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1、LLDPE拉伸 . 纏繞膜的配方工藝2007-11-05 10:58拉伸纏繞膜的配方提供如下(僅供參考)一 . 原料選型:線性低密度聚乙烯(不含開(kāi)口劑、爽滑劑)揚(yáng)子石化線性低密度聚乙烯HS7001揚(yáng)子石化、廣州石化線性低密度聚乙烯7024沙特線性低密度聚乙烯1002YB加拿大線性低密度聚乙烯0218F南韓線性低密度聚乙烯149日本線性低密度聚乙烯1501520二 . 上九公司 HOLD60增粘母料。吹膜方法:1. 92% 線性低密度聚乙烯 + 8%HOLD60增粘母料。2. 92%-94%線性低密度聚乙烯 + 8%-6%HOLD60增肩母料3. 注:膜的厚度 <2 絲;雙層或多層吹膜法生
2、產(chǎn)拉伸纏繞膜時(shí),只在其中一層(粘層)中加增粘母料,比率 6%-8%。流延法配方:1. 96% 線性低密度聚乙烯 + 4% HOLD60 增粘母料。2. 96%-99%線性低密度聚乙烯 + 4%-1% HOLD60 增粘母料。3. 雙層或多層流延法生產(chǎn)拉伸纏繞膜時(shí),只在其中一層(粘層)中加 HOLD60增粘母料。比率 4%。重要提示 : 不含開(kāi)口劑、爽滑劑手工膜所需原料(僅供參考)加拿大線性低密度聚乙烯0218F沙特線性低密度聚乙烯218N 118N 115N新加坡線性低密度聚乙烯1002YB廣州、揚(yáng)子石化線性聚乙烯7042英國(guó) BP線性低密度聚乙烯0209AA南韓線性低密度聚乙烯FU149M
3、FL129 FM110日本線性低密度聚乙烯SP150 SP1520盤錦線性低密度聚乙烯0209AA機(jī)用膜所需原料(僅供參考)日本線性低密度聚乙烯SP1520南韓線性低密度聚乙烯ST418馬來(lái)西亞線性低密度聚乙烯3564 0220揚(yáng)子石化線性低密度聚乙烯HS7001齊魯石化線性低密度聚乙烯QLLF05天津石化線性低密度聚乙烯DFDA-9030陶氏化學(xué)線性低密度聚乙烯2245 2247 (茂金屬)茂金屬聚乙烯美國(guó) EXXONMOBILE 1018FA 1018CA 3518 0201纏繞薄膜的生產(chǎn)(一)生產(chǎn)工藝生產(chǎn)纏繞薄膜可采用生產(chǎn)塑料薄膜經(jīng)常使用的流涎成膜法, 也可以采用生產(chǎn)塑料薄膜經(jīng)常使用的吹
4、塑成膜法, 利用流涎成膜法纏繞薄膜, 較之吹塑成膜法生產(chǎn)纏繞薄膜,具有生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品厚度均勻性佳、透明性高,而且可以減少增粘劑的用量(采用流涎法生產(chǎn)家用纏繞薄膜時(shí),甚至不加增粘劑),有利于降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本,優(yōu)點(diǎn)眾多,在纏繞薄膜生產(chǎn)中,流涎成膜法目前居主導(dǎo)地位,但它也具有一次性投資較大的缺點(diǎn)。生產(chǎn)纏繞薄膜的兩種方法的時(shí)主要優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)表1。表 1、用于生產(chǎn)纏繞薄膜時(shí)吹塑法和流延法的對(duì)比項(xiàng)目 吹塑工藝 流延工藝產(chǎn)品厚度均勻性 較差 好產(chǎn)品斷裂伸長(zhǎng)率 很高 高產(chǎn)品透明度 一般 較高增粘劑的用量 較多 較少單機(jī)產(chǎn)量較低 高設(shè)備投資較小 高$分頁(yè)符 $(二)原輔材料1、基礎(chǔ)原料目前生產(chǎn)纏繞薄膜的樹(shù)脂, 主
5、要是低密度聚乙烯, 其中應(yīng)用最多的是各種線性低密度聚乙烯( LLDPE)。線性低密度聚乙烯是以乙烯和少量 - 烯烴為原料,以過(guò)渡金屬為催化劑, 在低壓條件下聚合得到一種乙烯共聚體, 由于該乙烯共聚體中乙烯的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于 - 烯烴的含量,故仍被視為聚乙烯;由于在引入 -烯烴后,制得的聚合物的密度與普通的低密度聚乙烯相當(dāng),且引入 - 烯烴后,聚合物分子結(jié)構(gòu)的線性程度較普通的低密度聚乙烯要明顯地高, 因此被稱之為線性低密度聚乙烯,其機(jī)械性能較相當(dāng)密度的低密度聚乙烯明顯地高。LLDPE常用的 a- 烯烴共聚單體有:丁烯 -1 ,己烯-1 ,辛烯 -1 等等(對(duì)于這些含丁烯,己烯,辛烯的共聚物,通常分別
6、稱之為 C4、 C6、 C8 的 LLDPE),后二種共聚單體的含碳量較高,常被稱之為所謂高a- 烯烴 (HAO, high alpha olefin)。a-烯烴對(duì) LLDPE的性能的影響很大,一般地講,隨著 a- 烯烴共聚單體碳原子數(shù)量的增加,樹(shù)脂的機(jī)械性能(薄膜的沖擊強(qiáng)度、抗穿刺強(qiáng)度以及撕裂強(qiáng)度等)也得到改善,即丁烯 -1 的共聚物在強(qiáng)度性能上不及己烯的共聚物、己烯的共聚物在強(qiáng)度性能上不及辛烯的共聚物;但線性低密度聚乙烯的價(jià)格也會(huì)隨著 a- 烯烴共聚單體碳原子數(shù)量的增加而相應(yīng)提高, 因此丁烯類線性低密度聚乙烯, 仍大量生產(chǎn)、使用,特別是在我國(guó),目前所生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯,幾乎全部都是丁烯
7、類產(chǎn)品,尚需要從國(guó)外進(jìn)口高碳 a- 烯烴類 LLDPE,如 EXXON公司的己烯 -1 型( C-6 型) LLDPE, DOW公司的辛烯 -1 型( C-8 型) LLDPE等等。文獻(xiàn) 1 認(rèn)為丁烯共聚物只能生產(chǎn)拉伸倍數(shù)小于 100%手用纏繞薄膜,己烯共聚物可用于 200%拉伸的機(jī)用纏繞薄膜。辛烯共聚物則可以生產(chǎn)大于 300%的預(yù)拉伸機(jī)用纏繞薄膜。近年來(lái),石化行業(yè)又推出了所謂茂金屬聚乙烯 (mPE),它是利用茂金屬化合物類催化劑具有單活性位的特點(diǎn), 用茂金屬化合物為催化劑制得的線性低密度聚乙烯,具有更為精確的分子量控制、 更為狹窄的分子量分布并具有更精確的共聚單體含量及其在大分子主鏈上的分布
8、,是高立構(gòu)規(guī)整聚合物,應(yīng)用于纏繞薄膜,可使膜的強(qiáng)度較普通線性低密度聚乙烯薄膜有進(jìn)一步的提高, 并使薄膜的縱、 橫向性能更為平衡。采用 mPE可生產(chǎn)預(yù)拉伸 300以上的機(jī)用纏繞薄膜。比較常用的 mPE牌號(hào)有 DOW公司的 ELITE59900、Exxon 公司的 357C32、三井公司的 2040 等1 。部分纏繞膜用 LLDPE樹(shù)脂牌號(hào)及其供應(yīng)商見(jiàn)表2。表 2 部分用于纏繞膜生產(chǎn)的PE-LLD牌號(hào)及其供應(yīng)商 2牌號(hào) 供應(yīng)公司樹(shù)脂類型2045,2047,2049,2247 DOW 辛烯共聚 PE-LLD357C32 EXXONMOBIL辛烯共聚 PE-LLDELLTE59900,1018FA,3
9、41 EXXONMOBIL mPE2500F 日本宇部 mPE2040 日本三井辛烯共聚 PE-LLD0238 日本出光 mPE2764,1064,1061, 3564 馬來(lái)西亞大藤 mPEDFDA-9030 天津聯(lián)化己烯共聚 PE-LLDQLLF05 齊魯石化已烯共聚 PE-LLD6080 茂名石化已烯共聚 PE-LLD家用冰箱薄膜, 使用中對(duì)薄膜的機(jī)械強(qiáng)度及拉伸倍率要求較低,而對(duì)薄膜的透明性比較關(guān)注,通常采用LDPE為基礎(chǔ)樹(shù)脂。$分頁(yè)符 $2、增粘劑 PIB前面已經(jīng)提到, 包裝用纏繞薄膜必須具備兩個(gè)最基本的性能, 一個(gè)必要的條件是要有良好的機(jī)械強(qiáng)度、 較佳的延伸性和良好的回彈性; 另一個(gè)必
10、要的條件是其表面(單面或雙面)要具有較強(qiáng)的粘性。 聚乙烯可以制得具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、較佳延伸性和良好回彈性的薄膜, 但難于制得具有足夠表面粘性的塑料薄膜, 因此生產(chǎn)聚乙烯纏繞薄膜時(shí), 往往需要借助于增粘劑類添加劑的加入, 以提高薄膜的表面粘性。工業(yè)化生產(chǎn)中,聚乙烯纏繞薄膜可以用使用的增粘劑有低分子聚異丁烯( PIB)、密度在 0.905 以下超低密度聚乙烯 ( VLDPE,)以及 EVA樹(shù)脂等等。 EVA 樹(shù)脂因可能產(chǎn)生酸味,價(jià)格較高,性價(jià)比低等因素,現(xiàn)在已鮮有使用;超低密度聚乙烯例如 DOW化學(xué)的 ATFANE4404(密度 0.904) 、4402( 密度 0.904) 、AFFINTY8
11、852(密度 0.885 , ) 具有柔軟性好、粘性較高、耐穿刺強(qiáng)度高的特點(diǎn),均可用于制造纏繞薄膜, 但也存在性價(jià)比較低的問(wèn)題, 實(shí)際使用較少; 低分子量的聚異丁烯, 作為聚乙烯纏繞薄膜的增粘劑, 則具有粘性調(diào)節(jié)范圍較大、 粘性調(diào)節(jié)方便,而且價(jià)格比較低廉,雖然應(yīng)用 PIB 為增粘劑時(shí),在生產(chǎn)過(guò)程中,薄膜比較容易起皺; PIB 有一個(gè)滲出過(guò)程,一般要三天左右以后薄膜表面才能產(chǎn)生足夠的粘性;經(jīng)拉伸后粘性略有降低等缺陷, 性價(jià)的綜合優(yōu)勢(shì)比較明顯, 低分子聚異丁烯及其母料, 是目前聚乙烯纏繞薄膜生產(chǎn)中最常使用的增粘劑, 因此有必要對(duì)它作較為詳細(xì)的介紹。采用低、中、高不同分子量的聚異丁烯之混合物改善增粘
12、效果聚乙烯纏繞薄膜使用中所需要的“粘性”,實(shí)際上既要有良好的剝離粘性又要有良好的搭接粘性。剝離粘性越高,托盤越不易散包,且薄膜的密封性越好;搭接粘性越高, 薄膜越不易發(fā)生縱向位移,因此要想獲得牢固的包裝, 特別是托盤之類的商品的大型集成包裝,必須使薄膜的剝離粘性和搭接粘性達(dá)到均衡。薄膜層間的剝離粘性與搭接粘性的概念圖,見(jiàn)圖1。圖 1 剝離性與搭接性的概念圖聚異丁烯的分子量大小是影響剝離粘性和搭接粘性的重要因素,此外 PIB 分子量大小還對(duì)聚乙烯纏繞薄膜生產(chǎn)過(guò)程中的加工條件等產(chǎn)生影響, 實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖 2。該圖表明,為了求得剝離粘性和搭接粘性達(dá)到理想均衡,需要將不同分子量大小的聚異丁烯進(jìn)行組合,
13、一些廠商(例如法國(guó)寶利得公司) 提供的聚乙烯纏繞薄膜增粘用聚異丁烯,就是低、中、高不同分子量的PIB 的混合物。低分子量Viscosity cST 100 300 1200 1500 2100 4600高分子量油膩感強(qiáng)最終的剝離強(qiáng)度高最終的搭接強(qiáng)度高需要薄膜迅速冷卻粘性產(chǎn)生速度快解卷噪音大煙霧大,易積垢不易于泵送易于泵送見(jiàn)圖 2 聚異丁烯的分子量聚乙烯纏繞薄膜性能及生產(chǎn)過(guò)程的影響3PIB 母料的應(yīng)用聚異丁烯是一種高粘稠性的液態(tài)物質(zhì), PIB 與聚乙烯粒料間的混合物,如采用通用型擠出機(jī), 生產(chǎn)塑料薄膜時(shí), 物料將不能順利擠出, 需采特殊的擠出設(shè)備(如料斗帶有強(qiáng)制加料器的擠出機(jī), 強(qiáng)制喂入 LLDPE和 PIB 的混合料,或者使用可泵入粘性液體的特種擠出機(jī),泵入 PIB)。為便生產(chǎn),法國(guó)寶利得公司等供應(yīng)商,開(kāi)發(fā)了用于生產(chǎn)聚乙烯纏繞薄膜的高濃度 PIB 母料,它和塑料制品生產(chǎn)中經(jīng)常使用的各種母料的形態(tài)相似, 具有良好的流動(dòng)性, 使用方便, 可用普通
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