1、pp+純水純水溶液溶液半透膜半透膜純水純水溶液溶液半透膜半透膜滲透是溶劑通過半透膜進入溶液的滲透是溶劑通過半透膜進入溶液的“單方向單方向”擴散過程擴散過程。vant hoff law： = crt溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降一定溫度下，一定溫度下，難揮發非電解質稀溶液難揮發非電解質稀溶液的蒸氣壓下的蒸氣壓下降與溶質的摩爾分數成正比：降與溶質的摩爾分數成正比： p = pa - p = pa - pa(1-xb) = paxbtbp = kbpm tfp = kfpm4.4 溶液中的酸堿平衡溶液中的酸堿平衡水溶液中的單相離子平衡水溶液中的單相離子平衡酸堿平衡酸堿平衡配離子配位解離平衡配離子配

2、位解離平衡多相平衡多相平衡沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡氧化還原平衡氧化還原平衡水的解離水的解離h2o = h+ + oh -22 ：kw = c(h+)/ c cc(oh-)/c = 1.010-14kw：水的離子積常數：水的離子積常數.c(h+) cph = - lg -2.2.酸堿概念酸堿概念物質的酸堿性物質的酸堿性常用常用ph值表示：值表示： ph 7為堿性為堿性 ph =7為中性為中性3. 酸堿理論酸堿理論1) arrhenius 酸堿酸堿電離理論電離理論 (1884)解離時所生成的陽離子全部都是解離時所生成的陽離子全部都是h+ 的化合物都是酸；的化合物都是酸； 所生成的陰離子全部都是所生

3、成的陰離子全部都是oh-的化合物都是堿。的化合物都是堿。hcl = h+ cl- 酸酸 naoh = na+ oh- 堿堿nh3 + h2o = nh4+ oh- 堿堿na2co3 + h2o = 2na+ + hco3- + oh- 鹽鹽2) bronsted-lowry 酸堿質子理論酸堿質子理論 (1923)凡是能給出質子凡是能給出質子(h+)的物質的物質(分子或離子分子或離子)都是酸；都是酸；凡是能與質子凡是能與質子(h+)結合的物質都是堿。結合的物質都是堿。即酸是質子的給予體，堿是質子的受體即酸是質子的給予體，堿是質子的受體.hcl = h+ + cl- 酸酸 質子質子 堿堿 h2o

4、+ h+ = h3o+ 堿堿 質子質子 酸酸( (水合氫離子水合氫離子) ) 共軛酸堿對：酸失去質子的堿叫做該酸的共軛堿共軛酸堿對：酸失去質子的堿叫做該酸的共軛堿。堿結合質子形成的酸叫做該堿的共軛酸堿結合質子形成的酸叫做該堿的共軛酸。酸與它的共酸與它的共軛堿一起叫做共軛酸堿對軛堿一起叫做共軛酸堿對。hac(aq) = ac-(aq) + h+(aq)h2po4-(aq) = hpo42-(aq) + h+(aq)nh4+(aq) = nh3(aq) + h+(aq)酸酸 = 堿堿 + 質子質子hcl + h2o = h3o+ + cl-酸酸(1) 堿堿(2) 酸酸(2) 堿堿(1)lewis

5、酸酸 能接受電子能接受電子lewis 堿堿 能給出電子能給出電子3)lewis 酸堿酸堿電子理論電子理論(1923)酸、堿范圍更廣，但酸、堿特征不明顯。酸、堿范圍更廣，但酸、堿特征不明顯。cu2+(lewis acid)+ 4:n-h(lewis base) = h3n cu nh32+nh3nh3cl-al(lewis acid) + :cl-ch3(lewis base) = cl-al cl-ch3clclclcl4.酸和堿在水溶液中的解離平衡及酸和堿在水溶液中的解離平衡及ph值值的計算的計算平衡常數平衡常數k又又叫做解離常數叫做解離常數,可用可用 ka(酸酸)或或kb(堿堿)表示表示。

6、hcl(aq)cl-(aq)+h+(aq)naoh(aq)na+(aq)+oh-(aq)hac(aq) ac-(aq)+h+(aq)nh3h2o nh4+oh-強電解質強電解質弱電解質弱電解質非電解質非電解質 (percent dissociation) = - 100%amount dissociatedinitial concentration解離度：解離度：稀釋定律：弱酸隨濃度降低解離度增大。稀釋定律：弱酸隨濃度降低解離度增大。ceq(h+,aq)/cceq(a-,aq)/cceq(ha,aq)/cka(ha) = = = c-cc21-ceq(h+) = c = kac當當 很小時，很

7、小時，1- 1，則：，則：kac2，ka/c弱酸弱堿弱酸弱堿ha(aq) + h2o h3+o(aq) + a-(aq) c - c c c a.若以若以ha表示一元弱酸的通式表示一元弱酸的通式(濃度為濃度為c，解離度為，解離度為)，b(aq) + h2o(l) bh+(aq) + oh-(aq) c - c c c b.若以若以b表示一元弱堿的通式表示一元弱堿的通式(濃度為濃度為c，解離度為，解離度為)，則：，則：平衡常數平衡常數(解離常數解離常數)可寫為：可寫為： kb = = = ceq(bh+,aq)/cceq(oh-,aq)/cceq(b,aq)/cccc2c-c1-當當 很小時，很

8、小時，1- 1，則：，則：kbc2，kb/cceq(oh-) = c = kbc例例4.2 已知已知hac的的ka =1.7610-5, 計算計算3.0%米醋米醋(含含hac濃濃度為度為0.50 moldm-3)的的ph。 解：設米醋溶液中解：設米醋溶液中h+的平衡濃度為的平衡濃度為x moldm-3, 則則hac(aq) = h+(aq) + ac-(aq) 平衡濃度平衡濃度/moldm-3 0.50 x x xka = 1.7610-5ka / c10-4 0.50 x 0.5 52a1076. 15 . 0)(xk351097. 25 . 01076. 1x-33-3dmmol1097.

9、 2dmmol)h(xcph = lgc( h+)/c = lg(2.9710-3) = 3 0.47 = 2.53例例4.3 計算計算0.100 moldm-3 nh3h2o溶液中溶液中h+濃度及其濃度及其ph。 解：解： nh3h2o(aq) = nh4+(aq) + oh-(aq) kb(nh3h2o)=1.7710-5 )dm(mol1033. 11 . 01077. 1)(3-35bcckohcph = lg c( h+)/c = lg(1.010-14/1.3310-3) = 10.88 強酸強堿強酸強堿一般認為解離度為一般認為解離度為100%c(h+) = c(ha) or c(

10、h+) = 2c(h2a)c(oh-) = c(b) or c(oh-) = 2c(b2) 3)多元弱酸、弱堿多元弱酸、弱堿如如h2s ，一級解離：，一級解離：h2s(aq) h+(aq) + hs-(aq)ka1= = 9.110-8ceq(h+)ceq(hs-)ceq(h2s)ka2= = 1.110-12ceq(h+)ceq(s2-)ceq(hs-)二級解離：二級解離：hs-(aq) h+(aq) + s2-(aq)估算估算h+濃度時，可僅用一級解離近似計算。濃度時，可僅用一級解離近似計算。如如h2co3，一級解離：，一級解離： h2co3 h+ + hco3-ka1 = = 4.310

11、-7c(h+)c(hco3-)c(h2co3)二級解離：二級解離：hco3- h+ + co3 2-ka2 = = 5.610-11 c(hco3-)c(h+)c(co32-)ka1 ka2c2(h+)c(co32-)c(h2co3)ka1ka2 = = 2.410-19鹽的酸堿性鹽的酸堿性強堿弱酸鹽強堿弱酸鹽c(oh-) = c(hac)，c(ac-) = c - c(oh-)c，kh = c2(oh-)/c，naac：ac- + h2o oh- + hac (1)c(oh-) = kwc/kakh= = c(h+)c(oh-) = kw/ka c(hac)c(oh-)c(ac-)c(hac)c(h+)c(ac-)hac： hac h+ac- (3)h2o：h2o h+ oh- (2)(1) = (2) - (3)強酸弱堿鹽強酸弱堿鹽3)強酸強堿鹽強酸強堿鹽c(nh3h2o) = c(h+)，c(nh4+) = c - c(h+)c，kh = c2(h+)/c