1、.年 級高三學 科化學版 本蘇教版內容標題高三第一輪復習：鹵代烴和醇【本講教育信息】一. 教學內容：鹵代烴和醇二. 教學目的1. 理解鹵代烴的典型代表物的構造與性質特點，掌握鹵代烴的消去反響和取代反響的原理和條件；2、理解醇的構造特點，并能對飽和一元醇進展系統命名，以乙醇為例，理解并掌握醇的性質與用處。三. 教學重點、難點鹵代烴和醇的構造特點與主要化學性質教學過程一、鹵代烴：1、烴分子中的H原子被鹵原子取代后所生成的一系列有機物稱為鹵代烴。物理通性：都不溶于水，可溶于有機溶劑。氯代烷的沸點隨烴基增大呈現升高的趨勢；氯代烷的密度隨烴基增大呈現減小的趨勢。如：溴乙烷的物理性質：無色液體，沸點38.

2、4，密度比水大2、化學通性：鹵代烴的化學性質通常比烴活潑，能發生許多化學反響。取代反響：CH3ClH2OCH3OHHCl 一鹵代烴可制一元醇BrCH2CH2Br2H2OHOCH2CH2OH2HBr 二鹵代烴可制二元醇消去反響：BrCH2CH2BrNaOHCH2CHBrNaBrH2O 消去1分子HBrBrCH2CH2Br2NaOHCHCH2NaBr2H2O 消去2分子HBr說明：1、溴乙烷的水解反響與消去反響的反響條件與產物反響類型反響條件主要產物互相關系水解取代反響NaOH的水溶液，CH3CH2OH同時發生的兩個互相平行，互相競爭的反響消去反響NaOH的醇溶液，CH2CH22、鹵代烴在發生消去

3、反響的前提條件是：與鹵原子所連碳原子相鄰碳原子上有H存在時，可發生消去反響；鹵代烴發生消去反響時生成取代基較多的烯烴，這樣的烯烴對稱，穩定，扎依采夫規律。習慣上稱為“氫少失氫。如： 3、檢驗鹵代烴分子中鹵素的方法：實驗原理：RXH2OROHHX HXNaOHNaXH2OHNO3NaOHNaNO3H2O AgNO3NaXAgXNaNO3根據沉淀AgX的顏色白色、淺黃色、黃色可確定鹵素氯、溴、碘。、實驗步驟：取少量鹵代烴；參加NaOH溶液；加熱煮沸；冷卻；參加稀硝酸酸化；參加硝酸銀溶液。實驗說明：加熱煮沸是為了加快水解反響的速率，因為不同的鹵代烴水解難易程度不同；參加稀硝酸酸化，一是為了中和過量的

4、NaOH，防止NaOH與AgNO3反響對實驗產生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。4、鹵代烴的制取：烷烴取代法；烯烴或炔烴加成法；醇的鹵代法等。5、由于鹵代烴比較穩定，不易被氧化，故可用鹵代烴保護醇羥基和CC雙鍵。例1碳原子數在20以內的烷烴的所有同分異構體中，一氯代物無同分異構體的有多少種?解析：1除CH4、C2H6外，一氯代物無同分異構體的烷烴的構造中只有三氫碳和無氫碳我們將-CH3稱為三氫碳，-CH2-稱為二氫碳，稱為一氫碳，稱為無氫碳兩種碳原子如新戊烷，即氫原子數一定是3的整數倍。2無氫碳完全對稱。3同碳原子數的烷烴的各種同分異構體中，同時符合上述1和2的只有一種，且只有這一種的

5、一氯代物無同分異構體。那么：除CH4、C2H6、新戊烷外，氫原子數為3的整數倍的還有C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。其中C8H18和C17H36分別可以有6個-CH3和12個-CH3，2個和5個，都能完全對稱。C11H24、C14H30和C20H42中分別可以有8個-CH3、10個-CH3和14個-CH3以及3個、4個和6個，都不能完全對稱。可見，碳原子數在20以內的烷烴的所有同分異構體中，一氯代物無同分異構體的有CH4、CH3CH3、五種。答案：有CH4、CH3CH3、五種。例2在有機反響中，反響物一樣而條件不同，可得到不同的主產物，下式中R代表烴基，副產

6、物均已略去。請寫出實現以下轉變的各步反響的化學方程式，特別注意寫明反響條件。1由CH3CH2CH2CH2Br分兩步轉變為CH3CH2CHBrCH3。2由CH32CHCHCH2分兩步轉變為CH32CHCH2CH2OH。解析：不對稱烯烴與HBrHX加成時，一般是氫原子加在含H較多的CC鍵碳上，這個規律叫Markovnikov經歷規律，簡稱“馬氏規那么，當有過氧化物存在時那么加在H較少的CC鍵碳上，這叫“反馬式規那么；而鹵代烴在稀NaOH水溶液中發生取代反響生成醇，在濃NaOH醇溶液中發生消去反響生成烯。根據題給信息，要由1溴丁烷轉變為2溴丁烷，可先把1溴丁烷轉變為1丁烯，再根據“馬氏規那么與HBr

7、加成即可；而要把3甲基1丁烯轉變為3甲基1丁醇，應根據“反馬式規那么，在過氧化物存在的條件下，先把烯烴轉變為3甲基1溴丁烷，然后水解便得到了3甲基1丁醇。答案：1CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHBr-CH32CH32CHCHCH2HBrCH32CHCH2CH2BrCH32CHCH2CH2Br CH32CHCH2CH2OHHBr例3在實驗室鑒定氯酸鉀晶體和1-氯丙烷中的氯元素，現設計了以下實驗操作程序：滴加AgNO3溶液；加NaOH溶液；加熱；加催化劑MnO2；加蒸餾水過濾后取濾液；過濾后取濾渣；用HNO3酸化。1鑒定氯酸鉀中氯

8、元素的操作步驟是_填序號。2鑒定1-氯丙烷中氯元素的操作步驟是_填序號。解析：鑒定樣品中是否含有氯元素，應將樣品中氯元素轉化為Cl，再轉化為AgCl，通過沉淀的顏色和不溶于稀HNO3來判斷氯元素。由于氯酸鉀在催化劑MnO2作用下受熱分解生成KCl可溶于水，故我們的實驗步驟應為：、，受熱分解后先過濾除去MnO2，再用硝酸酸化的AgNO3溶液鑒別氯元素；而鑒定1-氯丙烷中氯元素實驗的關鍵是在參加AgNO3溶液之前，應參加HNO3酸化，以用于中和NaOH溶液，防止NaOH與AgNO3溶液反響生成沉淀對實驗產生干擾。故我們的方案為：、答案：1、。 2、。例4碳正離子例如CH5、CH3、CH33C等是有

9、機反響中重要的中間體。歐拉G.Olah因在此領域研究中的卓越成就而榮獲1994年諾貝爾化學獎。碳正離子CH5可以通過CH4在“超強酸中再獲得一個H而得到，而CH5失去H2可得CH3。1CH3是反響性很強的正離子，是缺電子的，其電子式是_2CH3中4個原子是共面的，三個鍵角相等，鍵角應是_填角度。3CH32CH在NaOH水溶液中反響將得到電中性的有機分子，其構造簡式是_4CH33C去掉H后將生成電中性的有機分子，其構造簡式是_解析：此題屬于信息題，需要一定的閱讀才能，將解題有關的信息與已學過的知識結合起來，加工成新的知識和理論，用于推理和判斷：1CH3+是缺電子的碳正離子，可看作是甲基失去一個電

10、子后的產物：，由于是復雜的陽離子，要加上方括號。2CH3因四個原子共面，三個鍵角相等，應為平面正三角形：，鍵角120°3CH32CH與NaOH中OH結合生成醇CH32CHOH。4CH33C中三個甲基是對稱的，其中任何一個CH3中去掉H，即生成不飽和的烯烴CH32CCH2。答案：1；2120°；3CH32CHOH；4CH32CCH2二、醇：脂肪烴分子中的H原子被OH所取代后的生成物稱為醇。1、乙醇俗稱酒精，是一種無色有特殊香味的液體，沸點低，有揮發性，能與水以任意比互溶，體積分數為75%的酒精溶液為醫用酒精。飽和一元醇的通式為：CnH2n1OH，飽和多元醇的通式為：CnH2n

11、2Om。一般情況下，飽和一元醇的熔沸點隨碳原子數的增多而增大，在水中的溶解度隨碳原子數的增多而減小，其中4個碳原子以內的醇能與水以任意比互溶。2、受OH的影響，醇的化學性質比較活潑，能發生氧化反響、取代反響和消去反響等。下面我們以乙醇為例來說明醇的化學性質：乙醇的化學性質與金屬反響產生H22CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2置換，取代消去反響：C2H5OHCH2CH2H2O 與無機酸反響C2H5OHHBrC2H5BrH2O取代，其中HBr可用濃H2SO4及NaBr代替時，可能有產生Br2的副反響發生；C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O酯化、取代與有機酸的反響：CH3COO

12、HHOC2H5CH3COOC2H5H2O酯化、取代I. 酯化反響規律：“酸脫羥基醇脫氫，包括有機酸和無機含氧酸與醇的反響。II. 吸收酯的試劑為飽和的Na2CO3溶液，也是別離CH3COOH及CH3COOC2H5所用的試液。其可以充分吸收CH3COOH，使酯香味得以顯出；可以有效降低酯的溶解度，使別離更徹底。氧化反響：.燃燒：2C2H5OH3O22CO23H2O .催化氧化：2C2H5OHO22CH3CHO2H2O或：C2H5OHCuOCH3CHOCuH2O催化氧化對醇的構造的要求：與OH直接相連的碳原子上必須有H原子，有2個或3個氫原子被氧化成醛，只有1個氫原子被氧化成酮。如：CH3OHHC

13、HOCH3CHOHCH3CH3COCH3而CH33COH不能被氧化。3、醇的制備：烯烴與水加成法：鹵代烴水解法：醛或酮加成法：酯水解法：說明：1、含碳原子數較少的醇中，由于OH的存在，醇與水分子之間可以形成氫鍵，因此，醇在水中的溶解度較大，有些能與水以任意比互溶；同時，由于氫鍵的存在，也使得這部分醇的熔點較高。2、醇可以與活潑金屬反響產生H2，但醇不能電離，不具有酸性，不能與堿和碳酸鹽等反響。3、醇在與無機酸反響時：與氫鹵酸反響，生成鹵代烴；而在與含氧酸反響時，一般生成無機酸酯。如乙醇與硝酸反響時生成硝酸乙酯：C2H5OHHONO2C2H5ONO2H2O；此時：區分硝基化合物與硝酸酯的方法：假

14、設硝基中N原子直接與碳原子相連，那么該化合物為硝基化合物，如C2H5NO2硝基乙烷；假設硝基中的N原子通過氧原子而與碳原子相連接，那么該化合物稱為酯，如C2H5ONO2硝酸乙酯。4、醇發生消去反響的條件：與OH碳相鄰的碳原子上有氫原子存在H的存在，如：CH33CCH2OH不可能發生消去反響等。5、醇在濃硫酸存在時加熱，不僅可發生消去反響，還可發生取代成醚反響生成醚：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O。6、并不是所有的醇都能發生催化氧化反響，催化氧化對醇的構造的要求：與OH直接相連的碳原子上必須有H原子，有2個或3個氫原子被氧化成醛，只有1個氫原子被氧化成酮，即：CH3OH、CH

15、2OH可以被氧化成醛，CHOH可以被氧化成酮，而COH那么不能被氧化。7、醇還能被酸性KMnO4溶液等強氧化劑所氧化。8、乙醇可采用：乙烯水化法和發酵法制取。工業上制備無水乙醇的方法是：在乙醇中參加生石灰蒸餾制取無水酒精，而要得到濃度更高的酒精，那么需參加鎂粉，再加熱蒸餾。9、檢驗乙醇中是否含有水的方法是向其中參加無水硫酸銅，假設變藍，那么含有水，否那么不含水。例12019年9月1日將執行國家食品衛生標準，規定醬油中3氯丙醇ClCH2CH2CH2OH含量不超過1ppm。相對分子質量為94.5的氯丙醇不含COH構造共有：ClA、2種 B、3種 C、4種 D、5種解析：3氯丙醇由于OH和Cl的位置

16、引起的異構體應有以下4種：其中1不符合題意答案：B例2乙醇的分子構造為，“箭頭表示乙醇發生化學反響時分子中可能斷鍵的位置，以下表達中不正確的選項是：A、與鈉或含氧酸反響時斷裂鍵B、發生分子間脫水時斷裂鍵或鍵C、與氫鹵酸發生取代反響時斷裂鍵 D、發生催化脫氫反響時斷裂鍵解析：乙醇的化學性質表達在其分子構造上，單獨斷一個鍵時有兩種可能：或，其中與HX反響時斷鍵，生成鹵代烴；與活潑金屬如鈉反響或發生酯化反響時斷鍵，生成醇鈉或酯，當醇分子間反響生成醚時，一個醇分子斷鍵，那么另一個醇分子斷鍵生成醚；或組合斷鍵，如脫氫，發生氧化反響生成醛、消去生成烯。綜上所述，此題答案為：D答案：D例3在有機物分子中，引

17、入羥基官能團的以下反響類型正確的選項是：A、酯化反響B、消去反響C、取代反響 D、加成反響解析：酯化反響是羧酸脫去羥基而不是引入羥基，消去反響是消去或HX生成不飽和化合物，也不能引入羥基。鹵代烴與NaOH溶液發生取代反響生成醇，烯烴與加成生成醇，均能引入OH。答案：CD例4某液態有機物A6.2g，與足量的鎂反響生成標況下，A與不反響，同溫同壓下測得A蒸氣的密度為氣體的1.41倍，A分子內脫水可得B；A分子間脫水可得C或D，A氧化得E，E再氧化得F，A與F脫水可得G與H。1推斷構造簡式：A_，C_，D_；2寫出A與F分子間脫水的化學方程式_。解析：此題是由衍變關系結合計算求解的推斷題，先由A蒸氣

18、的相對密度算出相對分子質量，M1.41×4462，再由A與鎂反響放出，而不與反響，可推知A為醇。又由6.2gA與鎂反響放出可知A為二元醇。再由其相對分子質量可得A為乙二醇，由A可推知E為乙二醛，F為乙二酸，C、D分別為兩個乙二醇脫一分子水或兩分子水生成的醚。答案：1A為，為，為2H2O例5乙醇可以與氯化鈣反響生成微溶于水的CaCl2·6C2H5OH。有關有機試劑的沸點如下：CH3COOC2H5為77.1，C2H5OH為78.3，C2H5OC2H5為34.5，CH3COOH為118。實驗室中制取乙酸乙酯的粗產品的步驟如下：在蒸餾燒瓶中將過量的乙醇與少量的濃硫酸混合，然后經分液漏斗邊滴加醋酸，