1、 藥物分析各論整理有機含氮類藥物的分類：芳胺類結構式如下： 代表的藥物有普魯卡因，丁卡因，利多卡因等。1：有芳伯胺基，則可發生重氮化-偶合反應。亞硝酸鈉，堿性萘酚:，橙黃到猩紅色沉淀。2：測鏈的氨基弱堿性，非水滴定，結晶紫，冰醋酸，高氯酸。3：酯鍵或酰胺鍵，水解反應。4：鹽酸普魯卡因的水解反應：加NaOH，出現白色沉淀，加熱變成油狀物，繼續加熱出現蒸汽，生成揮發性的二乙氨基乙醇，使得濕潤的紅色石蕊試紙變藍。放冷后，加入點鹽酸酸化，出現白色沉淀，為對氨基苯甲酸。5：利多卡因的鑒別反應：堿性條件下，與銅離子發生顯色反應，出現藍紫色，用氯仿層萃取后，氯仿層成黃色。6：普魯卡因中的雜質檢查：檢查對氨基

2、苯甲酸，可以氧化成琨，有毒性，使得注射液變黃。7：含量的測定：a：永停滴定法 亞硝酸過量時才出現電流。 B：非水滴定法，側鏈的胺弱堿性苯乙胺類結構式如下： 代表藥物：腎上腺素1：側鏈的仲胺有弱堿性，非水滴定2：若有酚羥基，則用高鐵鹽顯色3：氧化反應：腎上腺素（酚羥基）在雙氧水的作用下成血紅色。4：腎上腺素類在甲醛硫酸的作用下成醌類的有色物質5：雙縮脲反應：氨基醇類（如麻黃堿等）在堿性銅的作用下成藍紫色產物6：Rimini反應：脂肪伯胺的專屬反應，與亞硝基鐵氰化鈉反應生成紅紫色。7：特殊雜質的檢查：酮體（通過酮體的還原成羥基）酮體在310nm處有紫外吸收8：對乙酰氨基酚中的特殊雜質：對氨基酚羧酸

3、及其酯代表藥物：水楊酸類，阿司匹林等。1：酚羥基：鐵鹽顯色2：芳伯胺：重氮化偶合反應3：含硫的丙磺舒：分解成硫化物4：阿司匹林的水解反應：在碳酸鈉條件下水解，酸化，加熱出現沉淀（水楊酸）和臭氣（醋酸）5：含酚羥基的在弱酸性條件下與鐵鹽成紫堇色6：丙磺舒在弱酸條件下與三氯化鐵反應，生產米黃色沉淀7：丙磺舒的鑒別：熔融，氧化，硫酸鹽的沉淀反應8：對氨基水楊酸鈉的特殊雜質：間氨基酚9：阿司匹林中的特殊雜質：游離水楊酸，有毒，易氧化成琨。10：含量測定：直接滴定法（中性乙醇，酚酞），水解后剩余滴定，非水滴定11：HPLC：對氨基水楊酸鈉及其制劑：離子對分離模式，四丁基氫氧化銨做離子對試劑其余芳酸：離子

4、抑制分離模式 酸性流動相，抑制電離12：卡托普利：含巰基，可被酰基化，用亞硝酸，成紅色產物13：異羥 酸鐵反應：用于酯類或羧酸，如氯貝丁酯:14：縮合反應：酮洛芬與二硝基苯肼偶合，橙色的重氮化合物15：氯貝丁酯的特殊雜質：對氯酚含氮類藥物代表藥物：地西泮，三唑侖等，含氮雜環1：沉淀反應：碘化鉍鉀沉淀劑，橙紅色沉淀。特殊：阿普唑侖與硅鎢酸成白色沉淀2：硫酸-熒光反應：溶于硫酸，在紫外下呈不同的顏色的熒光 地西泮黃綠色艾司唑侖天藍色3：氧瓶燃燒法：氯化物反應4：三唑侖 GC 其余 TLC吡啶類藥物 異煙肼 尼可剎米 吡啶弱堿性，非水滴定 或吡啶的開環反應1：戊烯二醛反應（konig反應）：溴化氰，

5、苯胺 黃色溶液2：二硝基氯苯反應 紫紅色3：沉淀反應：尼可剎米 硫酸銅 硫氰酸銨 草綠色沉淀4：酰基肼：還原反應 銀鏡反應 (氨制硝酸銀試液，發生氣泡與黑色渾濁）5：異煙肼：與香草醛縮合，生產黃色的異煙腙6：尼可剎米的鑒別：堿性條件，加熱，生成二乙胺的臭氣，使得濕潤紅色石蕊試紙變藍7：含量測定：a：溴酸鉀滴定法：異煙肼與溴酸鉀反應比3比2 b：溴量法：異煙肼與溴反應比1比2 c：鈰量法：硝苯地平與硫酸鈰反應比為1比2 d：非水滴定法 冰醋酸 等E：紫外分光光度 f：高效液相色譜含羰基的藥物代表藥物：對乙酰氨基酚 醋氨苯砜等1：對乙酰氨基酚的特殊雜質：對氨基酚 HPLC 四丁基氫氧化銨 2：含量

6、測定：亞硝酸鈉滴定法測醋氨苯砜含量 非水滴定 氨基弱堿性抗菌藥物代表藥物:喹諾酮類 類白色淡黃色結晶，有羧基和氨基，雙性，酸堿都可以成鹽，溶解。可以與金屬離子絡合1：喹諾酮類鑒別實驗：與丙二酸顯色反應：叔胺化合物 溶液呈紅棕色；紫外分光光度法；TLC法；HPLC法；2;特殊雜質：左氧氟沙星光學異構，右氧氟沙星。3：含量測定：非水滴定（弱堿性的N），HPLC，紫外分光光度法4：青霉素類母核無吸收，頭孢菌素母核有吸收。5：青霉素類鑒別反應：羥肟酸鐵反應（與內酯環反應） 焰色反應（都成鹽）6：鏈霉胍特有反應：阪口反應 堿，次溴酸鈉橙紅色 鏈霉糖特征反應：麥芽酚反應 堿性，高鐵鹽紫紅色 7：氨基糖苷類

7、抗生素鑒別：茚三酮反應，Molish反應，N-甲基葡萄糖胺反應（櫻桃紅）8：四環素類：不穩定，差向異構，降解（酸堿都可降解）9：四環素的鑒別反應：TLC(加入EDTA，克服金屬離子造成的拖尾）,HPLC，IR，UV，濃硫酸反應，顯色不同。高鐵鹽顯色10：四環素的特殊雜質：差向異構產物，均用HPLC檢查維生素藥物的分析1：維生素是必需物質，人體無法自己合成。 缺乏VA則夜盲 缺乏VB1 則腳氣病 缺乏VC則壞血癥 2：VC的性質：溶解性，強還原性，酸性（一元酸），糖的性質（糖的顯色反應），水解反應，光學活性，UV吸收3：VC的鑒別實驗：a：氧化還原：VC氧化后與鄰苯二胺成藍色熒光 b：銀鏡反應

8、c：菲林試劑 氧化亞銅磚紅色沉淀 d：與2,6-二氯吲哚酚（試液本身酸性條件下為紅色，與VC反應后無色）e：糖類反應 molish反應4：VC含量測定：a：碘量法（指示劑為淀粉，先無色，后藍色） b：2,6-二氯吲哚酚滴定法（先無色后紅色）c：HPLC5：VA鑒別反應：a：三氯化銻反應 藍色變為紫色的過程 b：UV C:TLC6：VA含量測定：UV三點矯正法甾體激素類藥物的分析代表藥物腎上腺皮質激素，性激素（雄性激素，孕激素，雌激素）等。1：腎上腺皮質激素：A環有3-羰，4-烯的結構，有UV。17位碳有-酮醇，強還原性 有21個碳2：雄性激素：母核有19個碳，蛋白同化激素有18個碳，17位碳有

9、羥基或成酯，A環有3-羰，4-烯結構，有UV3：孕激素:A環有3-羰，4-烯結構，有UV，17位碳有甲酮基或乙炔基。母核共有21個碳4：雌激素：母核18個碳，A環為苯環，有UV5：鑒別反應：a：強酸顯色反應 b：官能團反應：17位碳有醇酮基，強還原性 （菲林試劑，氨制硝酸銀等）c：羰基試劑，與肼類試劑顯色，異煙腙黃色 d：活潑亞甲基反應 黃體酮與亞硝基鐵氰化鈉生產藍紫色反應 e：酚羥基的顯色反應（雌激素） 重氮苯磺酸 生產紅色重氮染料 f：乙炔基：硝酸銀 銀鹽沉淀 h：F檢查，茜素氟藍-硝酸亞鈰顯色反應6：含量測定：a：UV法 b：比色法 異煙肼比色法（羰基反應，黃色異煙腙，特征吸收，可定量）

10、，四氮唑比色法（腎上腺素皮質激素，17位碳有醇酮基，在堿性條件下生產有色的甲瓚），kober反應比色法（用于雌激素的定量）生物堿類藥物的分析代表藥物：托烷類，喹啉類，苯羥胺類，異喹啉類，吲哚類，黃嘌呤類等。苯羥胺類：雙縮脲反應（堿性銅反應，紫堇色）pKa小于2是極弱堿，27是弱堿，711是中強堿，大于11是強堿。1：一般顯色反應：磷鉬酸（Frohd試劑），釩硫酸試劑，硫酸甲醛試劑，亞硒酸硫酸試劑等。2：特征反應：a：雙縮脲反應：羥胺的特征反應，堿性銅試劑，紫堇色，乙醚萃取分層。B：Vitali反應：托烷類生物堿 發煙硝酸成黃色，后加醇制KOH成深紫色。C：綠奎寧反應，含氧喹啉的反應。奎寧或奎尼

11、丁加入Br2或Cl2顏色消失，后加入氨水，成翠綠色。D：紫脲酸胺反應：黃嘌呤類生物堿，如咖啡因，茶堿，HCl+KClO3蒸干，遇氨氣紫色反應，加KOH，紫色消失e：Marquis反應：含氧異喹啉的反應，甲醛硫酸顯色 f：吲哚類生物堿，如利血平與香草醛反應，玫瑰紅色。3：含量測定：非水滴定，堿性較弱。指示劑常為結晶紫。提取酸堿滴定，游離生物堿不溶于水，溶于有機溶劑。酸性染料比色法4：硫酸阿托品的高氯酸滴定：1:1 硫酸奎寧的高氯酸滴定：1:3(3是高氯酸）5：提取酸堿滴定法：直接滴定法（用于堿性較強的生物堿），剩余滴定法（堿性較弱的生物堿）；酸滴定液反提后剩余滴定法（適合熱不穩定的生物堿）6：氨

12、水是最常用的堿化試劑，氯仿是常用的提取試劑，一般提取4次。7：酸性染料比色法原理：結合后有特征吸收。酸性染料的選擇：與有機堿定量結合，有特征吸收，常用的酸性染料試劑：溴麝香草酚藍BTB，溴甲酚藍BCG，溴酚藍BPB優點：靈敏，所需供試品少，準確度低，適合制劑分析。8：鹽酸嗎啡中的特殊雜質：阿撲嗎啡，罌粟堿，有關物質9：非水滴定法測生物堿中的氫鹵酸含量，若醋酸汞不足，則測定結果偏低。巴比妥類藥物分析代表藥物：苯巴比妥等1:5,5-取代巴比妥類藥物與硝酸銀在碳酸鈉條件下反應先生成可溶性一銀鹽，再加入硝酸銀，成不溶性二銀鹽，可以作為滴定法的指示終點。2：巴比妥+銅鹽紫色沉淀 硫巴比妥類+銅鹽綠色，區別3：巴比妥類藥物+鈷鹽紫堇色(堿性條件下）4：巴比妥類+汞鹽白色沉淀，可溶于氨試液5：香草醛反應：巴比妥類藥物+香草醛紅棕色（濃硫酸）6：司可巴比妥的鑒別：褪色反應，高錳酸鉀等試劑7：苯