1、1目的準確檢測水質(zhì)中的銅、鋅、銅、鎘，為各種環(huán)境狀況分析提供合理依據(jù)。2定義溶解的金屬：未酸化的樣品中能通過0.45醫(yī)m濾膜的金屬成分。金屬總量：未經(jīng)過濾的樣品經(jīng)強烈消解后測得的金屬濃度，或樣品中溶 解和懸浮的兩部分金屬濃度的總量。3采樣和樣品用聚乙烯塑料瓶采集樣品。采樣瓶先用洗滌劑洗凈，再在硝酸溶液（6.6） 中浸泡，使用前用不沖洗干凈。分析金屬總量的樣品，采集后立即加硝酸（6.1） 酸化至PH12正常情況下，每1000ml樣品加2ml硝酸（6.1 ）。試樣的制備分析溶解的金屬時，樣品采集后立即通過 0.45 m濾膜過濾，得到的濾液再 按（3.1 ）中的要求酸化。第一部分直接法4范圍4.1測

2、定濃度范圍與儀器的特性有關(guān)，表 1表出一般儀器的測定范圍。表1元素濃度范圍，mg/L銅鋅0.0550.051表 6.6 +1硝酸溶液。鉛0.210鎘0.051地上水和地面水中的共存離子和化合物在常見濃度下不干擾測定。但當(dāng)鈣的濃度高于1000mg/L時，抑制鎘的吸收，濃度為 2000mg/L時，信號仰制達 19%鐵的含量超過100mg/L時，抑制鋅的吸收。當(dāng)樣品中含鹽量很高，特征譜 線波長又低于350nm時，可能出現(xiàn)非特征吸收。如高濃度的鈣，因產(chǎn)生背景吸 收，使鉛的測定結(jié)果偏高。5原理將樣品或消解處理過的樣品直接吸入火焰，在火焰中原子對特征電磁輻射產(chǎn) 生吸收，將測得的樣品吸光度和標準溶液的吸光度

3、進行比較，確定樣品中被測 元素的濃度。6試齊U除非另有說明，分析時均使用符合國家標準或?qū)I(yè)標準的分析純試劑、去離 子水或同等純度的水。硝酸(HNO : p =1.42g/mL ,優(yōu)級純。硝酸(HNO : p =1.42g/mL ,分析純。高氯酸(HClQ): p =1.42g/mL,優(yōu)級純。燃料：乙快,用鋼瓶氣或由乙快發(fā)生器供給，純度不低于99.6%。氧化劑：空氣，一般由氣體壓縮機供給，進入燃燒器以前應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)過濾，以除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。用硝酸 （6.2 ）配制。1+499硝酸溶液。用硝酸（6.1 ）配制。金屬貯備液：1.000g/L.稱取1.000g光譜純金屬，準確到0.001g,用

4、硝酸（6.1 ）溶解，必要時加熱，直至溶解完全，然后用水定容至1000mL中間標準溶液用硝酸溶液（6.7）稀釋金屬貯備液（6.8）配制，此溶液中銅、鋅、鉛、鎘的濃度分別為 50.00、10.00、100.0 和 10.00mg/L。7儀器一般實驗室儀器和：原子吸收分光光度計及相應(yīng)的輔助設(shè)備，配有乙快-空氣燃燒器；光源選用空心陰極燈或無極放電燈。儀器操作參數(shù)可參照廠家的說明進行選擇。注：實驗用的玻璃或塑料器皿用洗滌劑洗凈后，在硝酸溶液（6.6）中浸泡,使用前用水沖洗干凈。8步驟校準參照表2,在100ml容量瓶中，用硝酸溶液（6.7）稀釋中間標準溶液（6.9）,配制至少4個工作標準溶液，其濃度范圍

5、應(yīng)包括樣品中被測元素的濃 度。中間標準溶液（入體積mL6.9 ）力口0.501.003.005.0010.00工作標準溶液濃銅0.250.501.502.505.00度鋅0.050.100.300.501.00mg/L鉛0.501.003.005.0010.0鎘0.050.100.300.501.008.1.4用測得的吸光度與相對應(yīng)的濃度繪制校準曲線。注：裝有內(nèi)部存儲器的儀器，輸入13個工作標準。存入一條校準曲線,測定樣品時可直接讀出濃度。在測定過程中，要定期地復(fù)測空白和工作標準溶液，以檢查基線的穩(wěn) 定性和儀器的靈敏度是否發(fā)生了變化。試份空白試驗在測定樣品的同時，測定空白。取 100.0ml硝

6、酸溶液（6.7）代替樣品，置 于200ml燒杯中，接8.6.3繼續(xù)分析。驗證試驗驗證實驗是為了檢驗是否存在基體干擾或背景吸收。一般通過測定加標回 收率判斷基體干擾的程度，通過測定特征譜線附近1nm內(nèi)的一條非特征吸收譜線處的吸收可判斷背景吸收的大小。根據(jù)表3選擇與特征譜線對應(yīng)的非特征吸收譜線。11試劑元 素特征譜線，nm非特征吸收譜，nm銅324.7324（錯）鋅213.8214（短）鉛283.3283.7（錯）鎘228.8229（短）8.5去干擾試驗根據(jù)驗證試驗（8.4）的結(jié)果，如果存在基體無事不登三寶殿擾，用標準加 入法測定并計算結(jié)果。如果存在背景吸收，用自動背景校正裝置或鄰近非特征 吸收譜

7、線法進行校正，后一種方法是從特征譜線處測得的吸收值中扣除領(lǐng)近非 特征吸收譜線處的吸收值，得到被測元素原子的真正吸收。止匕外，也可使用螯 合地或樣品稀釋法降低或排除產(chǎn)生基體干擾或背景吸收的組分。8.6測定加入5ml硝酸（6.1 ）,在電熱板上加熱消解，確保樣品不沸騰，蒸至 10ml左右，加入5ml硝酸（6.1 ）和2ml高氯酸（6.3）,繼續(xù)消解，蒸至 1ml 左右。如果消解不完全，再加入 5ml硝酸（6.1 ）和2ml高氯酸（6.3 ）,再蒸至 1ml左右。取下冷卻，加水溶解殘渣，通過中速濾紙9預(yù)先用酸洗）濾入100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。注：消解中使用高氯酸有爆炸危險，整個消解要在通風(fēng)

8、櫥中進行。根據(jù)表4選擇波長和調(diào)節(jié)火焰，吸入硝酸溶液（6.7）,將儀器調(diào)零。 吸入空白工作標準溶液或樣品，記錄吸光度。表4元 素特征譜線波長，nm火焰類型銅324.7乙快-空氣，氧化性鋅213.8乙快-空氣，氧化性鉛283.3乙快-空氣，氧化性鎘228.8乙快-空氣，氧化性根據(jù)扣除空白吸光度后的樣品吸光度，在校準曲線上查出樣品中的金屬濃度。第二部分螯合萃取法9范圍濃度測定范圍與儀器的特性有關(guān)，表5列出了一般儀器的測定范圍表5元素濃度范圍，mg/L銅150鉛10200鎘150當(dāng)樣品的化學(xué)需氧量超過 500mg/L時，可能影響萃取效率。鐵的含量不 超過5mg/L,不干擾測定。如果樣品中存在的某類絡(luò)合

9、劑，與被測絡(luò)合物比此 咯烷二硫代氨基甲酸鏤的絡(luò)合物更穩(wěn)定，則應(yīng)在測定前去除樣品中的這類絡(luò)合 劑。10原理此咯烷二硫代氨基甲酸鏤在 PH3.0時與被測金屬離子螯合后萃入甲基異丁基 甲酮中，然后吸入火焰進行原子吸收光譜測定。除非另有說明，分析時均使用符合國家標準或?qū)I(yè)標準的分析純試劑、去離 子水或同等純度的水。甲基異丁基甲酮（GHi2。）。氫氧化鈉（NaOH優(yōu)級純）溶液：100g/L。鹽酸（HCl, p=1.19g/ml ,優(yōu)級純）溶液：1+49溶液?？诒瓤┩槎虼被姿徵U（QH12N&）溶液：2%將2.0g 口比咯烷二硫代氨基甲酸鏤溶于100ml水中，必要時在分液漏斗中用甲基異丁基甲酮進行純化

10、，加入等體積的甲基異丁基甲酮，搖動 30s,分層后 放出水相備用，棄去有機相。此溶液用時現(xiàn)配。水飽和的甲基異丁基甲酮。在分液漏斗中放入甲基異丁基甲酮和等體積的水，搖動30s,分層后棄去水相，留下有機相備用。中間標準溶液用硝酸溶液（6.7）稀釋金屬貯備液（6.8）配制。此溶液中銅、鉛、鎘的濃度分別為 0.500、2.00、0.50mg/L.12儀器見第7章13步驟13.1校準表6中間標準溶液（6.9 ）力口 0.501.002.005.0010.00入體積mL工作標準溶液濃銅0.250.501.02.55.0度鉛1.002.04.010.020.0mg/L鎘0.250.501.02.55.0注：

11、定容體積為100ml。13.1.3用扣除空白吸光度后的各工作標準的吸光度與對應(yīng)的金屬含量作圖，繪制校準曲線。試份空白試驗在測定樣品的同時，測定空白。取 100.0ml測定用氫氧化鈉溶液（11.2）和鹽酸溶液（11.3）調(diào)空白、工作標準或 試份的PH為3.0 （用PH計指示）。將溶液轉(zhuǎn)入200ml容量瓶中，加入2ml 口比咯 烷二硫代氨基安溶液（11.4）,搖勻。加入10ml甲基異丁基甲酮（11.1 ）,劇烈 搖動1min,靜置分層后，小心地沿容量瓶壁加入水，使有機相上升到瓶頸中并 達到吸樣毛細管可以達到的高度。注：如果單獨測定鉛，最佳萃取PH為2.3 0.2。樣品中存在強氧化劑時，可能破壞此咯

12、烷二硫代氨基甲酸鏤，萃取前 應(yīng)去除。有些金屬離子和此咯烷二硫代氨基酸鏤的絡(luò)合物不穩(wěn)定，萃取操作時要避免日光直射和避開熱源。根據(jù)表4選擇波長和調(diào)節(jié)火焰，吸入水飽和的甲基異丁基甲酮儀器調(diào)零。吸入空白、工作標準或試份的萃取有機相，記錄吸光度。根據(jù)扣除空白吸光度后的試份吸光度，從校準曲線上查出試份中的 金屬含量。14結(jié)果的表示實驗室樣品中的金屬濃度按下式計算：式中：c實驗室樣品中的金屬濃度，dg/L ;W 試份中的金屬含量，dg;V試份的體積，ml。報告結(jié)果時，要指明測定的溶解的金屬還是金屬總量。15精密度本方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性列于表7表7參加實驗室數(shù)目質(zhì)控樣品配制濃度醫(yī)g/L平均測定值醫(yī)g/L重復(fù)測定標準偏差醫(yī)g/L重復(fù)性醫(yī)g/L再現(xiàn)測定標準偏差醫(yī)g/L再現(xiàn)性醫(yī)g/L直接法7100965.917