1、注意事項(xiàng)：1 1 本試卷共八道大題（共計(jì) 1313 小題）,滿分 150150 分；2 2 本卷屬試題卷，答案一律寫在答題紙上，寫在該試題卷上或草稿紙上均無效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3 3 必須用藍(lán)、黑色鋼筆或圓珠筆答題，其它筆答題均無效。一. 名詞解釋（15分）平均聚合度引發(fā)劑半衰期 單體轉(zhuǎn)化率 反應(yīng)程度嵌段共聚物二. 寫出下列聚合物的結(jié)構(gòu)式（15分）錦綸610聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚二甲基硅氧烷聚異丁烯聚甲基丙烯酸丁酯三下列單體可進(jìn)行何種聚合？為前三種單體各配上合適引發(fā)劑，寫出鏈引發(fā)反應(yīng)方程式。（12分）氯乙烯硝基乙烯異丁烯苯乙烯四. 簡(jiǎn)答題1.說出懸浮聚合和乳液聚合的主要區(qū)別。

2、（6分）2陰離子活性聚合的主要特點(diǎn)。（6分）五.寫出由乙酸乙烯酯制備聚乙烯醇縮甲醛的反應(yīng)方程式。（10分）六. 寫出聚丁二烯所有的立體異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式和名稱，說出哪些是立構(gòu)規(guī)整性聚合物。（15分）七. 計(jì)算1.某聚合物中分子量為104的分子的重量分?jǐn)?shù)為70%,其余為分子量為105的分子，求數(shù)均分子量、重均分子量及分子量分布指數(shù)。（8分）2.醋酸乙烯酯在60C進(jìn)行本體聚合，已知KP= 3700 I / mol . s, Kt= 7.4X107l / mol . s,偶氮二異丁腈濃度為0.206X10-mol / I ,CM= 1.91X10-,f = 0.75 , Kd=1.16X10-/s ,單

3、體濃度為10.85 mol / l，偶合終止占雙基終止方式的90%，求Xn。（9分）3.氯乙烯Mi與丁二烯M2共聚，r1= 3.41 ,r2= 0.059。a.在初始配料比條件下獲得共聚物組成為30 / 70（重量比），求初始料液中兩單體的mol比。（6分）b.繪出共聚物組成曲線示意圖，說出所得的共聚物為何種共聚物。（4分）c.說出隨單體轉(zhuǎn)化率的增加，共聚物組成會(huì)發(fā)生何種變化，你將采取何種方法使共 聚物組成不隨時(shí)間變化。（4分）4. a） imol二元醇與imol二元酸在封閉的容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)程度為90%寸,Xn可達(dá)多少？ （2分）b）上述體系向外排除小分子副產(chǎn)物，當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)99%寸X

4、n可達(dá)多少?（2分）c）在體系b）的基礎(chǔ)上加入0.0 1mol乙酸當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)99%寸Xn可達(dá)多少？寫出反應(yīng)方程式。（6分）d）在體系b）的基礎(chǔ)上加入0.01mol二元酸，當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)99%寸Xn可達(dá)多少？（4分）f）若二元酸的加入量為2mol二元醇的加入量為1mol，再加入0.6 mol丙三醇,反應(yīng)程度達(dá)93%寸Xn可達(dá)多少？ （6分）八. 推導(dǎo)出自由基聚合時(shí)反應(yīng)溫度從T1升至T2時(shí)聚合反應(yīng)速率與原來反應(yīng)速率的 函數(shù)關(guān)系。（10分）九.寫出制備錦綸610的單體名稱：，聚合物中結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)：:，M7為104時(shí)，Dp=。（10分）第一章緒論基本概念結(jié)構(gòu)單元重復(fù)單元鏈節(jié)重復(fù)單元高分子1 史由一種

5、單體形成的聚合物，兩種聚合度相等，都等于n2尼龍66H-NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO-OH-nXn= 2DP = 2 nM二XnMo二2DP Mo結(jié)構(gòu)單元？ 重復(fù)單元Z mMi0Z niMi二miMi4二nM重均粘均Z均MzMwMMn 分子量分布：重均/數(shù)均30下列_不是聚合物數(shù)均(1)葡萄糖(2)聚乙烯 胰島素 答案：（1）12假定在異丁烯的聚合反應(yīng)中向單體鏈轉(zhuǎn)移是主要終止方式，聚合物末端是不飽 和端基?，F(xiàn)有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l的Br2-CCl4溶液正好褪色，計(jì)算聚 合物數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。答案要點(diǎn)：RCH=CH2+ Br2RCHBrCH2Br聚合物數(shù)

6、均相對(duì)分子質(zhì)量=m/n=4/（0.01x6-1000）=6.67X1041寫出下列物質(zhì)的中文名稱。（1）PE（2）PMMA（3）ABS（4）PVC（5）PET2舉出幾種線型縮聚物的例子。答案要點(diǎn)： 線型縮聚物有PET樹脂、PA-66樹脂、PC和PA-1010樹脂等3元素有機(jī)聚合物主鏈上有哪些原子？答案要點(diǎn)： 大分子主鏈中沒有碳原子，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成，但側(cè) 基多半是有機(jī)基團(tuán)，如甲基、乙基、乙烯基、苯基等。聚硅氧烷（有機(jī)硅橡膠）是典型的例子。元素有機(jī)聚合物也可稱為半有機(jī)高分子。79、聚合物的分類方法有哪些？答案要點(diǎn)： 可以從單體來源，合成方法、用途、成型熱行為、結(jié)構(gòu)等不同

7、角度，對(duì)聚合物進(jìn)行 多種分類。例如按用途，可粗分成合成樹脂和塑料、合成橡膠、合成纖維等；按熱 行為，可分成熱塑性和熱固性聚合物；但從高分子化學(xué)角度考慮，則按主鏈結(jié)構(gòu)將 聚合物分成碳鏈、雜鏈、和元素有機(jī)三大類，更為確切。32、寫出合成下列聚合物的聚合反應(yīng)簡(jiǎn)式 合成天然橡膠 聚3,3-二氯甲基丁氧環(huán) 聚甲基丙烯酸甲酯 聚二甲基硅氧烷 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯27接枝、嵌段和交聯(lián)從結(jié)構(gòu)上有什么不同？其聚合物性質(zhì)有什么差異？ 答案要點(diǎn)： 接枝共聚物以一種大分子鏈為主鏈，支鏈為另一種結(jié)構(gòu)；支鏈要有一定的長度。接 枝聚合物的性能決定于主、支鏈的組成結(jié)構(gòu)和長度，以及支鏈數(shù)。 嵌段聚合物則由兩個(gè)或

8、多個(gè)不同結(jié)構(gòu)的鏈段連接而成的線型大分子，主鏈至少由兩(3)纖維素(4)種單體單元構(gòu)成足夠長的單體鏈段。嵌段聚合物往往會(huì)具有兩種（或多種）單體均 聚物的性質(zhì)，是制備高分子合金，改善聚合物性能的重要方法，如典型的熱塑性彈 性體SBS等。接枝和嵌段聚合物往往是多相聚合物。 交聯(lián)有化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)兩種類型， 大分子間用共價(jià)鍵結(jié)合起來，稱做化學(xué)交聯(lián)，由氫鍵、極性鍵等物理力結(jié)合在一起，稱做物理交聯(lián)。交聯(lián)使線型分子轉(zhuǎn)變成體型 聚合物，對(duì)聚合物的性能產(chǎn)生重要影響。經(jīng)過交聯(lián)，可以提高橡膠的高彈性，提高 塑料的玻璃化溫度和耐熱性。另一方面，可能由于交聯(lián)和降解而老化，使聚合物性 能變差。第二章 自由基聚合 概念：

9、沉淀效應(yīng) 凝膠效應(yīng) 聚合上限溫度 連鎖聚合偶合終止歧化終止自由基鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)引發(fā)劑分解半衰期死端聚合引發(fā)劑引發(fā)效率誘 導(dǎo)分解籠蔽效應(yīng)動(dòng)力學(xué)鏈長 單體特點(diǎn)與活性：?jiǎn)误w上具有烯烴基團(tuán)（包括共軛二烯烴） 炔烴羰基 雜環(huán)化合物 熱力學(xué)分析： G 0反應(yīng)能進(jìn)行a甲基苯乙烯OoC常壓下可以聚合65oC常壓下不能聚合G= H - T *SS0H0因此對(duì)T有溫度限制甲醛在常溫下容易聚合，乙醛卻常溫下難以聚合 三、四元環(huán)的單體容易聚合，五、六元環(huán)的單體難以聚合 動(dòng) 力學(xué)分析：反應(yīng)活化能 反應(yīng)速率沒有引發(fā)劑，乙烯丙烯單體不能常溫下聚合異丁烯只能陽離子聚合，而苯乙烯可以多種方式聚合H聚合前后的焓變（生成熱）一般H0S

10、聚合前后的熵變一般S0 （熵減反應(yīng)）ST反應(yīng)體系的無序程度T,單體一般為液體，小分子排列無序； 聚合物直鏈大分 子，且有結(jié)晶，因此聚合反應(yīng)一般S0H 0G 0,為什么？其聚合反應(yīng)厶G如何變化？答案要點(diǎn)： 單體的分子較小，分子的無序程度較大；而生成聚合物后單體定向排列，有序 度增加，熵減H 0,S 0G 0對(duì)聚合溫度有要求T高溫利于聚合S8的開環(huán)聚合H=31.8kJ/molS =13.8kJ/molC=C雙鍵結(jié)晶三聚甲醛H=-3.32kJ/molH 0,S 0單體任何溫度下都不聚合S =111 kJ/mol少；因此從單體變成聚合物過程的厶S0單體一般含雙鍵結(jié)構(gòu)，聚合時(shí)雙鍵轉(zhuǎn)化成單鍵，放出熱量，因

11、此H0;對(duì)于環(huán)狀單 體的開環(huán)聚合， 由于環(huán)存在張力， 聚合成線狀分子后張力消失， 因此也會(huì)放出熱量， H0;但聚合時(shí)幾乎H=0，根據(jù)G= HTS;此時(shí)G 10000的產(chǎn)品。若要制得Mn?；妓狨セ〈粋€(gè)氫的取代兩個(gè)氫的分解活化能越高， 需要的分解溫度也相應(yīng)增高。 熱分解型引發(fā)劑的分解活化能高 (80140kJ/mol),導(dǎo)致一般在較高溫度下使用。氧化還原型引發(fā)劑， 在氧化劑和還原劑間只存在電子轉(zhuǎn)移，因此活化能較低(4060kJ/mol)，可以 在低溫下引發(fā)聚合反應(yīng)使用時(shí)氧化 - 還原體系時(shí)，還原劑用量 Ri= Rt20、在一溶液聚合體系中，某單體濃度c(M)=0.2mol/L,某過氧化物引發(fā)

12、劑濃度327X10-mol/L,60C進(jìn)行自由基聚合。已知kp=1.45X10 L/mol -s,kt=7.0X10 f=1，引發(fā)劑半衰期h/2=44h。求初期聚合速率Rp?初期動(dòng)力學(xué)鏈長V當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%時(shí)所需的時(shí)間？答案要點(diǎn): 根據(jù)題意c(M)=0.2mol/L,c(I)=4.0X10-3mol/L由=2 =44h, 可得_6Rp= 145X(1X；.07XX10)12X(4.0X10-3)1/2X0.2 = 4.58 X106(mol/L?s)kpc(M)- ?-V=2(fkdkJ1/2?c1/2671/231/22 X(4.375X10-X7.0X10 )X(4.0X10jln2 kd

13、=tt1 /20.69344X3600=4.375X10-6s-1Rp= kp(fd)12c(I)12c(M)ktc(I)=4.0L/mols,-5V =145 X0.2=13.1過氧化二苯甲酰（BPO）為引發(fā)劑，苯乙烯自由基聚合時(shí)各基元反應(yīng)的活化能分別為Ed=125.6 kJ/mol，EP=32.6 kJ/mol，Et=10 kJ/mol。試比較溫度從80C升至90C聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的變化的情況？答案要點(diǎn):-0.71911、適合于自由基，陰離子、陽離子引發(fā)的 單體各有什么特點(diǎn)？答案要點(diǎn)：對(duì)于含有共軛大n鍵的單體（丁二烯、異戊二烯、苯乙烯等），由于大n鍵的 共軛作用，能夠很好的分散活性中心的

14、獨(dú)電子、陰離子或陽離子，因此對(duì)于含有共 軛大n鍵的單體，三種聚合方式都可以進(jìn)行。對(duì)于三元或四元環(huán)狀單體，由于環(huán)的張力很大，因此一般也能夠發(fā)生上述三種引發(fā) 方式的開環(huán)聚合。對(duì)于具有弱吸電子基團(tuán)取代的烯烴，一般容易發(fā)生自由基聚合；但當(dāng)取代基的 吸電子性很強(qiáng)時(shí)，則只能發(fā)生陰離子聚合；對(duì)于有供電子性質(zhì)取代基的烯烴，則容 易發(fā)生陽離子聚合。位阻稍大的單體一般也可以陰離子和陽離子聚合，但自由基聚 合則很困難，只能發(fā)生自由基共聚合。15、 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯在本體聚合時(shí)都會(huì)出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng)，三 者有何不同？如何消除自動(dòng)加速相應(yīng)？Inc(M)。c(M)In t=kp(c(M dc(M )2145X

15、10X(7.0X107In-64.375X101/2-3 1/2)X(4.0X10 )0.693-62.29X10=3.03X105(s) = 84.1(h)2.303A答案要點(diǎn)：在本體聚合時(shí)，單體本身就是聚合的溶劑，因此單體能否溶解生成的聚合物對(duì) 于自動(dòng)加速的影響較大。氯乙烯單體聚合成聚氯乙烯后，立即就會(huì)從氯乙烯單體中 析出（聚合物在單體內(nèi)的溶解度很小） ，出現(xiàn)沉淀效應(yīng)，自由基為生成的大分子所 包裹，終止發(fā)生困難；苯乙烯是聚苯乙烯的良溶劑，整個(gè)聚合過程屬于均相聚合， 但聚合后期由于分子鏈變長，體系粘度增加，雙基終止產(chǎn)生困難，因此出現(xiàn)凝膠效 應(yīng)；聚甲基丙烯酸甲酯在其單體中具有一定的溶解性，但非

16、良溶劑，因此此聚合反 應(yīng)出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng)比苯乙烯早，但比氯乙烯晚，介于二者之間。 加入溶劑可以延緩或消除自動(dòng)加速效應(yīng)欲制備分子鏈末端具有醇羥基或羧基的遙 爪型聚合物，有哪些方法？答案要點(diǎn)： 可以采用自由基聚合的方式，在自由基引發(fā)劑（例如：偶氮二異丁腈）分子上引入 醇羥基或羧基， 然后引發(fā)單體聚合， 如果發(fā)生偶合終止， 那么就會(huì)在大分子的兩端 帶有醇羥基或羧基。74、光引發(fā)聚合有哪些特點(diǎn)？答案要點(diǎn)：光引發(fā)聚合具有許多特點(diǎn)：光照和光滅，自由基能在極短時(shí)間（十分之幾秒）內(nèi)及時(shí)生滅，加上光強(qiáng)度容易測(cè)量和控制，產(chǎn)物純凈，實(shí)驗(yàn)結(jié)果容易重視，光引發(fā)聚合 常用來測(cè)定和計(jì)算鏈增長和鏈終止速率常數(shù)。光引發(fā)速率與吸

17、收光量成正比，總 聚合速率與吸收光量平方根成正比。光引發(fā)聚合總活化能低（例如20kJ mol-1）,可在較低溫度下聚合。75、常用的輻射聚合用輻射線有哪些？答案要點(diǎn)：以高能輻射線引發(fā)單體聚合，稱為輻射聚合。輻射線有以下幾種：Y射線 波長為0.050.0001 nm的電磁波；X-射線 波長為100.01 nm的電磁波；俟射線電子流；a射線 快速氦核流；72、舉出3個(gè)以上通過自由基聚合生產(chǎn)的聚合物17使自由基型引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有 _、_ 和 _ 。答案要點(diǎn)：使自由基型使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有 體系中的雜質(zhì)、籠蔽效應(yīng)、和 導(dǎo)分解。18.引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑的 _、

18、根據(jù)聚合溫度選擇引發(fā)劑的 _、根據(jù)聚合周期選擇引發(fā)劑的 _O答案要點(diǎn)：引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類、根據(jù)聚合溫度選擇分解活化能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑、根據(jù)聚合周期選擇半衰期適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑O19. 引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的因素 是 、和等O答案要點(diǎn)：引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的因素是單體濃度、引發(fā)劑濃度 和 聚合溫度 等。第三章共聚合概念：競(jìng)聚率26在乙酸乙烯酯的自由基聚合反應(yīng)中加入少量苯乙烯，會(huì)發(fā)生 _ 聚合反應(yīng)加速； 聚合反應(yīng)停止；相對(duì)分子量降低；相對(duì)分子量增加。答案：27為了改進(jìn)聚乙烯（P日的粘接性能，需加入第二單體是 _CH

19、FCH-COOHCHFCH-COOCH(3)Cf=CH-CNCH2=CH-0C0CH答案：13以二元共聚為例，簡(jiǎn)述競(jìng)聚率數(shù)值的變化如何影響共聚行為？答案要點(diǎn)：競(jìng)聚率是均聚增長和共聚增長的速率常數(shù)的比值。ri=0時(shí)，表示單體M1只能共聚，不能均聚；0rii , r2i而ri*r2i的非理想共聚，共聚曲線不與恒比對(duì)角線相交， 處于對(duì)角 線上方，曲線不對(duì)稱。rii，r2i，r2i時(shí)，形成嵌段共聚物。i6、醋酸乙烯(Mi)3.5mol/L和氯乙烯(M2) i.5mol/L在苯溶液中于60C下以偶氮二異丁腈引發(fā)共聚反應(yīng)，ri=0.23，r2=i.68。試計(jì)算；(1)起始形成共聚物中二者組成比。(2)Mi

20、與M2在聚合物中的平均序列長度。(3)生成8 Mi序列的幾率。答案要點(diǎn)：(i)fi=3.5/(3.5+i.5)=0.7f2=0.3_ 曲十巧22rifl+2flf2+r2f2起始形成共聚物中FI=0.4719(2)R“ _啊R11 + R門E1M J + MPii=0.349MI在聚合物中的平均序列長度=1/(1-Pii)=1.54R12_巧M 2 R?2 + R21MJ + r2M2P22=0.419M2在聚合物中的平均序列長度=1/(1-P22) = 1.72(3)生成8 M1序列的幾率(PM1)x=P11X_，P|2=P|1X_，(l-P11)(PM1)8=0.0004112.說出5種典

21、型的共聚物答案要點(diǎn)： 聚乙烯聚醋酸乙烯酯高聚物，聚乙烯聚丙烯高聚物，丁苯橡膠高聚物，三元乙丙橡膠，ABS彈性體，聚丁二烯苯乙烯高聚物，聚苯乙烯聚丙烯腈高聚物70、共聚物的四個(gè)類型是什么?答案要點(diǎn)：(1)無規(guī)共聚物 其中兩單元M1、M2無規(guī)排列。M1、M2連續(xù)的單元數(shù)不多，自1 數(shù)十不等，按一定幾率分布(2)交替共聚物共聚物中M1、M2兩單元嚴(yán)格相間。(3)嵌段共聚物由較長的M1鏈段和另一較長的M2鏈段構(gòu)成大分子。每鏈段由幾百至幾千個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成。這一類稱做AB型，如苯乙烯-丁二烯（SB）嵌段共聚物（4）接枝共聚物 主鏈由單元Mi組成，而支鏈則由另一種單元M2組成第四章縮和概念：體型縮聚熱固性樹

22、脂要點(diǎn)：封閉體系一平衡反應(yīng)程度，平衡常數(shù)對(duì)聚合度影響凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)：Flory和Carothers方法舉例4在下列反應(yīng)中，屬于共縮聚反應(yīng)的是_（1）尼龍66的合成（2）乙二醇+對(duì)苯二甲酸+ 丁二醇（3）聚酯的合成（4）聚丙烯的合成答案：（2）12尼龍-66是_ 的縮聚物（1）尿素和甲醛（2）苯酚和甲醛（3）己二酸和己二胺（4）氯乙烯和乙烯醇答案：（3）17在其它條件相同的情況下，提高單體濃度利于 _（1）線型縮聚反應(yīng)（2）利于成環(huán)的縮聚反應(yīng)（3）對(duì)線型縮聚和成環(huán)縮聚反應(yīng)影響都一樣（4）對(duì)線型縮聚和成環(huán)縮聚反應(yīng)都沒有影響答案：（1）43用Carothers方法預(yù)測(cè)逐步聚合反應(yīng)的凝膠點(diǎn)Pd和Flor

23、y的統(tǒng)計(jì)學(xué)法預(yù)測(cè)的凝膠點(diǎn)Pc2,它們的關(guān)系為_（1）Pc2 Pc1（2）Pc2 Pc1（3）Pc2Pc1（4）Pc2Rl答案：（2）42外加強(qiáng)酸催化等摩爾的二元醇與二元酸進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率從0.98到0.99所用時(shí)間ti與從反應(yīng)開始到轉(zhuǎn)化率為0.98所需時(shí)間t2的關(guān)系為_（1）t1遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于t2（2）t1遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于t2（3）t1約等于t2（4）沒有規(guī)律答案：（3）計(jì)算題難度4:11、1摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加0.015mol醋酸調(diào)節(jié)相對(duì)分子 質(zhì)量。P=0.995及0.999時(shí)，聚酯的聚合度各為多少？加0.01mol醋酸時(shí)，結(jié)果如 何？(醋酸%(mol)濃度以二元酸計(jì))答案要點(diǎn)：NA= N

24、B=2 NB0.015Y=NA/(NB+2NB= NB/2.03 NB=0.985P=0.995,Xn=(1+r)/(1+r-2rp)= 80P=0.999,Xn=(1+r”(1+r-2rp)= 117NA= NB=2 NB0.01Y=NA/(NB+2NB= NB/2.02 NB=0.99P=0.995,Xn=(1+r”(1+r-2rp)= 100P=0.999,Xn=(1+r”(1+r-2rp)= 1661+/計(jì)算題難度3:14、2mol鄰苯二甲酸酐與1mol的季戊四醇縮聚，試求：a平均官能度b.按Carothers法求凝膠點(diǎn)。(3)按統(tǒng)計(jì)法求凝膠點(diǎn)答案要點(diǎn)：a、f=(2X2+1X4)/(2

25、+1)=2.667b、Pc=2/f=0.75-0 5c、Pc=(4-1).=0.577簡(jiǎn)答題難度3 23線形縮聚合與體形縮聚合的區(qū)別是什么？它們對(duì)聚合單體的要求是什么？答案要點(diǎn)：雙官能團(tuán)化合物之間的共縮聚或自縮聚形成線型聚合物的聚合反應(yīng)成為線型縮聚。多官能團(tuán)單 體間的聚合，不但按線型方向聚合外，側(cè)基也能聚合，先形成支鏈，進(jìn)一步形成交聯(lián)體型結(jié)構(gòu)，稱為體型縮聚。18、等摩爾的二元醇和二元酸縮聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以單體總數(shù)計(jì))作為官能團(tuán)封鎖劑。 寫出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。 當(dāng)P=0.995，聚酯的平均聚合度Xn=?答案要點(diǎn)： 寫出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式n HO-R-OH + n HOO

26、C-R-COOH + CH3COOH CH3CO -O-R-O-OC-RCO KOH + 2 nH2O 設(shè)二元醇和二元酸的摩爾數(shù)分別為50，則醋酸的摩爾數(shù)為1.5。1+/1+rF=m=Qi 971n4+X 100+2x15J ._Ljz._ ! + 01_ = 50” 1十丁 2FF 1+0 971-2X0 971X0 99514、2mol鄰苯二甲酸酐與1mol的季戊四醇縮聚，試求：a平均官能度b.按Carothers法求凝膠點(diǎn)。(3)按統(tǒng)計(jì)法求凝膠點(diǎn)答案要點(diǎn)：a、f=(2X2+1X4)/(2+1)=2.667b、Pc=2/f=0.75-0 5c、Pc=(4-1).=0.57711、尼龍-10

27、10是根據(jù)1010鹽中過量的癸二酸控制相對(duì)分子質(zhì)量的。如果要求數(shù) 均相對(duì)分子質(zhì)量為2X104，反應(yīng)程度為0.995，問配料時(shí)的當(dāng)量系數(shù)和過量分?jǐn)?shù)各 是多少？答案要點(diǎn)：M0=338/2=169Xn=2X104/169=118Xn=(1+r)/(1+r-2rp)丫=0.993,q=0.00712.等摩爾二元酸與二元胺縮聚，平衡常數(shù)為1000,在封閉體系中反應(yīng)，問反應(yīng)程度和聚合度能達(dá)到多少？如果是開放體系，羧基起始濃度為4mol/L,要使聚合度達(dá)到200，需將出0降低到怎樣的程度？答案要點(diǎn)：對(duì)于封閉體系 反應(yīng)程度P=K0.5/（ K0.5+1） =0.97 Xn= K.5+1=33對(duì)于開發(fā)體系：Xn

28、=1心-P)P=0.995反應(yīng)程度Xn= (KxCo*P寧nw)0.5nw=0.1 mol/L其五章離子聚合概念引發(fā)劑種類，引發(fā)機(jī)理11下列物質(zhì)當(dāng)中，_ 可以作為陽離子聚合的引發(fā)劑（1）過氧化苯甲酰（2）烷基金屬（3）三氟化硼（4）過氧化氫答案：（3）9下列物質(zhì)_ 可以作為苯乙烯單體活性陰離子聚合的引發(fā)劑（1）萘鈉（2）過氧化氫（3）三氟化硼烷基鋁答案：（1）14下列物質(zhì)_不能作為陽離子聚合的引發(fā)劑（1）正碳離子鹽（2）有機(jī)堿金屬（3）質(zhì)子酸易斯酸答案：（2）16.四氫呋喃可以進(jìn)行_合（1）自由基聚合（2）陰離子聚合（3）陽離子聚合路配位聚合答案：（3）19活性陰離子聚合的特點(diǎn)是_（1）慢引發(fā)

29、、快增長、速終止（2）快引發(fā)、慢增長、無終止（3）快引發(fā)、速增長、速終止（4）慢引發(fā)、慢增長、慢終止答案：（2）33下列_ 不能作為陽離子聚合的引發(fā)劑（1）正碳離子鹽（2）有機(jī)堿金屬（3）質(zhì)子酸（4）Lewis酸1活性陰離子聚合的特點(diǎn)是什么？答案要點(diǎn)：快引發(fā)、慢增長、無終止。2簡(jiǎn)述離子聚合的種類及發(fā)生離子聚合的單體特點(diǎn)。答案要點(diǎn)：（1）陽離子聚合 帶有推電子取代基的烯類單體，易極化為負(fù)性單體。（2）陰離子聚合 帶有吸電子取代基共軛的烯類單體，易極化為正電性單體。3陽離子聚合引發(fā)劑的種類及特點(diǎn)是什么？簡(jiǎn)述聚合機(jī)理。比較三、四元環(huán)，五、六元環(huán)，及十一元環(huán)單體的離子引發(fā)聚合活性。37、以BF3為引發(fā)

30、劑，H2O為共引發(fā)劑，形成活性單體的反應(yīng)為慢反應(yīng)，終止方式 為自發(fā)終止，寫出異丁烯陽離子聚合有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式45、陽離子聚合時(shí)，異丁烯、丙烯、乙烯的聚合活性哪個(gè)最高？哪個(gè)活性較低？48、開環(huán)聚合反應(yīng)與縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)相比有何特點(diǎn)？舉幾個(gè)能夠進(jìn)行開環(huán)聚合 反應(yīng)的單體的例子。答案要點(diǎn)：與縮聚相比，開環(huán)聚合并無小分子副產(chǎn)物產(chǎn)生；與烯類加聚相比，開環(huán)聚合又無雙 鍵的斷裂。環(huán)張力的釋放往往是開環(huán)聚合的推動(dòng)力。從機(jī)理上考慮，大部分開環(huán)聚 合屬于連鎖機(jī)理的離子聚合，小部分則屬于逐步聚合。環(huán)醚、環(huán)縮醛、環(huán)酯、環(huán)酰胺、環(huán)硅氧烷等都有可能成為開環(huán)聚合的單體，常用的有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、3，3一二（氯亞甲基）

31、環(huán)丁醚、三聚甲醛、己內(nèi)酰胺、環(huán)硅氧烷等。6、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物，屬于熱塑性彈性體，當(dāng)溫度升高到 苯乙烯的玻璃化溫度以上時(shí)，SBS可以注塑加工，并且無需硫化。SBS可以采用 何種方式制備？實(shí)際工業(yè)化生產(chǎn)采用哪種工藝？答案要點(diǎn)：采用活性陰離子聚合的方法制備SBS,具體方法有2個(gè)。方法1采用萘鈉作為引發(fā) 劑，雙陰離子引發(fā)，按照需要的聚合度，首先加入丁二烯單體，丁二烯單體聚合完 成后再加入苯乙烯單體，這樣就完成了SBS的制備。但此法制備的SBS丁二烯鏈 段非順式1,4-結(jié)構(gòu)，玻璃化溫度過高，達(dá)不到彈性體的要求。方法2是采用丁基鋰作引發(fā)劑， 依次加入苯乙烯、 丁二烯、苯乙烯單體，

32、 丁基鋰引發(fā)劑可以保證順式1,4-丁二烯的結(jié)構(gòu)的生成，形成熱塑性的SBS。8、用萘鈉的四氫呋喃溶液為引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯聚合。已知萘鈉溶液的濃度為1.5mol/L，苯乙烯為300g。試計(jì)算若制備相對(duì)分子質(zhì)量為30000的聚苯乙烯需加 多少毫升引發(fā)劑溶液？若體系中含有1.8x10-4mol的水，需加多少引發(fā)劑？答案要點(diǎn)：萘鈉引發(fā)形成雙離子活性中心30000=2x300/（1.5V） V=13.33mlNa-R-R- Na + 2H2O = 2 NaOH + H-R-R-H1.8x10-4mol的水消耗萘鈉1.8x10-4mol,1.8x10-4=1.5V V=0.12ml若體系中含有1.8x10-4

33、mol的水，需加引發(fā)劑13.33+0.12=13.46 ml-21以正丁基鋰和少量單體反應(yīng)，得到活性聚合物種子（A）。以10 mol/L的A和2mol的新鮮單體混合，50分鐘內(nèi)單體有一半轉(zhuǎn)化為聚合物，計(jì)算kp值。假定無鏈 轉(zhuǎn)移反應(yīng)。答案要點(diǎn)：Rp=dM/dt=kpAMln(Mo/M)= kpAtIn2= kpx0.01x3000kp=0.023(l/mol S)2今有丁-苯乳液，單體丙烯腈、苯乙烯，乳化劑硬脂酸鈉，引發(fā)劑過硫酸鉀。試 擬定合成接枝ABS樹脂的方案，并寫出有關(guān)的聚合反應(yīng)方程式。答案要點(diǎn)： 稱取定量的丁苯乳液于四口瓶中，攪拌，通入氮?dú)饧s30分鐘，預(yù)熱到6080度； 然后將硬脂酸納溶

34、解在適量的蒸餾水中，加入到上面的反應(yīng)體系中，約30分鐘后，加入定量的苯乙烯、丙烯腈單體的混合液，攪拌30分鐘后滴加過硫酸鉀引發(fā)劑， 注意控制滴加速率和反應(yīng)溫度(控制在6080度)。2-S2O8?SO4?SO4_+ BSSO42-+ BS?BS? + A + SABS?ABS?+ABS?ABS?SO4+ nA + mS4OS-S-A ?-4OS-S-A ?+-4OS-S-A ?AS13、溫度對(duì)于自由基聚合和離子聚合有何影響？答案要點(diǎn)：自由基聚合，存在最高上限溫度，超過這個(gè)溫度，聚合反應(yīng)無法進(jìn)行；溫度升 高，聚合速率提高；聚合活化能越大，升高的趨勢(shì)越大；溫度升高，動(dòng)力學(xué)鏈長降 低，鏈轉(zhuǎn)移加劇，聚合

35、物分子量下降；自由基聚合一般在室溫100C范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)離子聚合一般在20100C范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)，溫度對(duì)聚合速率的影響不盡相同，對(duì)于聚合表觀活化能為正值的聚合，溫度提高，聚合反應(yīng)速率加快，但一般變化并 不很大；對(duì)于聚合表觀活化能為負(fù)值的聚合反應(yīng)，溫度上升反而對(duì)反應(yīng)不利；溫度 升高，聚合度下降；另外溫度會(huì)影響離子引發(fā)聚合活性種的種類（緊密離子對(duì)、松 散離子對(duì)、自由離子） ，影響這些離子對(duì)的平衡，溫度越低，越利于自由離子對(duì)的 生成，利于提高聚合速率，溫度的變化也會(huì)影響聚合物的立體規(guī)整性。2高抗沖聚苯乙烯（HIPS）是如何制備的？它的抗沖性能機(jī)理是什么？ 答案要點(diǎn)： 將聚丁二烯和引發(fā)劑溶解在苯乙烯單體中，然

36、后采用熱引發(fā)的方式，產(chǎn)生初級(jí)自由 基，引發(fā)苯乙烯單體聚合；在苯乙烯鏈自由基增長過程中，有部分鏈自由基會(huì)向聚 丁二烯分子轉(zhuǎn)移，形成烯丙基自由基，烯丙基自由基引發(fā)苯乙烯單體聚合，形成部 分聚丁二烯接枝苯乙烯的接枝聚合物；另外有部分初級(jí)自由基也會(huì)直接與聚丁二烯 分子上的不飽和雙鍵直接加成成為大分子自由基，引發(fā)苯乙烯聚合形成接枝聚合 物。在HIPS中，聚苯乙烯含量在90以上，為連續(xù)相；聚丁二烯為分散相，粒經(jīng) 在23微米；聚丁二烯-g-苯乙烯的分子屬于相容劑，增加了聚苯乙烯基體與聚丁 二烯分散相之間的作用力，作為相容劑：這種結(jié)構(gòu)很好提高了聚苯乙烯的抗沖擊性 能。第六章 聚合方法概念：界面縮聚 界面縮聚、

37、溶液縮聚、熔融縮聚、聚合方法的主要特點(diǎn)是什么？哪些聚合物是用此 法生產(chǎn)的？68、乳液聚合的最簡(jiǎn)單配方組成是什么？答案要點(diǎn)：乳液聚合最簡(jiǎn)單的配方主要由單體、 水、水溶性引發(fā)劑和水溶性乳化劑四組分構(gòu)成。69、乳化劑在乳化聚合中發(fā)揮什么作用？答案要點(diǎn)：是乳液聚合的重要組成部分，常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用之 一是使單體乳化成微小液滴（110呵），成為較穩(wěn)定的乳液。更重要的是超過某一 臨界濃度以后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。65、離子化溶液聚合對(duì)溶劑的基本要求有哪些？ 答案要點(diǎn)： 離子聚合選用溶劑的原則首先應(yīng)該考慮溶劑化能力，即溶劑對(duì)活性種離子對(duì)緊密程 度和活性的影響，

38、 這對(duì)聚合速率、分子量及其分布、 聚合物微結(jié)構(gòu)都有深遠(yuǎn)的影響。其次才考慮溶劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。對(duì)于溶液聚合，對(duì)溶劑的選擇也應(yīng)該作詳細(xì)研究。66、懸浮聚合有哪些特點(diǎn)？ 答案要點(diǎn)： 懸浮聚合有下列優(yōu)點(diǎn)。1體系粘度低，傳熱和溫度容易控制，產(chǎn)品分子兩及其分布比較穩(wěn)定。2產(chǎn)品分子量比溶液聚合的高，雜質(zhì)含量比乳液聚合的少。3后處理工序比乳液聚合和溶液聚合簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本也低，粒狀樹脂可直接成型。 懸浮聚合的主要缺點(diǎn)是產(chǎn)物中多少帶有少量分散劑殘留物，要生產(chǎn)透明和絕緣性能 好的產(chǎn)品，須將這些殘留物除凈。67、懸浮聚合有哪些工業(yè)應(yīng)用？ 答案要點(diǎn)：懸浮聚合的工業(yè)應(yīng)用還是比較廣泛的。80聚氯乙烯、全部苯乙烯型離 子交換樹

39、脂和可發(fā)性聚苯乙烯、部分聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯都用懸浮法生 產(chǎn)。有些單體的所謂 “懸浮聚合”，如合成聚四氟乙烯、丁基橡膠和乙丙橡膠的 “懸 浮聚合”，實(shí)質(zhì)上都是沉淀聚合；只因?yàn)楫a(chǎn)物懸浮在介質(zhì)中而得名。62、本體聚合在實(shí)驗(yàn)室研究方面的應(yīng)用有什么特點(diǎn)，所用儀器設(shè)備有哪些？ 答案要點(diǎn)：本體聚合特別適合于實(shí)驗(yàn)室研究， 如單體聚合能力的初步評(píng)價(jià)、 少量聚合物的試制、 動(dòng)力學(xué)研究、競(jìng)聚率測(cè)定等，所用的儀器有簡(jiǎn)單的試管、封管、膨脹計(jì)、特制模板等。81、聚合反應(yīng)的兩個(gè)主要分類方法是什么？答案要點(diǎn)：1按單體和聚合物組成結(jié)構(gòu)變化分類：縮聚，加聚，開環(huán)聚合2按聚合機(jī)理分類：逐步聚合，連鎖聚合6.孚L液聚合中，一

40、般情況下聚合體系的組成為：_ 、_、_ 、_。答案要點(diǎn)：乳液聚合中，經(jīng)典理想體系的組成為：難溶于水的單體 、水溶性引發(fā) 劑、水溶性乳化劑、去離子水 。39、簡(jiǎn)述理想乳液聚合體系的組分、聚合前體系中的三相和聚合的三個(gè)階段的標(biāo)志？ 答案要點(diǎn)：理想乳液聚合體系是由難溶于水的單體、介質(zhì)水、水溶性引發(fā)劑和陰離子型乳化劑四部 分組成。聚合前體系中有三相：水相、油相和膠束相。乳液聚合三個(gè)階段的標(biāo)志：乳膠粒生成期（增速期）：水溶性引發(fā)劑，在水相中分解成初級(jí)自由基，可使溶于水中的 單體迅速引發(fā)，形成單體自由基或短鏈自由基，并進(jìn)入增溶單體的膠束中繼續(xù)進(jìn)行鏈增 長。未增溶單體的膠束消失，乳膠粒數(shù)目固定（101415

41、），聚合轉(zhuǎn)化率從0達(dá)15%。 恒速期：聚合反應(yīng)在乳膠粒中繼續(xù)進(jìn)行鏈增長，乳膠粒中的單體不斷消耗，由單體液滴 經(jīng)水相不斷擴(kuò)散而加以補(bǔ)充。單體液滴仍然起供應(yīng)單體的倉庫的作用，至單體液滴消失 由于乳膠粒數(shù)目固定，其中單體濃度恒定，聚合速率恒定。此時(shí)，乳膠粒中單體和聚合 物各點(diǎn)一半，稱為單體-聚合物乳膠粒，聚合轉(zhuǎn)化率從15%達(dá)50%。降速期：當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)50%左右時(shí)，單體液滴全部消失， 單體液滴中單體全部進(jìn)入乳 膠粒，形成單體-聚合物乳膠粒。 單體液滴的消失標(biāo)志著聚合的第二階段的結(jié)束和第 三階段的開始， 此時(shí)再無單體補(bǔ)充， 聚合只能消耗單體-聚合物乳膠粒中的單體， 隨 聚合反應(yīng)的進(jìn)行，單體濃度的降低，聚

42、合速率降低，直至單體耗盡，聚合結(jié)束，最 后形成聚合物乳膠粒。41、熔融縮聚聚合方法的主要特點(diǎn)是什么？哪些聚合物是用此法生產(chǎn)的？ 答案要點(diǎn)：優(yōu) 點(diǎn)：生產(chǎn)工藝過程簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本較低?？蛇B續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。聚合設(shè)備的 生產(chǎn)能力高。缺 點(diǎn)：反應(yīng)溫度高， 要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度下不分解， 單體配比要求嚴(yán)格； 反應(yīng)物料粘度高，小分子不易脫除。局部過熱可能產(chǎn)生副反應(yīng)，對(duì)聚合設(shè) 備密封性要求高。適用范圍：廣泛用于大品種縮聚物，如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)。18簡(jiǎn)述乳液聚合體系的基本組成及其在聚合過程中所在場(chǎng)所的特征。 答案要點(diǎn)：乳液組成：?jiǎn)误w、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑、助劑等。 自由基產(chǎn)生場(chǎng)所：對(duì)所選擇的與

43、單體不互溶的引發(fā)劑，加入體系中后溶于水相，并 在水相反應(yīng)生成自由基。聚合場(chǎng)所：水相中生成的自由基，可以與溶于水相中的單體反應(yīng)生成單體自由基，也可進(jìn)入增溶膠束與單體反應(yīng)，還可進(jìn)入單體液滴與單體反應(yīng)，主要聚合是發(fā)生在 增溶膠束中，而發(fā)生在單體液滴內(nèi)的聚合僅占很少。第七章 配位聚合 概念：配位聚合9、Natta的雙金屬配位聚合機(jī)理和Cossee-Arlman單金屬機(jī)理有何缺陷？主要論 點(diǎn)是什么？答案要點(diǎn)：Natta的雙金屬配位聚合機(jī)理：引發(fā)劑的兩組分首先起反應(yīng)，形成含有兩種金屬的橋形絡(luò)合物聚合活性中心，a-烯烴的富電子雙鍵在親電子的過渡金屬Ti上配位，生成p-絡(luò)合物，缺電子的橋形 絡(luò)合物部分極化后，

44、由配位的單體和橋形絡(luò)合物形成六元環(huán)過渡狀態(tài)，極化的單體 插入Al-C鍵后，六元環(huán)瓦解，重新生成四元環(huán)的橋形絡(luò)合物由于單體首先在Ti上配位（引發(fā)），然后Al-CH2CH3鍵斷裂，一CH2CH3碳負(fù)離子連接到單體的a-碳原子上（Al上增長），據(jù)此稱為配位陰離子機(jī)理存在問題： 對(duì)聚合物鏈在Al上增長提出異議；該機(jī)理沒有涉及規(guī)整結(jié)構(gòu)的成因Cossee-Arlman單金屬機(jī)理：活性種的形成和結(jié)構(gòu)（TiCl3（a,丫，S）AIR3體系）在晶粒的邊、楞上存在帶有一個(gè)空位的五氯配位 體，活性種是一個(gè)Ti上帶有一個(gè)R基、一個(gè)空位和四個(gè)氯的五配位正八面體，AlR3僅起到使Ti烷基化的作用，由于單體p電子的作用，使

45、原來的TiC鍵活化，極化 的TiC鍵斷裂，完成單體的插入反應(yīng)，立構(gòu)規(guī)整性成因單體如果在空位 和空位 交替增長，所得聚合物將是間同立構(gòu)，實(shí)際上得到的是全同立構(gòu)。假定：空位（5）和（1）的立體化學(xué)和空間位阻不同，R基在空位（5）上受到較多Cl-的排斥而不穩(wěn)定，因而在下一個(gè)丙烯分子占據(jù)空位（1）之前，它又回到空位降低溫度會(huì)降低R基的飛回速度，形成間同PP。實(shí)驗(yàn)證明，在一70C聚合可獲得 間同PP。2.論述Ziegler-Natta催化劑引發(fā)丁二烯聚合時(shí)，單座配位和雙座配位如何影響聚 合物的立體結(jié)構(gòu)。答案要點(diǎn)：丁二烯聚合時(shí)，金屬配位離子對(duì)于聚合產(chǎn)物的類型影響很大；例如當(dāng)X是強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)，X奪取鎳原子

46、的電子，使鎳原子正電性增強(qiáng)，其空的d軌道會(huì)同時(shí)吸附丁二烯上的兩對(duì)n電子，形成如圖的雙座配位形式，最后聚合成順 式1,4-聚丁二烯；當(dāng)X的吸電子能力不太強(qiáng)時(shí)(例如碘)，則此時(shí)鎳原子正電性較弱，不會(huì)同時(shí)吸附 兩對(duì)n電子，只能吸附一對(duì)n電子，形成如圖所示的單座配位，聚合的產(chǎn)物為反式1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯如果X的吸電子能力很強(qiáng)，但加入含孤對(duì)電子的第二組分與鎳原子絡(luò)合，同樣可 以發(fā)生單座配位，生成反式1,4-聚丁二烯或1,2-聚丁二烯。52、Ziegler-Natta引發(fā)劑的化學(xué)組成是什么？答案要點(diǎn)：Ziegler-Natta引發(fā)劑通常由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩大組分構(gòu)成。(1)主引發(fā)劑是W毗族

47、過渡金屬(Mt)化合物，例如Ti(W) ,V(V) ,Mo、Zr、Cr(弋)的鹵化物MtX,，(X=Cl，Br，I)、 氧鹵化物MtOXn乙酰丙酮物Mt (acac)n、 環(huán)戊二 烯基(Cp)金屬鹵化物Cp2TiX2等，這些組分主要用于a-烯烴的配位聚合；M0CI5和WCl6組分專用于環(huán)烯烴的開環(huán)聚合；Co、Ni、Ru、Rh等的鹵化物或羧酸鹽組分 則主要用于二烯烴的定向聚合。共引發(fā)劑是I川族金屬有機(jī)化合物，如LiR、MgR2、Zn R2、Al R3等，式中R=CH3C11H23的烷基或環(huán)烷基，其中有機(jī)鋁化合物用得最多，如AlHnR3-n、AIRnX3-n，一般n=o1，X為鹵素，常用的有AI(

48、C2H5)3(或AIEt3)、AI(i-C4H9)3、A1Et2Cl等。將兩組分在干燥惰性溶劑中無氧低溫條件下混合反應(yīng)，對(duì)非極性單體有很高的 活性，往往還能制得立構(gòu)規(guī)整的聚合物。第八章高分子反應(yīng)28聚合物聚合度不變的化學(xué)反應(yīng)是_聚醋酸乙烯醇解聚氨基甲酸酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈 環(huán)氧樹脂固化 聚甲基丙烯酸甲酯解聚答案：29聚合物聚合度變小的化學(xué)反應(yīng)是_聚醋酸乙烯醇解纖維素硝化 環(huán)氧樹脂固化 聚甲基丙烯酸甲酯解散聚答案：26功能高分子的基本組成是什么？其合成方法有幾種？如何進(jìn)行？答案要點(diǎn)：功能高分子由聚合物母體和功能性基團(tuán)兩部分組成，主要合成方法有：(1)先合成聚合物母體，再通過化學(xué)反應(yīng)，接上功能基團(tuán)，這也屬

49、于聚合物基團(tuán) 反應(yīng)。（2）先將功能基團(tuán)引入單體，后（共）聚合。25影響聚合物大分子上基團(tuán)的反應(yīng)活性的因素有哪些？如何影響？答案要點(diǎn)：（1） 聚集態(tài)的影響 聚合物可以晶態(tài)或無定型玻璃態(tài)存在，也可以溶液或溶脹態(tài)存 在，化學(xué)藥劑與之接觸之后的擴(kuò)散速率很不相同。對(duì)于部分結(jié)晶聚合物，晶區(qū)難進(jìn) 入，反應(yīng)局限于無定形區(qū)。而無定形聚合物處于玻璃態(tài)， 鏈段被凍結(jié)， 也不利于擴(kuò) 散， 最好在玻璃化溫度上或處于溶脹狀態(tài)進(jìn)行反應(yīng)。（2） 化學(xué)因素影響包括幾率效應(yīng)和鄰近基團(tuán)效應(yīng)。當(dāng)聚合物鄰近側(cè)基作無規(guī)則成 對(duì)反應(yīng)時(shí)，中間往往留有未反應(yīng)的孤立單個(gè)基團(tuán)，最高轉(zhuǎn)化率受到限制，稱為幾率 效應(yīng)。高分子原有的基團(tuán)或反應(yīng)后形成的新基

50、團(tuán)的電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)均可能影響 到鄰近基團(tuán)的活性，增加或降低均有。19、欲使1000g環(huán)氧樹脂（環(huán)氧值為0.2），用官能團(tuán)等摩爾的乙二胺固化。請(qǐng):用Carothers方程和Flory統(tǒng)計(jì)公式分別計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc。計(jì)算固化劑的用量。答案要點(diǎn)：用Carothers方程計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc:-2 2 14822江3巳0.75f 8用Flory統(tǒng)計(jì)公式計(jì)算凝膠點(diǎn)Pc:= 0.577二元胺的用劉井子質(zhì)量 二元肢滬F中活後氫的數(shù)目15、1000g環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)用等當(dāng)量的乙二胺或二次乙基三胺(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)固化，以過量10%計(jì)，試計(jì)算兩種固化劑的用量。4CH -CH2+ H

51、2NCH2CH2NH2*答案要點(diǎn)：1000g環(huán)氧樹脂含端羥基2mol，理論上可以與0.5mol乙二胺發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，實(shí)際過量10%，實(shí)際乙二胺用量0.55mol同理，1000g環(huán)氧樹脂含端羥基2mol，理論上可以與0.4mol乙二胺發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)， 實(shí)際過量10%，實(shí)際乙二胺用量0.44mol31、試說明離子交換樹脂在水的凈化和海水淡化方面的應(yīng)用？答案要點(diǎn)：離子交換樹脂可以凈化水和使海水淡化，因?yàn)楫?dāng)水或溶液通過陽離子交換樹脂后，水 中的陽離子Na+,Ca+2, Mg+2等進(jìn)入到樹脂上，樹脂上的H+進(jìn)入到水中或溶液中，因而,水中的陽離子只剩下H +;而后再將水通過陰離子交換樹脂，水中的陰離子Cl-, CO-2, SO4-2等進(jìn)入到樹脂中，樹脂上的-OH進(jìn)入到水中或溶液中，因而水中的陰 離子只剩下-OH從而使水凈化，海水淡化。用離子交換樹脂處理過的水稱為去離子 水,它在工業(yè)、實(shí)驗(yàn)室和鍋爐用水得到廣泛應(yīng)用。用離子交換樹脂處理水比用蒸餾方 法效率高,設(shè)備簡(jiǎn)單,節(jié)約電能。第九章開環(huán)聚合18環(huán)氧