1、    對陳香露白露片檢驗中有關問題的探討        摘要目的：探討部頒標準陳香露片檢驗中存在的問題。方法：用部頒標準和改進方法對陳香露白露片中的鉍鹽進行定性定量、鎂鹽進行定性。結果：該片中的鉍鹽碘化鉀鑒別反應，用稀硝酸代替鹽酸做溶劑，呈正反應；鎂鹽氯化銨-磷酸氫二鈉鑒別反應，加氨試液后，析出的白色沉淀不是Mg(OH)2,而是Bi(OH)3，該沉淀在氯化銨試液中不溶，干擾鎂鹽鑒別；鉍鹽含量測定項，用加抗壞血酸掩蔽劑的方法，排除Fe3+的干擾，使終點顏色穩定，易于準確判斷。

2、結論：受中成藥復方制劑中多種離子的干擾，陳香露白露片現行質量標準的鉍鹽、鎂鹽鑒別(1)項和鉍鹽含量測定項需改進。關鍵詞陳香露白露片；鉍鹽；鎂鹽；鑒別；含量測定Discussion on exsited problems in Chenxiang Lubailu table testsLiu Shanshan(Liu SS)Guangxi Liuzhou Institute for Drug Control,Liuzhou 545001ABSTRACTOBJECTIVE：To discuss exsited problems about Chenxiang Lubailu table tests

3、 in Chinese WS3-B-1553-93.METHODS:Bismuthic salt and magnesian salt were analyzed with the methods in Chinese WS3-B-1553-93 and the modified methods.RESULTS:In the Chenxiang Lubailu table,the identification of bismuthic salt positive result with dilute nitric acid instead of hydrochloric acid and th

4、e white precepitation formed in identification of magnesian was bismuth hydroxide sediments,it was easy and accurate to identify bismuthic salt by adding ascorbic acid.CONCLUSION:The current quality standard of Chenxiang Lubailu table is needed to be revised because the test was interfered by many i

5、ons in the prepared Chinese medicine.KEY WORDSChenxiang Lubailu table,bismuthic salt,magnesium salt,identification,assay陳香露白露片為中成藥復方制劑，由甘草100g,陳皮100g,川木香38.2g,石菖蒲9.2g,大黃8.3g,次硝酸鉍110g,碳酸鎂33.7g,氧化鎂33.7g,碳酸氫鈉69g 9味藥組成。質量標準1對處方中的次硝酸鉍要求定性定量、鎂鹽(碳酸鎂、氧化鎂)要求定性。檢驗中發現質量標準有以下問題：鉍鹽鑒別項碘化鉀試液的反應呈負反應；鎂鹽鑒別項氯化銨-磷酸氫二鈉試

6、液反應呈負反應；鉍鹽含量測定項終點顏色不穩定，易造成判斷誤差，針對以上問題我們進行了探討。1藥品與試液次硝酸鉍(上海試劑總廠)；氧化鎂、碳酸鎂(廣州化工試劑廠)；淀粉(柳州白蓮淀粉廠，批號:980417);陳香露白露片(本所抽檢樣品，柳州市生化藥廠，批號:970521,硫脲反應呈正反應，含量38.7%,為陽性樣品；貴州都勻制藥廠，批號:970508,硫脲反應呈負反應，含測未檢出鉍，為陰性樣品)。試液均按中國藥典(1995年版)配制。2實驗部分2.1鉍鹽鑒別按規定方法1,用鹽酸6ml溶解樣品進行鉍鹽碘化鉀試液鑒別試驗，結果無暗棕色的碘化鉍沉淀生成，溶液也不顯紅棕色，而顯黃色。后取次硝酸鉍原料同法

7、試驗，結果亦呈負反應。查各地方藥品標準2，3，本品鉍鹽碘化鉀鑒別項，為加硝酸35ml溶解樣品，依法試驗，原料和樣品在滴加碘化鉀試液后，均立即生成大量棕黑色沉淀，其反應原理如文獻4:本品加酸，生成鉍鹽而溶解，加水稀釋后，加碘化鉀試液生成棕黑色的碘化鉍沉淀，與過量碘化鉀試液生成鉻離子而溶解，溶液呈橙黃色，再加水稀釋形成橙色的碘化氧鉍沉淀。查試劑手冊知：碘化鉍(BiI3)能溶于鹽酸，故用鹽酸做溶劑1，鉍的碘化鉀試液反應不能生成暗棕色的碘化鉍沉淀，結果成負反應。而用硝酸做溶劑2，3，結果成正反應，但陰性樣品亦呈“正”反應。分析原因：硝酸易分解放出氧，故具有強氧化性，能將碘化鉀試液中的碘離子氧化成碘，使

8、溶液呈紅棕色或生成暗棕色沉淀，結果呈假陽性反應。根據硝酸愈稀則氧化力愈弱，實驗改用稀硝酸5ml做溶劑，結果陰性樣品加碘化鉀試液后溶液顯黃色，呈負反應；原料和陽性樣品生成暗棕色沉淀，呈正反應。2.2鎂鹽鑒別本品鎂鹽的氯化銨鑒別反應，按規定方法1實驗，結果加氨試液生成的白色沉淀，在氯化銨試液中不溶，實驗呈負反應。經分析是樣品中的鉍干擾：鎂在氨試液中部分生成氫氧化鎂沉淀，此沉淀在大量的氯化銨試液中溶解，與磷酸氫二鈉試液在氨試液中生成白色沉淀4，即：而鉍在氨試液中也能生成氫氧化鉍沉淀，但沉淀不溶于氯化銨試液，故干擾鎂的鑒別反應。查資料，當金屬離子的濃度為0.01mol/L時，鉍在pH4.5時開始沉淀,

9、pH5.2時沉淀完全，而鎂在pH9.5時開始沉淀,pH11時沉淀完全，故可通過加氨試液調節溶液pH呈中性，使鉍生成Bi(OH)3而濾除，再在濾液中加氨試液調堿性，使Mg(OH)2析出后，依法做氯化銨試驗，結果供試液中根本無Mg(OH)2析出。分析原因：氨試液與供試液中的鉍生成Bi(OH)3的同時，也生成一定量NH+4;此外，氨水是弱電解質，存在電離平衡:NH4OHNH+4+OH-,而用鹽酸溶解的供試液中含大量H+,H+與氨水中的OH-離子作用生成水，使上述平衡右移，也將使溶液中含大量的NH+4,溶液中大量的NH+4存在，使Mg(OH)2難以析出，因此，筆者認為本品鎂鹽的氯化銨鑒別反應根本無法產

10、生Mg(OH)2。故本試驗應在濾除Bi(OH)3沉淀后的濾液中直接進行Mg+的磷酸氫二鈉的沉淀反應，即：取本品5片(片重0.3g),依法提取，過濾，取濾液適量，加氨試液調溶液pH呈中性，即生成白色沉淀，過濾，取濾液，加磷酸氫二鈉溶液1滴，即生成白色沉淀，沉淀在氨試液中不溶。2.3陳香露白露片的含量測定按標準1檢驗，結果陰性樣品終點無法確定，溶液由紫紅色緩緩變淺，無突躍；陽性樣品終點則不穩定，溶液由紅色滴定至淡黃色終點時，立即又變成紫紅色溶液，繼續用EDTA-2Na滴定液滴定，溶液顏色變化情況與陰性樣品相同。由陰性、陽性樣品滴定情況來看，供試溶液中存在著一種金屬離子，干擾鉍的測定。查EDTA的酸

11、效應曲線知：在實驗條件(pH1)下，對測定鉍最可能有干擾的金屬離子為Fe3+,故實驗加抗壞血酸0.5g,排除Fe3+的干擾，結果樣品含量測定終點顏色穩定，易于準確判斷。3討論與小結3.1實驗結果表明陳香露白露片中鉍鹽的碘化鉀試液鑒別項用鹽酸做溶劑，因鹽酸能溶解碘化鉍沉淀，結果成負反應；用硝酸做溶劑，因硝酸自身的強氧化性結果易呈假正性反應；改用稀硝酸做溶劑，實驗呈正反應。3.2陳香露白露片中鎂鹽的氯化銨鑒別項，因樣品中Bi3+和溶劑中H+(或者說是溶液中NH+4)的干擾，使得析出的Bi(OH)3白色沉淀，在氯化銨試液中不溶；而實驗需要的Mg(OH)2白色沉淀又難以析出，結果呈負反應。改在濾除Bi(OH)3沉淀后的濾液中直接進行Mg2+的磷酸氫二鈉沉淀反應，結果成正反應。3.3陳香露白露片的含量測定項，由于本品為中成藥方，內有多種金屬離子存在，其中