1、第2章烷燒1 .解：(1)2,3,5,5-四甲基庚烷；(3)2,6-二甲基-4-乙基庚烷；(5)3-甲基-4-乙基庚烷2 .解：(3)CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3；C(CH3)35 .解：(2)(b)(d)(e)(a)(c)6 .解：按穩定性由大到小排列有：(3)(2)(1)。第3章烯煌和二烯燒1.解:(2)(E)-2-澳-2-戊烯；(4)4-甲基-3-乙基-1-戊烯；(6)(Z)-3,6,6-三甲基-4-異丙基-3-庚烯2.解：4.解:CH3CH3(1)CH3CcH3;CH3CHCH2Br;(2)CH2CH2CHCH2Cl;(3)CH3CH2CH2CH2OH;(4)CCbCHzC

2、HQ(反馬氏規則產物)BrOH(5)CH3CH2COOH;(6)CH3CHCH=CH2;CH3CHCH-CH2ClClClCl5.解:(4)由于中間體，有 4 種形式:+CH3CCH=CH2CH3+CH2=CCHCH3CH3+CH3C=CHCH2CH3+CH2C=CHCH3CH3BrCH3CCH=CH2CH3(5)由于中間體，有 2 種形式:+CH3CH=CHCHCH2CH3_+_一一一CH2CHCH=CHCH2CH3穩定性，不好評價。故此有 2 種產物。BrBrCH3CH=CHCHCH2CH3CH2CHCH=CHCH2CH3(A)(B)(A)(B)(C)(D)CH3(5)CH3CCH2CHC

3、H3CH3CH3最穩定構象最不穩定構象(1)CH3C=CH2;(4)CH3CH3CH3CH2C=CHCH2CH2CH3Q;H2/Lindlar 催化劑；H2/Ni;(3)其中(A)最穩定。故主要產物為:CH3(1)CH3CCH3；CH3CHoC=CNaCH3CH2CH2Br_3.CH3CH2CH2C=CCH3H2Lindlar 催化齊 U*CH3CH2CH2CH=CHCH3(2)CH3C=CHH2Lindlar 催化齊 UBrJCH3CH=CH2HBrACH3CHCH3C、c，r、CH3COOCH3COCH3BrCOCH(6)E“0CH3XXCOOCH；(8)(Jr3；BrO3rO6.解：(3

4、)(2)(5)(4)(1)9.解：(1)丙烯醛大于丙烯。(親雙烯體具有吸電子基團是有利于方應進行。醛基是吸電子基團。)(2)2-甲基-1,3-丁二烯大于 1,3-丁二烯。(雙烯體具有供電子基團是有利于雙烯合成方應進行，甲基是供電子基團。)Cl2cCl2cCH3CH=CH2hv2ACH2CH=CH2ACH2CH一CH2ClClCl(5)CH3CH=CH2(BH3)2xH202/OHQ11.解:H+甲基遷移+(CH3)3CCH=CH2H(CH3)3CCHCH3a(CH3)2CCH(CH3)2(CH3)3CCH2CH20H 屬于反馬氏規則產物，難于生成。13.解：反應的各步方程式：。3Z”cOCH3

5、CH=CCH2CH3-CH3CHCCH2CH3Zn/H2O.CH3CHO+CH3CCH2CH3CH3、。/CH3乙醛甲乙酮(a)CH3CH2CH=CHCH2CH3KMnO4A2CH3CH2COOH(b)第4章怏煌3.解:BrCl1!CHo.CHCH3CCH3；(2)CH3CHCH2C=CH;(3)=C(CH(4)CHH-HBr4.解:NaNH2/液 NH311)CH3C三CH2-3jCH3C三CNa10.解：(1)CH3cH=CH2HBrCH3CHCH332333CH2CH20HH3O+(CH3)3CCH2CH2OHH3O+(CH3)3CCHCH3IOHH3O+(CH3)2CCH(CH3)2O

6、H(a) CH3CH=CCH2CH3CH3(b) CH3CH2CH=CHCH2CH3=03C=CCH2CH2c三CH3；(5)CH3CH2CCH3H2CH3c三CHLindlar催化劑CH3cH=CH2HBrROORaCH3CH2CH2Br(兩步合成，不可顛倒！)Br(3)CH3C=CH2HBr.CH3CCH3Br5.解:8.解:=OA.(CH3)2CHC工H;B.(CH3)2CHC三CCH2CH2CH3；C.(CH3)2CHCOOH;D.CH3CH2CH2COOH;E.(CH3)2CHCCH3各步反應式:NCH3CH2cH2Br(CH3)2CHC=CH.JNa(CH3)2CHC=CH3_2_

7、2(CH)2CHC=CCH2CH2CH3(A)(B)(CH3)2CHCMH+H2OHgSO4/H2SO4(A)第五章脂環烽2 .解：(1)1,3-二甲基環己烯；(2)5,5-二甲基-1,3-環戊二烯;(6)4-甲基-1-乙基螺2.5辛烷;(8)4-甲基-1-異丙基雙環3.1.0己烷 3.解:(CH3)2CHCMCH2CH2CH3(B)KMnO4/H+.(CH3)2CHCOOH+CH3cH2cH2cOOH(c)(D)C2H5OCTCH3CH3(65.解:(1)CH3cH2cH2cH3;CH3CHCH2CH2;CH3cH2cHCHIIIc-BrHCCH2cH2cH2cH2cCH3NaNH2/液 N

8、H3(1)HC=CH23-CECNaHC=CHH2Lindlar 催化劑HBrCH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2BrHCMNa_CH3CH2c=CHH2Lindlar 催化劑OH-CH3CH2CH=CH2H20ACH3CH2CHCH3H3PO4B2H6(3)CH3CH2CH2CH2CHUH20工 cEC丁(2)H2O2/OHCH3cH2cH2cH2cH2cH20H6.解：CH3CH2c三CHAgN03/NH40HCH3c=CCH3白色沉淀(-)己烷(3)1,3-己二烯1-己快Br2/CC|4加褪色 AgNO3/NH4OH褪色)(-)白色沉淀=O(CH3)2CHCCH3(E)(4)7,7

9、-二甲基雙環4.1.0庚烷;COOH+CO2(4)BrOOCH3丙烷環丙烷.Br2/CCl4丙烯(-)褪色 KMnO4溶液褪色(一)褪色第6章有機化合物的波譜分析(B)(A)(C)。屬于磁各向異性效應的影響。可參見表 6-2=O(1)CH3CCH2CH.，0cH3OCH3=0=0(2)CH3CCH2CH2Br(3)CH3CH2CCH2CH2CI建議將“C3H6c12”修改為“C4H7cl3”ClClCH3CH一CCH3Cl第七章芳煌芳香性1.解:反(或 E)-2-苯基-2-丁烯-1,3-苯二磺酸；(7)O2NNO24-羥基-5-澳NO2(10)CHCH3CH2CHCH2CH3HCHOHCH3H

10、ClNO2(1)NH2BrCOOHCOOHNO2CH3COOHCH3OOHCHBrCH3,NO2+CH2CH3C(CH3)3;C(CH3)3CH2CH3;COOHO2CH3-NO2+CH3SO3HSO3HNO2CH3一CH2CIHO+HCHO;(8)COCH2CH3COCH2CH3I1I；I一c-NO2(-)KMnO4褪色Ag(NH3)2NO3.褪色/或Cu(NH3)2Cl加7.解：注意多步合成，不可顛倒!CHOHCH37HHCH3(2R,3S)CH2CH3、(-)由3N褪色、褪色CH=CH2C=CHAg(NH3)2NO3(-)1(白色)苯(3)甲苯苯乙煥CH3COOHKMn04.11Br2/

11、FeCOOH式BrCH3CH3人濃 HNO3人I濃H.IH2SO4NO2KMnO48.解：注意多步合成，不可顛倒！!CH3cH2cH2cOClAlCl3COOHO2=OCCH2CH2CH3Zn-Hg,HCl丁.CH2CH2CH2CH39.解:(4)(5)具有芳香性,(1)(2)(3)(6)無芳香性。第8章立體化學2.解：只有(3)、(4)、(5)是非手性分子，其余都是手性分子。須說明的是(3):(4)(5)則有對稱面。6.解：先把題目的各個手性碳原子,RS 標記，再進行畫 Fischer 投影式:7.解：對映體；(2)同一種物質；(3)對映體;(4)非對映體；(5)同一種物質;(6)同一種物質

12、(有對稱中心)9.解：本題要進行修改！原文：旋光性物質 A,分子式為(7)同一種物質(有對稱中心)；(8)對映體C7H11Br。A 和 HBr 反應產生異構體 B 和 C,B 有光學活性,C 則沒有光學活性。B 一用一 1moL 的叔丁醇鉀處理得到A.,.q 用1.moL 的叔丁醇鋰處理得到沒一有光學清性的混合物。.A 用 1mol 的叔丁醇鉀處理得到 D,D 的分子式為 C7H10。1molD 經臭氧化，用 Zn 和水處理后，得到兩分子的甲醛和一分子的 1,3-環戊二酮。試推測 A、B、C、最穩定的結構為:進行7 .解：(1)反應機理一般認為屬于 SN1。活性順序為：(a)CAB;(b)CA

13、B。(2)反應機理一般認為屬于 SN2O活性順序為：BACo8 .解：氯化節 xBr2/CCI4(-)(2)烯丙基氯/(褪色)9 .解：(1)BCA;(2)BCA。10 .解：(1)BAC;(2)ABC;(3)DCBA(參見離去基團的影響)11 .解：(1)ACDB;(2)CAB。12 .解:D 的立體結構式，并寫出各步化學反應。將上述下畫線文字內容刪除。A、B、C、D 的結構式為：BrCH3BCH3BrDCH?CH2各步化學反應式略。第9章鹵代烽相轉移催化反應鄰基效應1.解：(2)(E)-3-澳-2-戊烯；(4)1-甲基-2-氯螺2.3 卜 4-己烯；(6)1-氯甲基環己烷;(8)3-甲基-

14、6-澳環己烯2.解：(1)CH2=CHCH2Br;二CH2CI;(3)CHCl3；(5)CH3CH2MgBr;5.解： 由易到難順序:(2)BCA。CH3CH3(A)CH3CHCH=CH2;(B)CH3C=CHCH3;(C)CH3C=CHCH3產物 ABC 分別為：CH3，其中(B)(C)的產物是相同的。6.解:(1)CH3CHCH=CH2;CH2=CHCH=CH2;CH3CHCH=CH2+CH3CH=CHCH2;III一BrBrBrCH3Br(2)CH3C=CHCH3;(3)/CH2CH3一2HClCHCH3;1OHH2CIH2CNCH2COOHCH33BrBrC(6)BrCHCH2期)31

15、(5)C2H6+CH3C三CMgBr;(6)CH3CH2ICH3CH3CH3(7)(CH3)2C=CH2;(8)CH3CH3CH3(1)CH3_C_CHCH2CH30H:ACH3_C_CHCH2CH3CH3BrCH3CH3CH3CCHCH2cH3CH3甲基遷移CH3OHCH3aCH3cCHCH2cH30H-.CH3CCHCH2cH3CH3CH3一 Br 一+一一重排(2)CHSCHCH=CH2CH3CHCH=CH2重排OH-+ACH3CH=CHCHOH-CH3CHCH=CH2OHCH3CH=CHCH20H第10章醇1.解：(3)3-環己烯-1-醇;2.解：(3)(3Z)-4-甲基-3-己烯-1

16、-醇;(4)1-苯基-1-丙醇；(8)8-羥基-2-泰磺酸(1)CH30H;(2)CH2一CHOHOH-CH2;(3)CH3CH2CHCH3OHOH(4)O2NNO20CH3JH.CH20HCH3C=C(D)(A)7.解：一般認為是 SN1(1)反應速率由大到小有:(2)反應速率由大到小有:8.解：(B)反應。(紫色)(6)對甲節醇茉醇對硝基茉醇。a-苯乙醇茉醇3-苯乙醇。NO2OHCH=CHCHO(4)(CH3)2C=CH2；(5)(1)CH3CH2cH2OCH2CH2CH3;(2)CH2CH2CIOH；(8)(CH3)2C=CH2+CH30HOCH30HCH3-一OOCCH3CH3CH3C

17、H3(A)CH3cCH2cH3(B)CH3CHCHCH3(C)CH3cHCH2cH20H0H0H脫水反應從易到難的順序為：ABCo9.解：(1)CH3CH=CH2u 馬2、ZH2CH=CH2Cl2,H20ACH2-CH-CH2Ca(0H)2固體*CH2CHCH20HCH2CH-CH2CiCi0HCi0Ci二 0H0H0H-LindlarHBr-CHWH上空巴少H2=CH2CH3CH2Br、Lindlar 催化劑Na-CCH三CCH2CH3CH=CHCH至Na/IACH2=CHCH2CH3CH3C03H.CH2CHCH2CH30，補充：合成：(R)-2-戊醇一(S)-2-戊醇CH3TsCi比咤

18、aTs0IHC3H7第十一章醛、酮和醍1 .解：（3）3-羥基-5-庚烯醛；（4）苯乙酮；（5）3-丁烯-2-酮；（6）2,4,4-三甲基-2-甲酰基環己酮。2 .解：CH3CHCHA=NNHQCHCH3CH24 .解：由易到難的順序為：(4)(1)(3)(2)(5)。5 .解：(1)此題為合成題：2CH3CH2CH2CH0 稀0HA-CH3CH2CH2CH=CCH0H2/Ni即 H3CH2CH2CH2CHCH20HCH2CH3CH2CH30H(2)C6H5CHCHCH0;C6H5CH=CCH0;C6H5CH=CCH20H;(3)(CH3)3CCH20H+HC00-CH3CH3CH3CH3H0

19、HC3H7(R)CH30H-*H0HC3H7(S)3CH2CH=N-0HCH（4）一步合成。產物為:CH3CH3.C=N0H2I0HCH3CH0+CH2CH20H0H(8)OcHYD0MgBrcH(9)CH-0H-3CH=CHCH2cHiCH20H;(10)CH3CH2CH2CH2CH2CH20H(11) CH3C00H+H00CCH2cH2C00H;(12) .i_|CH2cH2cH2C00HCH20HC00Na6.解:丙醛*（白色）NaIO（一）丙酮飽和NaHS03,*（白色）（黃色）丙醇 j（一）NaIO（一）異丙醇 J（）/A*（黃色）說明：第一步鑒別，除了用飽和 NaHSO3 外，也

20、可用 2,4-二硝基苯腫鑒別，但不可用金屬Na 鑒別。鑒別丙醛和丙酮，也可以用 Tollens 試劑或 Fehling 試劑來鑒定。戊醛:*（黑色）Fehling 試劑.（佳紅色）苯甲醛 Tollens 試劑，（黑色）/（-）（2）2-戊酮|（-）、0OH-*（黃色）環戊酮）（-）/（-）7.解：（1）將“乙快”改為“丙烯”。HBrCH2=CHCH3H02CH3CH2CH2BrHC=CHNaNaC卦a;CH3CH2CH2c=CCH2CH2CH3HgSO4,H2OH2SO4T.M.(2)2CH3CHO0H3H3CH=CHCHOZn-Hg,HCl_H3CH=CHCH3HClCH3CHCH2cH3,

21、Cl（3）傅氏烷基化反應，產物往往異構化。而酰化反應則沒有。OCH3CH2CH20HCH3CH2COOHSOCl2=OOH-CH3=OCl2/OH-H+CH3(4)2CH3CCH3OHCH3C=CHCCH32CH3C=CHCOOH最后一步鹵仿反應。可以參考：張新位，胡德榮，3-甲基-2-丁烯酸合成方法的改進首都師范大學學報（自然科學版），1996,17（4）:73-75。第十二章竣酸及其衍生物1.解：反-丁烯二酸（或：（E）-丁烯二酸）；（8）N-澳代丁二酰亞胺；2.解：COOH（1）COOH;（3）2CH=CHCOOH;（4）HCOCHN,N-二甲基甲酰胺;（10）戊二酸酎。3；(6)0-C

22、、產3.11.,0(7)CH2=CCOOCH3；0HOOC.H(8)=CCH=CH2。因此，間-羥基苯甲酸的酸性強。(6)對硝基苯甲酸的酸性強。(7)CH3COOH 的酸性強。5.解：.-COOCH3CO0cH3、,COCl.COOC6H5(2)(CH3CO)2O;CH3CONHCH(CH3)2。Br(3)CH3CHCH3;Mg/純醍;CO2;(CH3)2CHCOOMgBr;(CH3)2CHCOCl;(CH3)2CHCONH2;(CH3)2CHNH2說明：將第(4)小題的(4)去掉。(5)|J2=O(6)|j|-OOCCH3(7)CH3CH=CHCOOH;(8)CO0H|j|-CONF9)j|

23、-NH28.解：(3)(4)為填寫反應條件題目：UAlH4H3O+(4)CH3CH2CH2CONH24*-3CH3CH2CH2CH2NH2第十三章B-二琰基化合物3.解:(4)有兩種合成路線:方法一：方法=0。3CCHCOOC2H5酮式分解CH3CCH2CH2COOHCH2COOEt推薦采用方法二。原因是方法一中的酮在強堿條件下，發生副反應。4.解:qCH3CCH2COOC2H5C2H50Na_-CH(2)CH3COCH2Cl=03CCHCOOC2H5CH2COCH3酸式分解=0-CH3CCH2CH2COOH(5)O2N-OCOOHpKa3.42COOHO2N3.49因此，對硝基苯甲酸的酸性強。aCOOCH3COOHCH3CH2cH2COOC2H5Na心2H50HAChbCH2cH2cH20H9.解:ClCH3CHCOOHi.解:=O(2)HCCH2COOC2H5OCH3CCH2c00c2H5(2 渭;CT*(2C00H=0CH33C-C-COOC2HC2H55(2)0H-；(2)H+CH=03CCHCH2CH3CH30=(1)C2H5ONaCH3CCH2COOC2H5-25ACH(2)ClCH2COOEtCOOHpKa4.574.08(1)CH2COOC2H5C2H50MaC2H