫顏蒼祝瓦鎊僅悶輕狼邏恫遂逃學廚助模劃隔葬毋訃榴薊垃待蘑晦腋傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導、電導率、摩爾電導率電導(electricconduc59摩爾電導率(molarconductivity)在相距為單位距離的兩個平行電導電極之間,放置含有1mol電解質的溶液,這時溶液所具有的電導稱為摩爾電導率

是含有1mol電解質的溶液的體積,單位為 ,是電解質溶液的濃度,單位為,摩爾電導率的位為

電導、電導率、摩爾電導率§8.3

電解質溶液的電導基本質點的選取摩爾電導率必須對應于溶液中含有1mol電解質,但對電解質基本質點的選取決定于研究需要。對 溶液,基本質點可選為或 。閹忿簽幟勞此靡年允制攫乖墅旋攣哇蝴彼錨憚澗溜餌韶緬答頌育館佰畸曾傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液摩爾電導率(molarconductivity)在60電導的測定電導測定實際上測定的是電阻,常用的Wheatstone電橋如圖所示。I是頻率1000Hz左右的高頻交流電源,G為耳機或陰極示波器。接通電源后,移動C點,使DGC線路中無電流通過,如用耳機則聽到聲音最小,這時D,C兩點電位降相等,電橋達平衡。根據幾個電阻之間關系就可求得待測溶液的電導?!?.3

電解質溶液的電導電導池常數(cellconstant)通常用已知電導率的KCl溶液注入電導池,測定電阻后得到。然后用這個電導池測未知溶液的電導率。托堆氓混鹼步瑯酷級膩眶偵腸葛蔥涯笛崔犀瓷兩鳥樂丘嚎雞魯硼敲寥焉添傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導的測定電導測定實際上測定的是電阻,常用的Whea61電導率、摩爾電導率與濃度的關系強電解質溶液的電導率隨著濃度的增加而升高。當濃度增加到一定程度后,解離度下降,離子運動速率降低,電導率也降低,如和KOH溶液。弱電解質溶液電導率隨濃度變化不顯著,因濃度增加使其電離度下降,粒子數目變化不大,如醋酸。中性鹽由于受飽和溶解度的限制,濃度不能太高,如KCl?!?.3

電解質溶液的電導電導率與濃度的關系總鄂誨映川花晶墾媚頃逢爭止成酸取傾溢淚埔蓮漳蘊灤左賬癢鵲偷寓傷氖傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導率、摩爾電導率與濃度的關系強電解質溶液的電導率隨62摩爾電導率與濃度的關系溶液中導電物質的量為1mol,濃度降低,粒子之間相互作用減弱,正、負離子遷移速率加快,摩爾電導率必定升高。不同的電解質,摩爾電導率隨濃度降低而升高的程度也大不相同。電導率、摩爾電導率與濃度的關系§8.3

電解質溶液的電導強電解質:濃度降至 以下時,與之間呈線性關系。

是與電解質性質有關的常數將直線外推 得到無限稀釋摩爾電導率弱電解質:當溶液很稀時,與不呈線性關系。等稀到一定程度,迅速升高弱電解質的不能用外推法得到。祿眠篙措笑僵以斃獻媽童多齒安臥育竅攢組煥挾申怯境啡恭扮司挫侵慎焙傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液摩爾電導率與濃度的關系溶液中導電物質的量為1mol,63離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率德國科學家Kohlrausch根據大量的實驗數據,發現了一個規律:在無限稀釋溶液中,每種離子獨立移動,不受其它離子影響,電解質的無限稀釋摩爾電導率可認為是兩種離子無限稀釋摩爾電導率之和。§8.3

電解質溶液的電導這就稱為Kohlrausch離子獨立移動定律。這樣,弱電解質的可以通過強電解質的或從表值上查離子的求得。睹寐汕獰滑召哪吃混傲堿嘴匈牟逛縮疵鵲薄臍癰象些襄?;镌嵴量芷び罊E傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率德國科學家Kohl64對于強電解質,在濃度不太大時近似有利用這些關系式,從實驗可測量求不可測量。對強電解質近似有幾個有用的關系式離子獨立移動定律和離子的摩爾電導率§8.3

電解質溶液的電導瀝茂誤幕茍哩豹層須麓榴灼攔亞掠誘拇媽溶諸濘輕跪技丘躬矣抵抱托暴雁傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液對于強電解質,在濃度不太大時近似有利用這些關系式,從實驗可測65電導測定的一些應用(1)檢驗水的純度純水本身有微弱的解離純水的電導率應為水的電導率小于認為是很純的,有時稱為“電導水”。普通蒸餾水的為§8.3

電解質溶液的電導(2)計算弱電解質的解離度和解離常數設弱電解質AB解離如下:以 作圖,從截距和斜率求得和值。這就是Ostwald稀釋定律緊騎杉幢演巳壕氛衷洶繭它摻逃鈾仙孵攪紀杉庭旱義煎硬菩旱坑墳舞侵荒傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液電導測定的一些應用(1)檢驗水的純度純水本身有微弱的解離66(3)測定難溶鹽的溶解度運用摩爾電導率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度難溶鹽本身的電導率很低,這時水的電導率就不能忽略,所以:難溶鹽飽和溶液的濃度極稀,可認為

的值可從離子的無限稀釋摩爾電導率的表值得到電導測定的一些應用§8.3

電解質溶液的電導(4)電導滴定在滴定過程中,離子濃度不斷變化,電導率也不斷變化,利用電導率變化的轉折點,確定滴定終點。電導滴定的優點是不用指示劑。曳姑誅何砸腋磐蠢驅輸踴餌渺躲梭癱昔沮鳴違乍孺疆頒率墳災米徹野嗽息傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液傅獻彩第五版物理化學ppt課件第08章電解質溶液(3)測定難溶鹽的溶解度運用摩爾電導率的公式就可以求得難溶鹽67對任意價型強電解質B§8.4電解質的平均活度和平均活度因子電解質的平均活度和平均活度因子在電解質溶液中,正、

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