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-.z.2019年高考全國(guó)卷1理綜〔化學(xué)局部〕試題及答案可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1Li7C12N14O16Na23Ar40一、選擇題:每題6分。在每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)為哪一項(xiàng)符合題目要求的。7.陶瓷是火與土的結(jié)晶,是中華文明的象征之一,其形成、性質(zhì)與化學(xué)有著密切的關(guān)系。以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A."雨過(guò)天晴云破處〞所描述的瓷器青色,來(lái)自氧化鐵B.聞名世界的秦兵馬俑是陶制品,由黏土經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成C.陶瓷是應(yīng)用較早的人造材料,主要化學(xué)成分是硅酸鹽D.陶瓷化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有耐酸堿侵蝕、抗氧化等優(yōu)點(diǎn)9.實(shí)驗(yàn)室制備溴苯的反響裝置如以下圖所示,關(guān)于實(shí)驗(yàn)操作或表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先翻開(kāi)KB.實(shí)驗(yàn)中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色C.裝置c中的碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫D.反響后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶,得到溴苯10.固體界面上強(qiáng)酸的吸附和離解是多相化學(xué)在環(huán)境、催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域研究的重要課題。以下圖為少量HCl氣體分子在253K冰外表吸附和溶解過(guò)程的示意圖。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是11.NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀〔鄰苯二甲酸氫鉀H2A的Ka1=1.1×10?3,Ka2=3.9×10?6A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2?的導(dǎo)電能力之和大于HA?的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH?)12.利用生物燃料電池原理研究室溫下氨的合成,電池工作時(shí)MV2+/MV+在電極與酶之間傳遞電子,示意圖如下所示。以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A.相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨,該方法條件溫和,同時(shí)還可提供電能B.陰極區(qū),在氫化酶作用下發(fā)生反響H2+2MV2+2H++2MV+C.正極區(qū),固氮酶為催化劑,N2發(fā)生復(fù)原反響生成NH3D.電池工作時(shí)質(zhì)子通過(guò)交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng)13.科學(xué)家合成出了一種新化合物〔如下圖〕,其中W、*、Y、Z為同一短周期元素,Z核外最外層電子數(shù)是*核外電子數(shù)的一半。以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是A.WZ的水溶液呈堿性B.元素非金屬性的順序?yàn)?>Y>ZC.Y的最高價(jià)氧化物的水化物是中強(qiáng)酸D.該新化合物中Y不滿足8電子穩(wěn)定構(gòu)造三、非選擇題:26~28題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第35~36題為選考題,考生根據(jù)要求作答。〔一〕必考題:26.〔14分〕硼酸〔H3BO3〕是一種重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于玻璃、醫(yī)藥、肥料等工藝。一種以硼鎂礦〔含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3〕為原料生產(chǎn)硼酸及輕質(zhì)氧化鎂的工藝流程如下:27.〔15分〕硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·*H2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源,變廢為寶,在實(shí)驗(yàn)室中探究采用廢鐵屑來(lái)制備硫酸鐵銨,具體流程如下:答復(fù)以下問(wèn)題:〔1〕步驟①的目的是去除廢鐵屑外表的油污,方法是_________________。〔2〕步驟②需要加熱的目的是_________________,溫度保持80~95℃〔3〕步驟③中選用足量的H2O2,理由是_________________。分批參加H2O2,同時(shí)為了_________________,溶液要保持pH小于0.5。〔4〕步驟⑤的具體實(shí)驗(yàn)操作有______________,經(jīng)枯燥得到硫酸鐵銨晶體樣品。〔5〕采用熱重分析法測(cè)定硫酸鐵銨晶體樣品所含結(jié)晶水?dāng)?shù),將樣品加熱到150℃28.〔14分〕水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過(guò)程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中。答復(fù)以下問(wèn)題:〔1〕Shibata曾做過(guò)以下實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過(guò)處于721℃下的過(guò)量氧化鈷CoO(s),氧化鈷局部被復(fù)原為金屬鈷(Co),平衡后氣體中H2②在同一溫度下用CO復(fù)原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,復(fù)原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO_________H2〔填"大于〞或"小于〞〕。〔2〕721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)展反響,則平衡時(shí)體系中H2A.<0.25B.C〔3〕我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑外表上水煤氣變換的反響歷程,如下圖,其中吸附在金催化劑外表上的物種用標(biāo)注。可知水煤氣變換的ΔH________0〔填"大于〞"等于〞或"小于〞〕,該歷程中最大能壘〔活化能〕E正=_________eV,寫(xiě)出該步驟的化學(xué)方程式_______________________。〔4〕Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系〔如以下圖所示〕,催化劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的PH2O和PCO相等、PCO2和P〔二〕選考題:請(qǐng)考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做,則每科按所做的第一題計(jì)分。35.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)構(gòu)造與性質(zhì)]〔15分〕在普通鋁中參加少量Cu和Mg后,形成一種稱為拉維斯相的MgCu2微小晶粒,其分散在Al中可使得鋁材的硬度增加、延展性減小,形成所謂"堅(jiān)鋁〞,是制造飛機(jī)的主要村料。答復(fù)以下問(wèn)題:以下?tīng)顟B(tài)的鎂中,電離最外層一個(gè)電子所需能量最大的是____(填標(biāo)號(hào))。〔2〕乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物,分子中氮、碳的雜化類型分別是____、____。乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,其原因是____,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是____(填"Mg2+〞或"Cu2+〞)。〔3〕一些氧化物的熔點(diǎn)如下表所示:氧化物L(fēng)i2OMgOP4O6SO2熔點(diǎn)/°C15702800?解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因____。〔4〕圖(a)是MgCu2的拉維斯構(gòu)造,Mg以金剛石方式堆積,八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中,填入以四面體方式排列的Cu。圖(b)是沿立方格子對(duì)角面取得的截圖。可見(jiàn),Cu原子之間最短距離*=____pm,Mg原子之間最短距離y=____pm。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則MgCu2的密度是____g·cm?3(列出計(jì)算表達(dá)式)。36.[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)根底]〔15分〕化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:答復(fù)以下問(wèn)題:〔1〕A中的官能團(tuán)名稱是____。〔2〕碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。寫(xiě)出B的構(gòu)造簡(jiǎn)式,用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳____。〔3〕寫(xiě)出具有六元環(huán)構(gòu)造、并能發(fā)生銀鏡反響的B的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式____。(不考慮立體異構(gòu),只需寫(xiě)出3個(gè))〔4〕反響④所需的試劑和條件是____。〔5〕⑤的反響類型是____。〔6〕寫(xiě)出F到G的反響方程式____。答案:解析:8.9.【解析】參加苯和液溴的混合物之前應(yīng)先翻開(kāi)止水夾K,連通反響裝置a和尾氣吸收裝置b、c,同時(shí)平衡壓強(qiáng),使液體順利從分液漏斗中滴下,A正確;液溴具有揮發(fā)性,b中CCl4溶液吸收了揮發(fā)的少量溴單質(zhì)而逐漸變?yōu)闇\紅色,B正確;HBr為強(qiáng)酸性氣體,性質(zhì)與HCl相似,可與碳酸鈉發(fā)生反響Na2CO3+HBr=NaHCO3+NaBr,因此可用碳酸鈉溶液吸收生成的溴化氫,C正確;溴苯常溫下為無(wú)色液體,難溶于水,密度比水大,a中制得的溴苯因溶解Br2而顯褐色,用稀堿溶液洗滌〔2NaOH+Br2=NaBr+NaBrO+H2O〕后分液即可,下層為溴苯,D錯(cuò)誤。10.11.解析】溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān),A正確;參加氫氧化鈉溶液后發(fā)生反響HA-+OH-=A2-+H2O,觀察圖像,參加氫氧化鈉后混合溶液的導(dǎo)電能力不斷增強(qiáng),因此,Na+與A2?的導(dǎo)電能力之和大于HA?的,B正確;b點(diǎn)為鄰苯二甲酸氫鉀恰好轉(zhuǎn)化為鄰苯二甲酸鉀鈉,鄰苯二甲酸根離子水解,溶液顯堿性,pH>7,C錯(cuò)誤;b點(diǎn)后繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液,則n〔Na+〕>n〔K+〕,參加的氫氧根離子在b點(diǎn)之前均參與反響,因此n(Na+)>n(K+)>n(OH?),同一體系中體積一樣,所以c(Na+)>c(K+)>c(OH?),D正確。12.【解析】生物燃料電池在室溫下即可進(jìn)展氨的合成,條件溫和,且可形成原電池提供電能A正確;圖中左側(cè)為負(fù)極區(qū),負(fù)極:H2-2e-=2H+,負(fù)變陰,正變陽(yáng),陰極區(qū)就是生物燃料電池的負(fù)極區(qū),陰極:2H++2e-=H2,MV2+和2MV+在電池正負(fù)極循環(huán)轉(zhuǎn)化,不參與電極反響,B錯(cuò)誤,秒殺方法,電極反響無(wú)電子,錯(cuò);圖中右側(cè)為正極區(qū),正極:N2+6e-+6H+=2NH3,N2發(fā)生復(fù)原反響生成NH3,C正確,秒殺方法,負(fù)氧正還;負(fù)極區(qū)生成的氫離子即質(zhì)子通過(guò)交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng),D正確,秒殺方法,正正負(fù)負(fù)。13.【解析】Z核外最外層電子數(shù)是*核外電子數(shù)的一半,當(dāng)Z的最外層電子數(shù)為7,*則為Si,滿足同一周期Z為Cl;當(dāng)Z的最外層電子數(shù)為6,*則為Mg,不符合圖中分子構(gòu)造;W可形成W+,與Z和*同周期,W為Na,Y原子通過(guò)兩個(gè)單鍵及一個(gè)負(fù)電荷形成8電子構(gòu)造,Y最外層電子數(shù)為8-2-1=5,所以Y為P。WZ的水溶液為NaCl溶液,呈中性,A錯(cuò)誤;非金屬性:*<Y<Z,B錯(cuò)誤;P的最高價(jià)氧化物的水化物是H3PO4,中強(qiáng)酸,C正確;Y滿足8電子的穩(wěn)定構(gòu)造,D錯(cuò)誤。【26答案】〔1〕NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3〔2〕SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN〔3〕一元弱將B(OH)?4轉(zhuǎn)化為H3BO3,促進(jìn)析出〔4〕2Mg2++3CO32-+2H2OMg(OH)2·MgCO3↓+2HCO3-〔或2Mg2++2CO32-+H2OMg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑〕溶浸高溫焙燒【27答案】〔1〕堿煮水洗〔2〕加快反響水浴加熱C〔3〕將Fe2+全部氧化為Fe3+;不引入雜質(zhì)防止Fe3+水解〔4〕加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾〔洗滌〕〔5〕NH4Fe(SO4)2·12H2O【解析】〔1〕堿性物質(zhì)可以除油污,加熱促進(jìn)油污水解〔2〕升高溫度加快化學(xué)反響速率;100℃以內(nèi)可選用水浴加熱;生成的有毒氣體H2〔3〕H2O2為綠色氧化劑,產(chǎn)物為水,無(wú)雜質(zhì)引入,參加過(guò)量的H2O2可將Fe2+完全轉(zhuǎn)化為Fe3+,Fe3+極易水解,強(qiáng)酸性溶液防止Fe3+水解〔4〕從溶液中析出帶結(jié)晶水的晶體步驟為:加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾〔洗滌〕、枯燥【27答案】【35答案】〔1〕A〔2〕sp3sp3乙二胺的兩個(gè)N提供孤對(duì)電子給金屬離子形成配位鍵Cu2+〔3〕Li2O、MgO為離子晶體,P4O6、SO2為分子晶體;晶格能MgO>Li2O;分子間力〔分子量〕P4O6>SO2【解析】〔1〕原子軌道的能量上下順序是3s<3p,3s軌道電子能量更低,電離所需能量更高,并且電離第二個(gè)電子比電離第一個(gè)電子所需能量更高,所以選A〔2〕根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論〔VSEPR〕,乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中碳原子:孤電子對(duì)數(shù)為0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,故為sp3雜化;乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中氮原子:孤電子對(duì)數(shù)為1,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,故也為sp3雜化;乙二胺的兩個(gè)N提供孤對(duì)電子給金屬離子形成配位鍵,所以乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子;過(guò)渡元素離子更易形成配合物,與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是Cu2+,〔3〕Li2O、MgO為離子晶體,P4O6、SO2為分子晶體,MgO和P4O6的相對(duì)分子質(zhì)量大,晶格能MgO>Li2O;分子間力〔分子量〕P4O6>SO2【36答案】【解析】〔1〕根據(jù)A的構(gòu)造可知官能團(tuán)為羥基〔2〕手性碳原子是指與四個(gè)各不一樣原子或基團(tuán)相連的碳原子,用C*表示,所以該分子中的手性碳原子只有兩個(gè)〔3〕B分子中除去六元環(huán)還有2
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