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文檔簡介

1、關于海綿鈦情況的調研報告:海綿鈦是制作鈦鑄錠乃至鈦材不可或缺的基礎環節和中間產品,提煉海綿鈦,熔鑄鈦錠的成本較高,制約了鈦工業的發展,影響了鈦的廣泛應用。我國海綿鈦產地主要集中在貴州、遼寧、河南河北、四川和山西等地。國標規定海綿鈦按硬度分為6個等級,海綿鈦是疏松的多孔海綿狀,表面積很大,比較活潑,極易氧化。海綿鈦不易長期儲存。我國海綿鈦產地主要集中在貴州、遼寧、河南河北、四川和山西等地。2008年產能達到7萬噸左右。主要生產企業有:遵義鈦業,撫順鈦業,朝陽百盛鋯業有限公司,錦州華神鈦業有限公司,朝陽金達鈦業有限公司,唐山天赫鈦業有限公司,洛陽雙瑞萬基鈦業有限公司。寶雞鈦業有限公司對華神進行了控

2、股,華神的董事長由寶鈦的副總經理擔任。按照GB/T2524-2002海綿鈦的規定,海綿鈦分0級-5級共六個等級,其牌號為MHT-100至MHT-200共六個牌號(100指的是海綿鈦的布氏硬度值不大于100),純度(%質量)一般為99.199.7,雜質元素(%質量)總量為0.30.9,雜質元素氧(%質量)為0.060.30,硬度(HB)為100200。二、海綿鈦的性質:鈦是一種耐腐蝕的金屬,但是絕對不氧化,不腐蝕的物質是不存在的。鈦并不是不氧化,特別是在高溫狀態下,極易與氧結合,只是其氧化物極為致密,可以防止氧進一步的侵蝕。海綿鈦是疏松的多孔海綿狀,表面積很大,比較活潑。表面積越大,與空氣的接觸

3、面越大,活性越高,易與氣體、水發生反應,極易氧化。而氧在鈦中是一種雜質元素,氧含量超標,海綿鈦就不能使用,只能報廢。鈦粉的極細粉末在受熱,遇明火或接觸氧化劑時會引起火災,也能在二氧化碳或氮氣中燃燒。只有氬氣和氦氣才可以控制鈦粉的燃燒,根據燃燒學我們知,在加工和處理金屬粉末時,通常會產生粉塵云,如果粉塵云與空氣混合后比例適當,達到了爆炸極限范圍之內,遇外界明火,打火,靜電放火,即可引燃金屬粉塵。三、海綿鈦的包裝:國家標準規定:海綿鈦按每桶(件)凈重為70kg250kg分裝,包裝桶為鍍鋅鐵桶,桶內襯有聚氯乙烯薄膜袋,用揭蓋密封,桶蓋與桶身結合處應有可識別包裝是否完好的標識。一般現在都是200kg一

4、桶。產品包裝后,桶內進行抽空、充氬。產品應存放于干燥倉庫內,不得露天堆放或與酸、堿等腐蝕性物品混放。產品運輸時應小心輕放,嚴防受潮和密封處碰撞損壞。三、海綿鈦的儲存:依據現有的資料,海綿鈦尚沒有長期儲存的經驗。根據海綿鈦的性質及各個鈦加工廠的使用經驗,海綿鈦必須隨到隨用,儲存期最長不能超過一年。我們儲備系統曾經儲存過海綿鈦。在70年代由于我們對海綿鈦的性質不了解,曾經接收了一批海綿鈦,當時是100kg桶,粒度也較現在的大。此批海綿鈦接收不到半年就有專家指出,海綿鈦不宜長期儲存,國家局很快就將海綿鈦出庫,由廠方加工為鈦錠儲存了,前后的儲存期不到一年。因此就我們來說,長期儲存海綿鈦也是沒有經驗的。

5、鑒于以上原因,我們儲備系統仍然不宜儲存海綿鈦。第一、海綿鈦的性質決定了其不能長期儲存。海綿鈦極易氧化,由于其表面積很大,吸附的氧也很多,而且與煉鋼不同,被氧化了的海綿鈦在熔鑄鈦錠時是不可能去除氧元素的,而只能報廢。第二、長期儲存海綿鈦風險過高。海綿鈦生產廠提出在聚氯乙烯薄膜袋中填充氬氣后可以儲存三年,但是,此說法一是各個鈦加工廠不予認可,經與生產鈦錠的廠方交談,他們講,海綿鈦儲存期超過一年的,廠方都不會使用,廠方也沒有使用過儲存三年以上海綿鈦的經歷;二是直至現在尚沒有儲存三年而海綿鈦質量沒有變化的先例,我們不宜冒險長期儲存,況且聚氯乙烯薄膜袋與海綿鈦和鐵桶接觸很容易破裂,惰性氣體很容易揮發。第

6、三、短期儲存海綿鈦成本過高。如果儲存海綿鈦就必須要求海綿鈦生產廠定期予以輪換,一般應該是一年一輪換,這樣儲存海綿鈦的成本就會很高,就是按照廠方說的三年輪換一次成本也過高,而且很難制約廠方定期輪換。第四、儲存海綿鈦有一定的危險性。按照現有國家標準的規定,海綿鈦的粒度大大小于70年代,而且規定允許有5%的粉末,這樣在加工和處理海綿鈦時,如果形成粉塵云,遇到明火或靜電起火,很容易引起燃燒,這樣的例子在鈦廠時有發生。當然,這種危險性在我們倉庫比較小,但是,我們儲存也應當考慮這方面的因素。綜上所述,海綿鈦不適于長期儲存。由于鈦鑄錠是制造鈦材的必經環節,而鈦鑄錠屬于致密狀態的,又便于裝卸搬運,因此,無論從

7、安全性,經濟性,還是便利性來說,儲存鈦鑄錠都是很適宜的。況且儲存鈦鑄錠即可幫助海綿鈦廠,也可扶持鈦加工廠,一舉二得。合金元素根據它們對相變溫度的影響可分為三類:穩定a相、提高相轉變溫度的元素為a穩定元素,有鋁、碳、氧和氮等。其中鋁是鈦合金主要合金元素,它對提高合金的常溫和高溫強度、降低比重、增加彈性模量有明顯效果。穩定卩相、降低相變溫度的元素為卩穩定元素,又可分同晶型和共析型二種應用了鈦合金的產品前者有鉬、鈮、釩等;后者有鉻、錳、銅、鐵、硅等。對相變溫度影響不大的元素為中性元素,有鋯、錫等。氧、氮、碳和氫是鈦合金的主要雜質。氧和氮在a相中有較大的溶解度,對鈦合金有顯著強化效果,但卻使塑性下降。

8、通常規定鈦中氧和氮的含量分別在0.150.2%和0.040.05%以下。氫在a相中溶解度很小,鈦合金中溶解過多的氫會產生氫化物,使合金變脆。通常鈦合金中氫含量控制在0.015以下。氫在鈦中的溶解是可逆的,可以用真空退火除去。鈦合金的分類:鈦是同素異構體,熔點為1720C,在低于882時呈密排六方晶格結構,稱為a鈦;在882C以上呈體心立方品格結構,稱為卩鈦。利用鈦的上述兩種結構的不同特點,添加適當的合金元素,使其相變溫度及相分含量逐漸改變而得到不同組織的鈦合金(titaniumalloys)。室溫下,鈦合金有三種基體組織,鈦合金也就分為以下三類:a合金,(a+卩)合金和卩合金。中國分別以TA、

9、另:按照合金在平衡和亞穩定狀態的相組成,鈦合金可分為a、近a、a+B、近氏B等五類;但習慣上將鈦合金分為a、a+B和B三大類。若按照使用性能特點,則可分為結構鈦合金、耐熱(熱強)鈦合金和抗鈦合金等類。我國鈦合金國標牌號中,TA系列代表a型鈦合金;TB系列代表B型鈦合金;TC系列代表a+B型鈦合金。我國工業純鈦按GB/T32601994鈦及鈦合金牌號和化學成份的規定共分為TAO、TA1、TA2、TA3四級。美國ASTM定為G門、Gr2、Gr3、Gr4四級,日本JIS標準分為1種、2種、3種、4種四級。鈦合金制品:TC、TB表示。a鈦合金:它是a相固溶體組成的單相合金,不論是在一般溫度下還是在較高

10、的實際應用溫度下,均是a相,組織穩定,耐磨性高于純鈦,抗氧化能力強。在500C600C的溫度下,仍保持其強度和抗蠕變性能,但不能進行熱處理強化,室溫強度不高。卩鈦合金:它是卩相固溶體組成的單相合金,未熱處理即具有較高的強度,淬火、時效后合金得到進鈦合金的性能:鈦是一種新型金屬,鈦的性能與所含碳、氮、氫、氧等雜質含量有關,最純的碘化鈦雜質含量不超過0.1%,但其強度低、塑性高。99.5%工業純鈦的性能為:密度p=4.5g/cm3,熔點為172。矽鈦合金耐磨地坪:5C,導熱系數九=15.24W/(m.K),抗拉強度ob=539MPa,伸長率5=25%,斷面收縮率中=25%,彈性模量E=1.078x

11、105MPa,硬度HB195。(1)強度高鈦合金的密度一般在4.5g/cm3左右,僅為鋼的60%,純鈦的強度才接近普通鋼的強度,一些高強度鈦合金超過了許多合金結構鋼的強度。因此鈦合金的比強度(強度/密度)遠大于其他金屬結構材料,見表7-1,可制出單位強度高、剛性好、質輕的零、部件。目前飛機的發動機構件、骨架、蒙皮、緊固件及起落架等都使用鈦合金。(2)熱強度高使用溫度比鋁合金高幾百度,在中等溫度下仍能保持所要求的強度,可在450500C的溫度下長期工作這兩類鈦合金在150C500C范圍內仍有很高的比強度,而鋁合金在150C時比強度明顯下降。鈦合金的工作溫度可達500C,鋁合金則在200C以下。(

12、3)抗蝕性好鈦合金在潮濕的大氣和海水介質中工作,其抗蝕性遠優于不銹鋼;對點蝕、酸蝕、應力腐蝕的抵抗力特別強;對堿、氯化物、氯的有機物品、硝酸、硫酸等有優良的抗腐蝕能力。但鈦對具有還原性氧及鉻鹽介質的抗蝕性差。(4)低溫性能好鈦合金在低溫和超低溫下,仍能保持其力學性能。低溫性能好,間隙元素極低的鈦合金,如TA7,在-253C下還能保持一定的塑性。因此,鈦合金也是一種重要的低溫結構材料。(5)化學活性大鈦的化學活性大,與大氣中O、N、H、CO、CO2、水蒸氣、氨氣等產生強烈的化學反應。含碳量大于0.2%時,會在鈦合金中形成硬質TiC;溫度較高時,與N作用也會形成TiN硬質表層;在600C以上時,鈦

13、吸收氧形成硬度很高的硬化層;氫含量上升,也會形成脆化層。吸收氣體而產生的硬脆表層深度可達0.10.15mm,硬化程度為20%30%。鈦的化學親和性也大,易與摩擦表面產生粘附現象。(6)導熱系數小、彈性模量小鈦的導熱系數九=15.24W/(m.K)鈦合金的用途:鈦合金具有強度高而密度又小,機械性能好,韌性和抗蝕性能很好。另外,鈦合金的工藝性能差,切削加工困難,在熱加工中,非常容易吸收氫氧氮碳等雜質。還有抗磨性差,生產工藝復雜。鈦的工業化生產是1948年開始的。航空工業發展的需要,使鈦工業以平均每年約8%的增長速度發展。目前世界鈦合金加工材年產量已達4萬余噸,鈦合金牌號近30種。使用最廣泛的鈦合金

14、是Ti-6Al-4V(TC4),Ti-5Al-2.5Sn(TA7)和工業純鈦(TA1、TA2和TA3)。鈦合金主要用于制作飛機發動機壓氣機部件,其次為火箭、導彈和高速飛機的結構件。60年代中期,鈦及其合金已在一般工業中應用,用于制作電解工業的電極,發電站的冷凝器,石油精煉和海水淡化的加熱器以及環境污染控制裝置等。鈦及其合金已成為一種耐蝕結構材料。此外還用于生產貯氫材料和形狀記憶合金等。中國于1956年開始鈦和鈦合金研究;60年代中期開始鈦材的工業化生產并研制成TB2合金。鈦合金是航空航天工業中使用的一種新的重要結構材料,比重、強度和使用溫度介于鋁和鋼之間,但比強度高并具有優異的抗海水腐蝕性能和

15、超低溫性能。1950年美國首次在F-84戰斗轟炸機上用作后機身隔熱板、導風罩、機尾罩等非承力構件。60年代開始鈦合金的使用部位從后機身移向中機身、部分地代替結構鋼制造隔框、梁、襟翼滑軌等重要承力構件。鈦合金在軍用飛機中的用量迅速增加,達到飛機結構重量的20%25%。70年代起,民用機開始大量使用鈦合金,如波音747客機用鈦量達3640公斤以上。馬赫數小于2.5的飛機用鈦主要是為了代替鋼,以減輕結構重量。又如,美國SR-71高空高速偵察機(飛行馬赫數為3,飛行高度26212米),鈦占飛機結構重量的93%,號稱“全鈦”飛機。當航空發動機的推重比從46提高到810,壓氣機出口溫度相應地從200300

16、C增加到500600C時,原來用鋁制造的低壓壓氣機盤和葉片就必須改用鈦合金,或用鈦合金代替不銹鋼制造高壓壓氣機盤和葉片,以減輕結構重量。70年代,鈦合金在航空發動機中的用量一般占結構總重量的20%30%,主要用于制造壓氣機部件,如鍛造鈦風扇、壓氣機盤和葉片、鑄鈦壓氣機機匣、中介機匣、軸承殼體等。航天器主要利用鈦合金的高比強度,耐腐蝕和耐低溫性能來制造各種壓力容器、燃料貯箱、緊固件、儀器綁帶、構架和火箭殼體。人造地球衛星、登月艙、載人飛船和航天飛機也都使用鈦合金板材焊接件。鈦合金的熱處理:常用的熱處理方法有退火、固溶和時效處理。退火是為了消除內應力、提高塑性和組織穩定性,以獲得較好的綜合性能。通

17、常a合金和(a+卩)合金退火溫度選在(a+卩)一一卩相轉變點以下120200C;固溶和時效處理是從高溫區快冷,以得到馬氏體a相和亞穩定的卩相,然后在中溫區保溫使這些亞穩定相分解,得到a相或化合物等細小彌散的第二相質點,達到使合金強化的目的。通常(a+卩)合金的淬火在(a+卩)一卩相轉變點以下40100C進行,亞穩定卩合金淬火在(a+卩)一卩相轉變點以上4080C進行。時效處理溫度一般為450550C。總結,鈦合金的熱處理工藝可以歸納為:(1)消除應力退火:目的是為消除或減少加工過程中產生的殘余應力。防止在一些腐蝕環境中的化學侵蝕和減少變形。(2)完全退火:目的是為了獲得好的韌性,改善加工性能,

18、有利于再加工以及提高尺寸和組織的穩定性。(3)固溶處理和時效:目的是為了提高其強度,a鈦合金和穩定的卩鈦合金不能進行強化熱處理,在生產中只進行退火。a+卩鈦合金和含有少量a相的亞穩卩鈦合金可以通過固溶處理和時效使合金進一步強化。此外,為了滿足工件的特殊要求,工業上還采用雙重退火、等溫退火、卩熱處理、形變熱處理等金屬熱處理工藝。注意事項:在切削鈦合金的過程中,應注意的事項有:(1)由于鈦合金的彈性模量小,工件在加工中的夾緊變形和受力變形大,會降低工件的加工精度;工件安裝時夾緊力不宜過大,必要時可增加輔助支承。(2)如果使用含氯的切削液,切削過程中在高溫下將分解釋放出氫氣,被鈦吸收引起氫脆;也可能

19、引起鈦合金高溫應力腐蝕開裂。(3)切削液中的氯化物使用時還可能分解或揮發有毒氣體,使用時宜采取安全防護措施,否則不應使用;切削后應及時用不含氯的清洗劑徹底清洗零件,清除含氯殘留物。(4)禁止使用鉛或鋅基合金制作的工、夾具與鈦合金接觸,銅、錫、鎘及其合金也同樣禁止使用。(5)與鈦合金接觸的所有工、夾具或其他裝置都必須潔凈;經清洗過的鈦合金零件,要防止油脂或指印污染,否則以后可能造成鹽(氯化鈉)的應力腐蝕。(6)一般情況下切削加工鈦合金時,沒有發火危險,只有在微量切削時,切下的細小切屑才有發火燃燒現象。為了避免火災,除大量澆注切削液之外,還應防止切屑在機床上堆積,刀具用鈍后立即進行更換,或降低切削速度,加大進給量以加大切屑厚度。若一旦著火,應采用滑石粉、石灰石粉末、干砂等滅火器材進行撲滅,嚴禁使用四氯化碳、二氧化碳滅火器,也不能澆水,因為水能加速燃燒,甚至導致氫爆炸。鈦合金特點:鈦金屬的密度較小,為4.5g/cm3,僅為鐵的60%,通常與鋁、鎂等被稱為輕金屬,其相應的鈦合金、鋁合金、鎂合金則稱為輕合金。世界上許多國家都認識到鈦合金材料的重要性,相繼對鈦合金材料進行研究開發,并且得到了實際應用。鈦是二十世紀五十年代發展起來的一種重要的結構金屬,鈦合金因具有比強度高、耐蝕性好、耐熱性高、易焊接等特點而被廣泛用于各個領域,尤其

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