1、1第六章：膠粘劑第六章：膠粘劑26.1.1 6.1.1 膠黏劑定義及特性膠黏劑定義及特性adhesiveadhesive ：1. 1. 膠黏劑：又稱粘合劑、粘接劑，簡稱膠。它是一種膠黏劑：又稱粘合劑、粘接劑，簡稱膠。它是一種能夠把兩種同類或不同類材料緊密地結合在一起的能夠把兩種同類或不同類材料緊密地結合在一起的物質。物質。特性：一種媒介，其功能是使兩個單獨的物特性：一種媒介，其功能是使兩個單獨的物質粘結成一個整體物質，該整體物質所具質粘結成一個整體物質，該整體物質所具備的獨特性能是單獨物質所不具備的。備的獨特性能是單獨物質所不具備的。 6.1 6.1 概述概述 3 2. 2. 膠接方式相對與其

2、他聯接方法具有：應用膠接方式相對與其他聯接方法具有：應用領域寬、產品性能優異、施工更簡單方便領域寬、產品性能優異、施工更簡單方便而且經濟有效。而且經濟有效。 4膠黏劑是一類古老而又年輕的材料。膠黏劑是一類古老而又年輕的材料。1. 1. 早在數千年前，人類的祖先就已經開始使用膠早在數千年前，人類的祖先就已經開始使用膠黏劑。黏劑。許多出土文物說明，許多出土文物說明，50005000年前我們祖先就會用粘年前我們祖先就會用粘土、淀土、淀粉和香松等天然產物做膠黏劑；粉和香松等天然產物做膠黏劑；40004000千多年前就千多年前就會用生會用生漆做膠黏劑和涂料制造器具；漆做膠黏劑和涂料制造器具；300030

3、00年前的周朝已年前的周朝已用動物用動物膠作木船的填縫密封膠。膠作木船的填縫密封膠。6.1.2 6.1.2 歷史沿革歷史沿革52. 2. 兩千年前兩千年前的秦朝用的秦朝用糯米漿糯米漿與與石灰石灰作砂漿粘合長城的作砂漿粘合長城的基石，使萬里長城成為中基石，使萬里長城成為中華民族偉大文明的象征之一。華民族偉大文明的象征之一。6 秦俑博物館中出土的大型彩繪秦俑博物館中出土的大型彩繪銅車馬銅車馬的制造中，用了的制造中，用了磷酸鹽磷酸鹽無機膠黏劑。無機膠黏劑。7 3. 3. 公元前公元前200200年東漢時期用糯米漿糊制成棺木密封膠，年東漢時期用糯米漿糊制成棺木密封膠，配以防腐劑，使馬王堆古尸出土時肌肉

4、及關節仍有彈配以防腐劑，使馬王堆古尸出土時肌肉及關節仍有彈性性, ,足見中國膠接技術之高超。足見中國膠接技術之高超。 4. 4. 到上世紀初，合成酚醛樹脂的創造，開創了膠黏劑到上世紀初，合成酚醛樹脂的創造，開創了膠黏劑的現代開展史。目前，與三大合成高分子材料的產量的現代開展史。目前，與三大合成高分子材料的產量比較，膠黏劑只占第五位，但年增長速度那么居第一比較，膠黏劑只占第五位，但年增長速度那么居第一位。位。 85. 5. 目前，膠黏劑的應用已滲入到國民經濟中的各個部門目前，膠黏劑的應用已滲入到國民經濟中的各個部門, ,成成為工業生產中不可缺少的技術，在高技術領域中的應用為工業生產中不可缺少的技

5、術，在高技術領域中的應用也十分廣泛。如據報導：國外在生產一輛汽車中要使用也十分廣泛。如據報導：國外在生產一輛汽車中要使用5 510kg10kg膠黏劑；一架波音飛機的粘接面積到達膠黏劑；一架波音飛機的粘接面積到達2400m2 2400m2 ；一架宇航飛機需要粘接一架宇航飛機需要粘接3000030000塊陶瓷片。塊陶瓷片。 9內飾裝配粘接：內飾裝配粘接：頂棚，車門內護板，頂棚，車門內護板，地毯，擋風玻璃等。地毯，擋風玻璃等。10汽車結構件粘接：汽車結構件粘接：發動機中罩與前后發動機中罩與前后加強梁，通常用加強梁，通常用改改性環氧樹脂膠黏劑性環氧樹脂膠黏劑11粘接使用的部件由粘接使用的部件由原來機內

6、裝飾、非原來機內裝飾、非結構件、開展到結結構件、開展到結構件、受力件，甚構件、受力件，甚至整個機體。至整個機體。12 隨著科學技術的開展隨著科學技術的開展, ,目前不同行業對膠黏劑及粘接技術目前不同行業對膠黏劑及粘接技術的要求越來越高。的要求越來越高。19991999年世界膠黏劑總需求量為年世界膠黏劑總需求量為18001800萬，預測萬，預測20212021年將達年將達25002500萬。萬。 我國目前已有我國目前已有12001200多家企業，品種牌號多家企業，品種牌號30003000多個，膠黏多個，膠黏劑生產能力劑生產能力300300萬。其中產量最大的仍然是三醛膠萬。其中產量最大的仍然是三醛

7、膠( (酚酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛醛、脲醛和三聚氰胺甲醛) )和乳液型膠，二者分別占總和乳液型膠，二者分別占總產量的產量的45.2%45.2%和和29.2%29.2%。13 從市場應用看，從市場應用看，建筑業建筑業用量最大，約占總膠量用量最大，約占總膠量51.8%51.8%，其次，其次是是紙包裝業紙包裝業，約占總膠量的，約占總膠量的12.6%12.6%，第三是，第三是制鞋業制鞋業，約占，約占9.0%9.0%。木材膠黏劑木材膠黏劑用量日益擴大增多，全世界木材膠黏劑產量占用量日益擴大增多，全世界木材膠黏劑產量占膠黏劑總產量的膠黏劑總產量的3/43/4，如美國約，如美國約60%60%的合成膠黏劑用于

8、木的合成膠黏劑用于木材加工業，俄羅斯為材加工業，俄羅斯為79%79%，日本為，日本為75%75%，在我國，在我國60%60%70%70%的膠黏劑也用于木材加工業。的膠黏劑也用于木材加工業。14預計預計20212021年我國合成膠黏劑的需求量將到達年我國合成膠黏劑的需求量將到達480480萬萬-500-500萬萬噸。噸。20042004年中國大陸膠黏劑產量總計年中國大陸膠黏劑產量總計379379萬噸萬噸 。 隨著我國汽車、電子電器等行業的飛快開展，納米材料隨著我國汽車、電子電器等行業的飛快開展，納米材料等新材料、新技術在膠黏劑工業中得到應用，今后膠等新材料、新技術在膠黏劑工業中得到應用，今后膠黏

9、劑的性能將更加優異，應用范圍將不斷擴大。黏劑的性能將更加優異，應用范圍將不斷擴大。15膠粘劑通常是一種混合物，主要由以下幾個局膠粘劑通常是一種混合物，主要由以下幾個局部組成：基料、固化劑、填料、增韌劑、稀釋部組成：基料、固化劑、填料、增韌劑、稀釋劑以及其他輔料配合而成。劑以及其他輔料配合而成。1. 1.基料：構成膠粘劑的主要成分。有無機化合物、基料：構成膠粘劑的主要成分。有無機化合物、天然聚合物、合成聚合物三類。天然聚合物、合成聚合物三類。決定膠接頭的主要物理化學力學性能。例如，決定膠接頭的主要物理化學力學性能。例如，環氧樹脂和酚醛樹脂等。環氧樹脂和酚醛樹脂等。6.1.3 6.1.3 膠黏劑組

10、成膠黏劑組成162. 2. 固化劑：固化劑： 是使液態基料通過化學反響，發生聚合、縮聚或交是使液態基料通過化學反響，發生聚合、縮聚或交聯反響，轉變成高分子量固體，使膠接接頭具有力學強度和聯反響，轉變成高分子量固體，使膠接接頭具有力學強度和穩定性的物質。不同的基料應選用固化快、質量好、用量少穩定性的物質。不同的基料應選用固化快、質量好、用量少的固化劑。的固化劑。a) a) 固化：液體的膠粘劑通過物理化學方法變成固體的過程。物固化：液體的膠粘劑通過物理化學方法變成固體的過程。物理方法有溶解揮發、乳液凝聚、熔融體冷卻；化學方法使膠理方法有溶解揮發、乳液凝聚、熔融體冷卻；化學方法使膠粘劑聚合成高分子物

11、質。粘劑聚合成高分子物質。 b) b) 固化劑：固化過程所使用的化學物質。固化劑：固化過程所使用的化學物質。 173. 3. 填料：填料： 是不參與反響的惰性物質，可提高膠接強度、是不參與反響的惰性物質，可提高膠接強度、耐熱性、尺寸穩定性并可降低本錢。其品種很多，如石耐熱性、尺寸穩定性并可降低本錢。其品種很多，如石棉粉、鋁粉、云母、石英粉、碳酸鈣、鈦白粉、滑石粉棉粉、鋁粉、云母、石英粉、碳酸鈣、鈦白粉、滑石粉等。各有不同效果，根據要求選用。等。各有不同效果，根據要求選用。 填料用量要求：控制膠黏劑到一定黏度；保證填料填料用量要求：控制膠黏劑到一定黏度；保證填料能潤濕；到達各種膠接性能的要求。能

12、潤濕；到達各種膠接性能的要求。18名稱名稱細度細度/目目參考用參考用量量適應膠對象適應膠對象列舉名稱列舉名稱名稱名稱細度細度/目目參考用參考用量量適應膠對適應膠對象列舉名象列舉名稱稱氧化鋁氧化鋁1 0 0 2002575環氧膠環氧膠石膏粉石膏粉2 0 0 30010100環氧膠環氧膠氧化鎂氧化鎂2 0 0 3253 0 100環氧膠、橡環氧膠、橡膠膠膠膠高嶺土高嶺土32550環氧膠環氧膠二氧化二氧化鈦鈦2 0 0 3257 5 100環氧、橡膠、環氧、橡膠、聚酯膠聚酯膠滑石粉滑石粉20010100環 氧 、 橡環 氧 、 橡膠膠膠膠銅粉銅粉2 0 0 300250環氧膠環氧膠石棉粉石棉粉1/7

13、1/2英寸英寸250環 氧 、 橡環 氧 、 橡膠膠膠膠碳酸鈣碳酸鈣2 0 0 30050云母粉云母粉3 0 0 325100環氧、酚醛、環氧、酚醛、聚酯膠聚酯膠瓷粉瓷粉200300聚 酯 、 環聚 酯 、 環氧氧表表7-1 7-1 膠粘劑中一些常用填料膠粘劑中一些常用填料 194. 4.稀釋劑：能降低膠粘劑粘度的易流動的液體，參稀釋劑：能降低膠粘劑粘度的易流動的液體，參加它可以使膠粘劑有好的滲透力，改善膠粘劑的加它可以使膠粘劑有好的滲透力，改善膠粘劑的工藝性能。可分為活性稀釋劑和非活性稀釋劑兩工藝性能。可分為活性稀釋劑和非活性稀釋劑兩類。類。20活性稀釋劑名稱結構式分子量沸點/oC用量/%(

14、相對膠料質量)環氧丙烷58.0835520環氧氯丙烷92.53117520環氧丙烷丁基醚130520苯基環氧乙烷120.14191.11015環氧丙烷苯基醚1512451015二縮水甘油醚1301030乙二醇二縮水甘油醚174520二環氧丁二烯86康醇縮水甘油醚52521非活性稀釋劑名稱結構式分子量沸 點/oC用量/%(相對膠料質量)丙酮58.0856.57.7甲乙酮72.1079.64.6環己酮98.14115.6甲苯92.13110.8二甲苯106.16正丁醇C4H9OH74.121170.5丁 基 溶 纖劑HOCH2CH2OC4H9118.19171.20.1甲 基 溶 纖劑醋酸酯CH3

15、COOCH2CH2OCH3118.16144.50.3醋 酸 乙 基溶纖劑CH3COOCH2CH2OC2H5132.16156.40.2丁 基 溶 纖劑醋酸酯CH3COOCH2CH2OC4H916056.5200mN200mNm2m2為高能外表，金屬、金屬氧化物和無機化合物為高能外表，金屬、金屬氧化物和無機化合物的外表，都是高能外表的外表，都是高能外表. .外表能外表能100mNc 膠黏劑的膠黏劑的LV LV ，容易鋪展潤濕；低能外，容易鋪展潤濕；低能外表的表的c c 5pH5，反響速度正比于羥基離，反響速度正比于羥基離子濃度；子濃度；pHpH4545，反響速度最低。，反響速度最低。 種類種類

16、線型酚線型酚醛樹脂醛樹脂熱固性酚熱固性酚醛樹脂醛樹脂種類種類線型酚醛樹脂線型酚醛樹脂熱固性酚醛熱固性酚醛樹脂樹脂催化劑催化劑酸酸堿堿樹脂結構樹脂結構基本上線型基本上線型高度枝化高度枝化（甲醛（甲醛/苯酚苯酚摩爾比）摩爾比）1固化方法固化方法加固化劑、加熱加固化劑、加熱只需加熱只需加熱兩類酚醛樹脂的比較兩類酚醛樹脂的比較 126 線型酚醛樹脂：結構如圖線型酚醛樹脂：結構如圖 反響特點：結構中幾乎不存在羥甲基；產物結構反響特點：結構中幾乎不存在羥甲基；產物結構復雜；被取代或縮和的活性點，在固化時參與反復雜；被取代或縮和的活性點，在固化時參與反響，發生鏈的增長和交聯。常用固化劑：六次甲響，發生鏈的增

17、長和交聯。常用固化劑：六次甲基四胺、多聚甲醛。為無定形固體，分子量小于基四胺、多聚甲醛。為無定形固體，分子量小于10001000。127 熱固性酚醛樹脂：熱固性酚醛樹脂： 甲醛甲醛/ /苯酚摩爾比大于苯酚摩爾比大于1 1，堿性條件，堿性條件NaOHNaOH、Na2CO3Na2CO3、Ba(OH)2Ba(OH)2、NH3NH3、RNH2RNH2等，金屬等，金屬如如ZnZn、MgMg、AlAl及其氫氧化物或有機酸鹽作催及其氫氧化物或有機酸鹽作催化劑，以得到高度鄰位取代的酚醛樹脂。化劑，以得到高度鄰位取代的酚醛樹脂。 128 特點：反響初期生成羥甲基取代苯酚可以別離特點：反響初期生成羥甲基取代苯酚可

18、以別離出。出。 A A階段酚醛樹脂：羥甲基苯酚進一步縮合變成高階段酚醛樹脂：羥甲基苯酚進一步縮合變成高度支化的低聚物，可溶于水及有機溶劑，可溶性度支化的低聚物，可溶于水及有機溶劑，可溶性酚醛樹脂。酚醛樹脂。 B B階酚醛樹脂：隨著反響的繼續，產物分子量不階酚醛樹脂：隨著反響的繼續，產物分子量不斷增大，生成產物，或可凝性酚醛樹脂，不溶于斷增大，生成產物，或可凝性酚醛樹脂，不溶于水，能熔融并局部溶于有機溶劑。水，能熔融并局部溶于有機溶劑。 C C階酚醛樹脂結構不明：階酚醛樹脂結構不明： B B階酚醛樹脂進一階酚醛樹脂進一步縮合，變成不溶、不熔的。步縮合，變成不溶、不熔的。 各階段是逐步過渡的，沒有

19、明顯界線。用于膠粘各階段是逐步過渡的，沒有明顯界線。用于膠粘劑的熱固性酚醛樹脂是劑的熱固性酚醛樹脂是A A階段樹脂。階段樹脂。129 其結構取決于摩爾比、催化劑種類、反響溫度及其結構取決于摩爾比、催化劑種類、反響溫度及時間。反響到一定程度以弱酸中和停止反響。反時間。反響到一定程度以弱酸中和停止反響。反響程度可以根據樹脂在高溫下的凝膠化速度或水響程度可以根據樹脂在高溫下的凝膠化速度或水溶物的濁點來表征。溶物的濁點來表征。 主要品種有：鋇酚醛樹脂膠、醇溶性酚醛樹脂膠、主要品種有：鋇酚醛樹脂膠、醇溶性酚醛樹脂膠、水溶性酚醛樹脂膠最重要，游離酚基含量低、水溶性酚醛樹脂膠最重要，游離酚基含量低、毒性小，

20、節約溶劑。毒性小，節約溶劑。 130 具體制備過程：具體制備過程： 苯酚苯酚100100份，質量份，質量NaOHNaOH水溶液份水溶液份4040加熱加熱4050oC4050oC、攪拌、攪拌30min30min甲醛甲醛份份3737緩慢參加緩慢參加升溫升到升溫升到87oC87oC升溫升溫94 oC94 oC20min20min內內保持保持18min18min降溫降溫82 oC82 oC甲醛份水甲醛份水1919份份升溫升溫9092 oC9092 oC至適宜粘度即可停止反響降溫至適宜粘度即可停止反響降溫酚醛樹脂膠粘劑。酚醛樹脂膠粘劑。 應用：制造高級膠合板，及泡沫塑料和其它多孔應用：制造高級膠合板，及

21、泡沫塑料和其它多孔性材料的粘接。性材料的粘接。 1313 3、酚醛縮醛膠粘劑、酚醛縮醛膠粘劑 酚醛聚乙烯醇縮醛酚醛縮醛膠粘劑是第酚醛聚乙烯醇縮醛酚醛縮醛膠粘劑是第一個成功的結構膠粘劑。一個成功的結構膠粘劑。 首次成功利用線型高分子聚合物來增韌熱固性高首次成功利用線型高分子聚合物來增韌熱固性高分子，是現代結構膠粘劑的起點。分子，是現代結構膠粘劑的起點。 是最通用的結構膠粘劑之一。強度高、柔韌性好、是最通用的結構膠粘劑之一。強度高、柔韌性好、耐寒、耐大氣老化。耐寒、耐大氣老化。 廣泛用于民航和運輸機的生產中，及汽車剎車片廣泛用于民航和運輸機的生產中，及汽車剎車片等。等。 主要品種有縮甲醛和縮丁醛。

22、主要品種有縮甲醛和縮丁醛。 132 結構如圖：結構如圖： 通常：聚乙烯醇縮醛的聚合度在通常：聚乙烯醇縮醛的聚合度在65010006501000之間，之間，羥基鏈節占羥基鏈節占6 61919，乙酸酯基鏈節含量占，乙酸酯基鏈節含量占1212，縮醛鏈節占縮醛鏈節占80808888。 酚醛樹脂為可溶熱固性酚醛樹脂。固化時酚醛樹酚醛樹脂為可溶熱固性酚醛樹脂。固化時酚醛樹脂中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基發生脂中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基發生縮合反響、或與乙酸酯基發生酯交換反響，形成縮合反響、或與乙酸酯基發生酯交換反響，形成交聯高分子。酸性物質能加速交聯的進行。交聯高分子。酸性物質能加速交聯的

23、進行。 133 酚醛樹脂與縮醛樹脂的比例可以在很大范圍內變酚醛樹脂與縮醛樹脂的比例可以在很大范圍內變化化1010：1111：2 2，縮醛含量高，膠粘劑柔性提，縮醛含量高，膠粘劑柔性提高，耐熱性下降；酚醛樹脂含量提高，交聯密度高，耐熱性下降；酚醛樹脂含量提高，交聯密度提高，耐熱性提高柔性下降。提高，耐熱性提高柔性下降。 固化要求：需在下，固化要求：需在下，140oC140oC以上，固化時間比酚以上，固化時間比酚醛樹脂本身固化所需時間長。固化條件苛刻是該醛樹脂本身固化所需時間長。固化條件苛刻是該類膠的主要缺點之一。類膠的主要缺點之一。 1344 4、酚醛、酚醛- -丁腈膠粘劑：丁腈膠粘劑： 比酚醛

24、縮醛膠粘劑有更好的耐熱性、耐油性，比酚醛縮醛膠粘劑有更好的耐熱性、耐油性，最高使用溫度達最高使用溫度達180180度，是目前在航空工業和汽車度，是目前在航空工業和汽車工業中廣泛使用的最重要的結構膠之一。工業中廣泛使用的最重要的結構膠之一。 主要成分：酚醛樹脂可采用熱固性或線型樹主要成分：酚醛樹脂可采用熱固性或線型樹脂、丁腈橡膠、酸性催化劑脂、丁腈橡膠、酸性催化劑SnCl2SnCl2、對氯苯甲、對氯苯甲酸硫化劑硫磺或過氧化物、促進劑二硫酸硫化劑硫磺或過氧化物、促進劑二硫化二苯并噻唑、巰基苯并噻唑和補強劑如炭化二苯并噻唑、巰基苯并噻唑和補強劑如炭黑、防老劑如喹啉、沒食子酸丙酯和軟化黑、防老劑如喹啉

25、、沒食子酸丙酯和軟化劑等。劑等。 該膠具有優良的剪切強度、剝離強度，可以在該膠具有優良的剪切強度、剝離強度，可以在6020060200度范圍內使用。度范圍內使用。 135二、環氧樹脂膠粘劑二、環氧樹脂膠粘劑 即可膠接金屬材料又可膠接非金屬材料，俗稱萬即可膠接金屬材料又可膠接非金屬材料，俗稱萬能膠。能膠。 早期膠為胺類固化的環氧樹脂中添加鋁粉；用低早期膠為胺類固化的環氧樹脂中添加鋁粉；用低分子聚酰胺固化劑和聚硫橡膠改性的環氧樹脂品分子聚酰胺固化劑和聚硫橡膠改性的環氧樹脂品種；酚醛樹脂固化的耐高溫膠粘劑和聚酰胺改性種；酚醛樹脂固化的耐高溫膠粘劑和聚酰胺改性的高剝離強度環氧樹脂；丁腈橡膠增韌的環氧樹

26、的高剝離強度環氧樹脂；丁腈橡膠增韌的環氧樹脂；第二代端羥基丁腈橡膠增韌的環氧樹脂結構脂；第二代端羥基丁腈橡膠增韌的環氧樹脂結構膠；隨后橡膠增韌的環氧樹脂膠成為結構膠的主膠；隨后橡膠增韌的環氧樹脂膠成為結構膠的主流。流。 如現代航空和航天飛行器的制造中都離不開環氧如現代航空和航天飛行器的制造中都離不開環氧樹脂膠。樹脂膠。1361 1、環氧樹脂的類型、環氧樹脂的類型 最重要的一類：雙酚最重要的一類：雙酚A A縮水甘油醚型環氧樹脂縮水甘油醚型環氧樹脂雙酚雙酚A A環氧樹脂環氧樹脂 隨隨n n增大，樹脂粘度升高，環氧值降低。增大，樹脂粘度升高，環氧值降低。 系列品種：系列品種：E55E55、5151、

27、4444、4242、3333、2020、1212。 另外還有雙酚另外還有雙酚F F型、雙酚型、雙酚S S型，及酚醛改性型等型，及酚醛改性型等 1372 2、環氧樹脂膠配方：環氧樹脂、固化劑、增韌劑、環氧樹脂膠配方：環氧樹脂、固化劑、增韌劑、稀釋劑、填料、消泡劑等。稀釋劑、填料、消泡劑等。固化劑：影響環氧樹脂性能的主要因素。能與環氧固化劑：影響環氧樹脂性能的主要因素。能與環氧基發生加成反響的化合物：胺類、羧酸類、酸酐基發生加成反響的化合物：胺類、羧酸類、酸酐類、酚類和硫醇類等。類、酚類和硫醇類等。胺類：脂肪族胺伯、仲胺，叔胺是固化時的催化胺類：脂肪族胺伯、仲胺，叔胺是固化時的催化劑，最常用，芳香

28、族胺和各種改性胺。劑，最常用，芳香族胺和各種改性胺。酸酐類固化劑需要較高溫度，比胺類固化性能好。酸酐類固化劑需要較高溫度，比胺類固化性能好。樹脂類固化劑，如酚醛樹脂、苯胺甲醛樹脂等能使樹脂類固化劑，如酚醛樹脂、苯胺甲醛樹脂等能使環氧樹脂緩慢固化。環氧樹脂緩慢固化。此外還有雙氰胺、咪唑類、潛伏性固化劑、離子型此外還有雙氰胺、咪唑類、潛伏性固化劑、離子型固化劑等。固化劑等。 138 增韌劑：參加增韌劑克服其脆性。如：低分子聚增韌劑：參加增韌劑克服其脆性。如：低分子聚酰胺、液體聚硫橡膠、液體端羧基丁腈橡膠、液酰胺、液體聚硫橡膠、液體端羧基丁腈橡膠、液體端氨基丁腈橡膠和端羧基聚醚具有柔性鏈的體端氨基丁

29、腈橡膠和端羧基聚醚具有柔性鏈的高分子，可以與環氧樹脂互容、分子中具有活性高分子，可以與環氧樹脂互容、分子中具有活性基團。基團。 稀釋劑：便于配膠和涂布而參加降低粘度。活性稀釋劑：便于配膠和涂布而參加降低粘度。活性稀釋劑低粘度帶環氧基團的化合物，如稀釋劑低粘度帶環氧基團的化合物，如662662甘油甘油環氧樹脂，參與固化，對性能影響不大，非活環氧樹脂，參與固化，對性能影響不大，非活性如丙酮、甲苯等，不斷逸出，影響性能。性如丙酮、甲苯等，不斷逸出，影響性能。 139 填料：提高性能降低收縮率、熱膨脹系數，提填料：提高性能降低收縮率、熱膨脹系數，提高耐熱性、導熱或導電性，改善力學性能，改善高耐熱性、導

30、熱或導電性，改善力學性能，改善流動性，降低本錢。流動性，降低本錢。 環氧樹脂的工藝配方一般比較復雜，但一般包括環氧樹脂的工藝配方一般比較復雜，但一般包括上述四個局部。只要能到達膠接要求，工藝配方上述四個局部。只要能到達膠接要求，工藝配方盡可能的簡單，不一定同時包括上述四個組分。盡可能的簡單，不一定同時包括上述四個組分。 140三、聚氨酯膠粘劑三、聚氨酯膠粘劑 1 1、聚氨酯化學：、聚氨酯化學： 以多異氰酸酯和聚氨基甲酸酯聚氨酯為主體以多異氰酸酯和聚氨基甲酸酯聚氨酯為主體的膠粘劑通稱為聚氨酯膠粘劑。的膠粘劑通稱為聚氨酯膠粘劑。 聚氨酯指具有氨基甲酸酯鏈的聚合物，一般由多聚氨酯指具有氨基甲酸酯鏈的

31、聚合物，一般由多異氰酸酯與多元醇反響制得，結構如圖：異氰酸酯與多元醇反響制得，結構如圖： 141 多異氰酸酯：甲苯二異氰酸酯多異氰酸酯：甲苯二異氰酸酯TDITDI、二苯甲、二苯甲烷烷-4 -4、4 4- -二異氰酸酯二異氰酸酯MDIMDI等。等。 多元醇：端羥基聚酯如聚己二酸乙二醇酯等、多元醇：端羥基聚酯如聚己二酸乙二醇酯等、端羥基聚醚。端羥基聚醚。 端羥基聚酯或聚醚與不同比例的多異氰酸酯端羥基聚酯或聚醚與不同比例的多異氰酸酯反響，得到聚氨酯預聚體，結構如圖：反響，得到聚氨酯預聚體，結構如圖：142 其預聚體其預聚體I I和和II II可作為單組分膠粘劑，可作為單組分膠粘劑，或配合使用或用交聯

32、劑交聯成雙主分膠粘劑。或配合使用或用交聯劑交聯成雙主分膠粘劑。143聚氨酯交聯時的反響有：聚氨酯交聯時的反響有： 氨基甲酸酯交聯：異氰酸酯和羥基反響，形成氨基甲酸酯交聯：異氰酸酯和羥基反響，形成胺酯鍵交聯。胺酯鍵交聯。取代脲交聯：異氰酸酯和胺、水反響，成為大取代脲交聯：異氰酸酯和胺、水反響，成為大分子或網狀結構：分子或網狀結構： 144縮二脲交聯：異氰酸酯和脲進一步反響形成縮縮二脲交聯：異氰酸酯和脲進一步反響形成縮二脲鏈，使聚氨酯大分子鏈形成交聯網狀結構。二脲鏈，使聚氨酯大分子鏈形成交聯網狀結構。 脲基甲酸酯交聯：異氰酸酯與聚氨酯分子中的脲基甲酸酯交聯：異氰酸酯與聚氨酯分子中的胺酯基反響生成脲

33、基甲酸酯，形成交聯網狀結胺酯基反響生成脲基甲酸酯，形成交聯網狀結構，反響速度緩慢，構，反響速度緩慢，140140度上才能完成。度上才能完成。 145酰脲交聯：當聚氨酯中存在酰胺基時，異氰酸酰脲交聯：當聚氨酯中存在酰胺基時，異氰酸酯可與酰胺基交聯形成酰脲酯可與酰胺基交聯形成酰脲 1462 2、聚氨酯膠粘劑的類型：、聚氨酯膠粘劑的類型：按化學特性分為：按化學特性分為：多異氰酸酯類：可單獨使用或與橡膠混合使用，適多異氰酸酯類：可單獨使用或與橡膠混合使用，適用于金屬用于金屬- -金屬、橡膠金屬、橡膠- -陶瓷、橡膠陶瓷、橡膠- -纖維、塑料、纖維、塑料、皮革等；皮革等；預聚體膠粘劑：結構如預聚體膠粘劑

34、：結構如I I型所示，具有異氰酸酯型所示，具有異氰酸酯的一切反響特性，多官能活潑氫化合物如多元醇、的一切反響特性，多官能活潑氫化合物如多元醇、多元胺可作交聯劑，可作結構膠，用于金屬多元胺可作交聯劑，可作結構膠，用于金屬- -金屬、金屬、橡膠橡膠- -陶瓷、木材陶瓷、木材- -木材，和橡膠、塑料等非結構木材，和橡膠、塑料等非結構材料；材料；147用多異氰酸酯改性的聚合物類：為含活潑氫聚合物用多異氰酸酯改性的聚合物類：為含活潑氫聚合物或與多異氰酸酯化合得到的具活潑氫的聚合物，或與多異氰酸酯化合得到的具活潑氫的聚合物，包括聚酯、聚醚、端羥基聚氨酯或聚乙烯醇等，包括聚酯、聚醚、端羥基聚氨酯或聚乙烯醇等，固化時參加與聚合物中活潑氫量相當的多異氰酸固化時參加與聚合物中活潑氫量相當的多異氰酸酯，分子量可以大大增加。酯，分子量可以大大增加。3