1、6.4 金屬離子指示劑 深配合物深配合物M + In MInHInHmIn.In(H)MInMInMInMIn KK In(H)MInlglgInMInlg KpM0InMInlg 1InMIn 即即In(H)MInlglg KpMep)pH,(pMMInepKf MKKIn(H)MInMInInMMInMKpMlglglgInMInlgIn(H)MInMepKpMlglglgIn(H)MInMepeppMpMlg 鉻黑鉻黑T （EBT） 二甲酚橙二甲酚橙XO）PAN金屬指示劑金屬指示劑2H+H+是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色pH 6.36.3

2、 pH 11.6H2In-HIn2-In3- + M MIn 適宜適宜pH 范圍：范圍：6.3 11.6H2In-pKa2 = 6.3HIn2-pKa3 = 11.6In3-pH型體及顏色型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色指示劑絡(luò)合物顏色 鉻黑T （EBT）二甲酚橙二甲酚橙是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：是一多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色：pH 6.3H2In4-HIn5-2H+H+ + M MIn 適宜適宜pH 范圍：范圍： 6.3pKa1 pKa4H2In4-pKa5 = 6.3HIn5-H6In-4 H+ pH型體及顏色型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色指示劑絡(luò)合物顏色 PAN金屬指示劑

3、金屬指示劑PAN：1-（2-吡啶基偶氮）吡啶基偶氮）-2-萘酚萘酚pH型體及顏色型體及顏色指示劑絡(luò)合物顏色指示劑絡(luò)合物顏色H2InpKa1 =1.9pKa2 = 12.2 In2- HIn-pH 1.91.9 pH 12.2H2InHIn-In2-2H+H+ + + M MIn 適宜適宜pH 范圍：范圍：1.9 12.2MYsp,M MKCspMMC滴定反應(yīng)MYYMYMMYMYt KKMYMMYYYMY MKCK024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pMlgK=10CM(mol/L)2.010-52.010-2用0.020 mol / L EDTA 滴定20.00mL同濃度的Z

4、n 2+。滴定在的pH = 9.0的氨性緩沖溶液中進(jìn)行,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中游離NH3 的濃度為0.10 mol / L。計(jì)算滴定過程中pZn的變化情況，繪制滴定曲線。YZnlglglglgZnYZnYKK2 . 0lgZn(OH)Zn(NH3)42+ 的的lg 1lg4分別為分別為2.27, 4.61, 7.01, 9.06iiNH13)Zn(NH30 . 406. 90 . 301. 70 . 261. 40 . 127. 2)Zn(NH101010101310. 5)Zn(NH103查表查表12： pH = 9.01 . 520. 010. 5Zn(OH)Zn(NH10101013Zn1

5、. 5lgZn查表查表10： pH = 9.028. 1lgY(H)12.1028. 110. 550.16lgZnYK0200. 0 2ZncZn70. 1pZnLmolZn/100 . 1020. 098.1900.2098.1900.20500. 5pZnspspYZn 2sp,ZnYZnZnYspZnZnYcKSPMMYSPpCKpMlg2106. 600. 212.1021SPpZn! !關(guān)鍵的計(jì)算是選擇指示劑的SPpMMYMMYYYMY MKCK12. 712.105-ZnY1010101.00.010YY ZnKZn12. 7pZn LmolY/100 . 1020. 002.2

6、000.2000.2002.20512. 700. 5pZnpMCKMMY一定時(shí)，pMKCMYM一定時(shí)，pMKKMYMY，)(pMKpHMYHY小，大小，pMKCMYLML小，大大，）（MYKMYK濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)，濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)，與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線后側(cè)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前按反應(yīng)剩余的后側(cè)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前按反應(yīng)剩余的M計(jì)算計(jì)算pM，與，與KMY無關(guān)無關(guān)LmolNHLmolCSPSPCu/10. 0/100 . 132，時(shí)，53523231)(13NHNHNHN

7、HCu36. 99586.12432.13302.11298. 731. 410108 . 110. 01010. 01010. 01010. 01010. 0101)(36. 97 . 1)(1010,10OHCuOHCupH忽略時(shí)45. 0lg10）（時(shí)又在HYpH)()(3lglglglgNHCuHYCuYCuYKK99. 836. 945. 080.1850. 5)99. 800. 2(21)lg(21CuYSPCuYKpCpCu0lg2MgMg時(shí)，已知滴定25. 845. 07 . 8lglglg）（HYMYMYKK13. 5)25. 800. 2(21)lg(212MgYSPMgK

8、pCpMg%100 %spMepepCMYEtspeppYpYpY speppMpMpM10 pMspepMM10 pYspepYY%10010 10 %spMpMsppYspCMYEtepspepMYspMYspspMYMYKKMYSP )()(又時(shí)epepepspspspYMMYYMMY pYpMYYMMepspspep%1001010%spMMYpMpMCKEt MYspMspspKCYM又有2MspMspepCCpMpMpM等濃度滴定時(shí)注：%100)1010( %spMpMpMspCMEt大大，%EtpMpMCKspMMY和，終點(diǎn)誤差取決于?。淮?，大，%EtCKspMMY 45. 0l

9、g10）（時(shí)，已知HYpH69.10lgCaYK且24.1045. 069.10lglglg)(HYCaYCaYKK12. 6)224.10(21)(lg21spCaCaYsppCKpCa4 . 5lgEBTCaK已知6 . 1lg10）（時(shí)，又HEBTpH8 . 36 . 14 . 5lglglg)(HEBTEBTCaEBTCaepKKpCa32. 2speppCapCapCa%5 . 1%10010101010%24.1000. 232. 232. 2TE 2Mg如果滴定的是7 . 8lgMgYK25. 845. 07 . 8lglglg)(HYMgYMgYKK則1 . 5)225. 8(

10、21)(lg21spMgMgYsppCKpMg0 . 7lgEBTMgK又4 . 56 . 10 . 7lglglg)(HEBTEBTMgMgYepKKpMg3 . 01 . 54 . 5speppMgpMgpMg%11. 0%10010101010%25. 800. 23 . 03 . 0Et4 . 2lg45. 0lg10)(）（，時(shí)，已知OHZnHYpH68. 65446. 9331. 7261. 437. 2)(101078. 420. 01020. 01020. 01020. 01013NHZn68. 64 . 268. 6)()(101101013OHZnNHZnZn37. 968

11、. 645. 05 .16lglglglg)(ZnHYZnYZnYKK69. 5)237. 9(21)(lg21spZnZnYeppCKpZn2 .12lg10EBTZnepKpZnpH時(shí)查表可知52. 568. 62 .12lglgZnepEBTZneppZnKpZn17. 069. 552. 5speppZnpZnpZn%02. 0%10010101010%37. 900. 217. 017. 0Et%1 . 0%2 . 0TEpM，%1001010%spMMYpMpMCKEt6lg106MYspMMYspMKCKC或滿足6lgMYspMKC準(zhǔn)確滴定判別式8lg/01. 0MYspMKLm

12、olC滿足當(dāng)2 . 0%30. 0%pMEt，若5lgMYspMKC須滿足YMYspMMYspMKCKClglglg1)()(YNYHYspNNYNYYHYNYCK. 1）（）（）（，則遠(yuǎn)大于若5lglglgNYNMYKCKCKCspspMMYspM帶入上式得：分別滴定判別式5lgKc定值難點(diǎn)：則）（spNNYspNYNYCKNK1）（）（）（則，遠(yuǎn)大于若在較高酸度下滴定時(shí)，HYYNYHY. 2MHYMYMYMYMYKKKlglglglglglglg)(（1滴定過程中的H+變化：M + H2Y = MY + 2H+（2KMY與KMIn均與pH有關(guān)，影響滴定突躍的大小；影響指示劑的變色點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（3指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用 。絡(luò)合滴定中常用的緩沖溶液pH 45 （弱酸性介質(zhì)）， HAc-NaAc， 六次甲基四胺緩沖溶液pH 810 （弱堿性介質(zhì)）， 氨性緩沖溶液 pH 1, 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿自身緩沖體系8lglglg)(HYMYMYKK由查表求得最高酸度）（8lglgMYHYK%EtKMYHY，注：超過最高酸度，）（設(shè)CM,sp