1、正相色譜柱和反向色譜柱是如何界定的，各適合哪類物質的分離？（問答題）根據固定相和流動相的極性來判定的。固定相為極性，流動相為非極性的色譜體系，稱為正相分配色譜（色 譜柱稱正相色譜柱）。適合極性化合物的分離，極性小的組分先流出，極性大的組分后流出；反之流動相 的極性大于固定液的極性，則稱為反相分配色譜（色譜柱稱反相色譜柱），適合于非極性化合物的分離，極性大的組分先流出，極性小的組分后流出。不同極性物質，在正相，反相色譜中流出的順序（選擇題）常用溶劑的極性順序：水（最大） 甲酰胺 乙腈 甲醇乙醇丙醇丙酮二氧六環 四氫呋喃 甲乙酮 正丁醇 乙酸乙 酯 乙醚 異丙醚 二氯甲烷 氯仿溴乙烷 苯四氯化碳

2、二硫化碳 環己烷 己烷煤油（最?。?色譜柱分離度的影響因素（選擇題）：柱長、保留時間、峰寬度的影響、柱內徑、柱溫原子化器的作用（填空題）原子化系統的作用就是將離子態或配合物形式的待測元素轉變為原子態蒸氣?；驅⒃嚇又须x子轉變為 原子態蒸氣。根據燃氣和助燃氣的比例不同（原子吸收分光光度法）可將火焰分為哪幾類？（填空題）化學計量火焰、富燃火焰（還原性火焰）、貧燃火焰（氧化焰）火焰的結構可分為哪幾個區，溫度最高的是哪個區，哪個是原子化的主要區？干燥區、蒸發區、原子化區（溫度最高）、電離化合區（次高） 熒光光譜的主要特征1斯托克位移：分子的熒光發射波長總比激發光譜的長，其原因是激發與發射之間產生了能量消

3、耗，即位 于激發態時，受激分子通過震動馳豫消耗了部分能量，同時溶劑分子與受激分子的碰撞也會失去部分能量， 產生斯托克位移現象。2. 發射光譜的波長與激發波長無關。3. 鏡像規則：熒光發射光譜與它的激發光譜形成鏡像對稱關系。分子產生熒光必須具備的條件（選擇題）1具有合適的結構。熒光分子通常為含有苯環或 稠環的剛性結構有機分子，苯環越多熒光越強。2具有一定的熒光量子產率。 物質被激發后，即能通過發射熒光回到基態，也可以無輻射去激發回到 基態，因此需要用熒光產率來衡量熒光物質的發光能力。紫外-可見光區，紫外光譜測試范圍？P2501紫外-可見光區：100800 nm遠紫外區：100200 nm；近紫外

4、區（石英紫外）：200400 nm；可見光區：400800 nm。2. 紫外-可見分光光度計波長范圍：1801000nm。近紫外區：180380nm；可見光區：3801000nm,紅外光區：75010000nm朗伯-比爾定律（光吸收定律）：當一束單色光通過介質時，光被介質吸收的比例正比于吸收光的分子 數目，而與入射光強度無關。A = -lg （I/I0）= - lg T = k c l ; I透射光強度，I0為入射光強度；T為透過 率；A：吸光度；I:液層厚度；c：溶液摩爾濃度；k摩爾吸光度。1發色團：在紫外光譜中，發色團并非一定有顏色，在近紫外和可見區域有特征吸收的基團。2.助色團：具有非鍵

5、電子n的基團，本身在紫外和可見光區無吸收；至少有一對能與n電子相互作用的n電子；相當于共軛體系（ E使發色團入max （紅移）；三、紅外光譜紅外光譜圖的主要參數，橫縱坐標的含義P278縱坐標為吸光度（A）或紅外光通過試樣的透射比（T）。橫坐標為紅外光的波長X （ Jm ）和波數（T （cm-1 ）。（=V （頻率）/c=1/X 仁c/X紅外光譜的特征振動區P 284基團特征頻率區：4000 - 1300 cm'1指紋區：1300400 cm'1（1） OH 3650 3200 cm'1（2） C=0,羰基（1850 z 1600 cm-1 ）;醛類：1725;酮類：17

6、101713.，脂類：1735（3） CH3對稱變形振動：、1380 cm-1，判斷甲基是否存在。（4）C-0的伸縮振動：1000 1300 cm-1，該區最強，易識別。甲基不對稱變形振動和對稱變形鎮定分別在 1460和1380產生吸收峰；C-O-C對稱振動出現在9001000;固體試樣測試方法有哪些，最常用的是哪一種？壓片法、石蠟糊法、 薄膜法紅外與拉曼拉曼光譜的異同？P3201. 拉曼光譜的常規范圍是40 V000 cm-1, 一臺拉曼光譜儀包括完整的振動頻率范圍；紅外光譜包括 近中遠范圍，幾臺儀器或一臺儀器幾次掃描才能完成整個記錄。2. 紅外光譜可用于任何狀態的試樣（固、液、氣），但對于

7、水溶液、單晶和聚合物的測量師比較困難 的；拉曼光譜幾乎可以不必特別制樣處理就可以對固、液、氣樣進行分析。3. 紅外光譜一般不能用水作溶劑，（因為紅外池窗片都是金屬鹵化物，大多溶于水且水本身有紅外吸 收）。水的拉曼散射極弱，故水是拉曼光譜的優良溶劑。4. 拉曼光譜可用普通的玻璃毛細管作試樣池（或石英池），拉曼散射光能全部透過玻璃，而紅外光譜 的試樣池需要特殊材料做成。5. 對于極性非對稱分子，通過紅外光譜可以獲得不少分子結構的信息，但對于具有非極性集團的對 稱分子，拉曼光譜則能發揮更大作用。6. 機理：紅外光譜是直接觀察試樣分子對輻射能量的吸收引起的振動躍遷情況；拉曼光譜則是依據 分子對單色光的

8、散射引起的拉曼效應，間接觀察振動躍遷。同：1.紅外光譜與拉曼光譜同屬于分子光譜范疇，在化學領域中的研究對象大致相同2.都與分子的振動有關，反映分子振動能級和轉動能級的變化 化學位移的標準相對標準：四甲基硅烷 Si（CH3）4（TMS）（內標） 位移常數：、：tms=0為什么用TMS作為基準？a. 12個氫處于完全相同的化學環境，只產生一個尖峰；b. 屏蔽強烈，位移最大，與有機物中質子峰不重疊；c. 化學惰性，易溶于有機溶劑，沸點低，易回收。d. 化學性能穩定 試題：化學位移的影響因素（選、填、問）H化學位移怎么變？ P338 （細看第一、二項）在有機化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同（結構

9、中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收 峰的位移，這種現象稱為化學位移。1電負性-去屏蔽效應：與質子相連元素的電負性越強，吸電子作用越強，價電子偏離質子，屏蔽作用減 弱，信號峰在低場出現。磁各向異性效應：磁各向異性是指質子在分子中所處的空間位置不同，屏蔽作用不同的現象。（苯環、單鍵、雙鍵、三鍵）2氫鍵效應：形成氫鍵后1H核屏蔽作用減少，屬于去屏蔽效應。3空間效應：去屏蔽效應化學等價：若分子中兩個相同原子（或兩個相同基團）處于相同的化學環境，其化學位移相同，它們是化 學等價的?；瘜W不等價例子：對映異構體：在手性溶劑中：兩個 CH3化學不等價。反之，在非手性溶劑中，等價。固定在環上CH2的兩個

10、氫化學不等價。單鍵不能快速旋轉，則連于同一原子上的兩個相同基團化學不等價。與手性碳相連的CH2的兩個氫化學不等價。磁等價：分子中相同種類的核（或相同基團），不僅化學位移相同，而且還以相同的偶合常數與分子中其 他的核相偶合，只表現一個偶合常數，這類核稱為磁等價的核。兩核（或基團）磁等價條件：化學等價（化學位移相同）；對組外任一個核具有相同的偶合常數 磁等價一定是化學等價的，但化學等價的核不一定磁等價！ 試題：峰（1） 峰的數目：標志分子中磁不等性質子的種類，多少種；_（2）峰的強度（面積）:每類質子的數目（相對），多少個；_（3）峰的位移（:.）：每類質子所處的化學環境，位置；_（4）峰的裂分數

11、：相鄰碳原子上質子數；（5）偶合常數（J）:確定化合物構型。一級譜特點：裂分峰數符合n+1規律，相鄰的核為磁等價即只有一個偶合常數J;若相鄰n個核，n1個核偶合常數為J1，n2個核偶合常數為J2，n= n1+ n2則裂分峰數為（n1+1）（ n2+1）。分子離子峰：在離子源中有機化合物分子失去一個電子所形成的離子叫分子離子，分子離子形成的峰為分 子離子峰。判斷方法：1.一定是質譜中質量數最大的峰，在質譜的最右端；2.定是奇電子離子（0E+）; 3.有合理的質量丟失，即比分子離子小 414及2025個質量單位處，不應有離子峰出現，否則不是分子離子峰；應 符合氮規則：奇數個N，相對原子質量為奇數，偶數個 N，則為偶數。完全符合四項判斷，則可能為分子 離子峰，有一項不符合，則肯定不是分子離子峰。譜圖解析步驟 PPT5.3核磁共振氫譜47章由分子式求不飽和度；由積分曲線求 1H核的相對數目；解析各基團；活潑氫 D20交換，解析消失 的信號；由化學位移，偶合常數和峰數目用一級譜解析；參考 IR，UV，MS和其它數據推斷結構；得出 結論，驗證結構。1）計算飽和度：U=（ 6*2+2-10） /2=02）確定所含的化學鍵或基團，即峰歸屬1.2975,29