藥物分析復習題參考答案第一章 復習思考題一、名詞解釋 藥物 藥物分析 GLP GMP GSP GCP 藥物鑒別 雜質檢查（純度檢查）含量測定 藥典 凡例 二、填空題1我國藥品質量標準分為 中國藥典 和 局頒標準 二者均屬于國家藥品質量標準，具有等同的法律效力。2中國藥典的主要內容由 凡例 、 正文 、 附錄 和 索引 四部分組成。3“精密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的 千分之一 ；“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的 百分之一 ；取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規定量的 10% 。4、有機藥物化學命名的根據是 有機化學命名原則。三、 單選題 1 藥物分析主要是研究（ ） A 藥物的生產工藝 B 藥品的化學組成 C 藥品的質量控制 D藥品的處方組成 E 藥物的分離制備 2 藥品生產質量管理規范的英文符號是（ ） A. GLP B. GMP C. GSP D. GCP E. GAP3. 新中國成立以來，我國先后出版的中國藥典版本數是（） A. 5版 B. 6版 C. 7版 D. 8版 E.9版 4. 中國藥典（10版）分為幾部？（） A 一部 B 二部 C 三部 D 四部 E 五部 5. 美國藥典的英文縮寫符號是（） A. USA B. USP C.JP D. UN E. BP6. 中國藥典（10版）凡例規定，室溫是指（） A .1025 B.1030 C. 20 D. 25 E. 2025 7. 藥品的“恒重”是指供試品連續2次干燥或熾灼后的重量差異在（） A. 0.1mg以下 B .0.3mg以下 C. 1mg以下 D. 3mg以下 E.10mg以下 四、多選題 1 下列縮寫符號屬我國質量管理規范的法令性文件是（） A. GDP B. GMP C. GSP D. GCP E.GLP2.判斷一個藥品是否質量合格。主要依據的檢查項目是（） A. 性狀 B. 鑒別 C. 檢查 D.含量測定 E. 穩定性 3.我國現行的法定藥品標準是（ ） A.國際藥典 B. 中國藥典 C. 企業標準 D.地方標準 E. 局標準 4 空白試驗”是指下述哪些情況下，按同法操作所得的結果？（） A 不加對照品 B. 不加試劑 C.不加供試品 D.以等量溶劑代替供試品 E. 以等量溶劑代替對照品 5.“精密量取”溶液時，可選取的量具是（ ） A. 量筒 B.量瓶 C.刻度吸管 D. 移液管 E. 滴定管 6. 在藥品檢驗工作中，取樣時應考慮取樣的（） A. 先進性 B. 科學性 C. 準確性 D. 真實性 E.代表性 7 中國藥典2010年版二部主要收載（） A. 化學藥品 B. 生物制品 C. 中藥材 D. 中成藥 E. 藥用輔料 五、簡答題 1. 藥品檢驗工作的程序是什么？ 2.中國藥典（2005年版）分為幾部？各收載什么藥品？ 3. 藥品全面質量控制的法令性文件有哪些？其內涵各是什么？ 4. 什么是對照品和標準品？他們有何異同？ 5. 中國藥典和國外常用藥典的現行版本及英文縮寫分別是什么？第二章 藥物的鑒別試驗一、名詞解釋一般鑒別試驗最低檢出量空白試驗二、單選題1 藥物鑒別項目中屬于物理常數的是（ ）A 外觀 B 溶出度 C 晶型 D 熔點 E呈色反應2 鑒別試驗鑒別的藥物是（ ）A 未知藥物 B 儲藏在有標簽容器中的藥物 C 結構不明確的藥物 D 結構相似的藥物 E儲藏在有標簽容器中的未知藥物3 在鑒別試驗在中可反映藥物的純度，又可用于藥物鑒別的重要指標是（ ）A 溶解度 B 物理常數 C 外觀 D 沉淀反應 E專屬性反應4 鈉鹽焰色反應顏色為（ ）A 藍紫色 B 磚紅色 C 藍色 D 褐色 E鮮黃色 5 下列敘述中不正確的說法是（ ）A 鑒別反應完成需要一定的時間 B 鑒別反應不必考慮“量”的問題C 鑒別反應需要一定的專屬性 D 鑒別反應需在一定的條件下進行 E溫度對鑒別反應有影響6 下列檢查項目中哪些不屬于鑒別試驗（ ）A 溶解度試驗 B 重金屬試驗 C 銨鹽檢查 D 熔點檢查 E硫酸鹽檢查三、多選題1 有機氟化物的鑒別過程為（ ）A 氧瓶燃燒破壞 B 加茜素氟藍試液 C 被堿液吸收為無機氟化物 D 在PH=4.3的條件下 E 加硝酸亞鈰試液2下列藥物屬于一般鑒別試驗的是（ ）A 丙二酰脲類 B 有機酸鹽類 C 有機氟化物類 D硫噴妥鈉 E苯巴比妥類3 常用的鑒別方法有（）A 化學法 B 光譜法 C 色譜法 D生物學法 E放射學法4 化學鑒別法必須具備的特點是（ ）A 反應速度快 B 現象明顯 C 反應完全 D專屬性好 E再現性好5 影響鑒別反應的主要因素有（）A 溶液的濃度 B 溶液的溫度 C 溶液的酸堿度 D試驗時間 E干擾成分的存在6 IR常用的制樣方法有（ ）A 氯化鈉壓片法 B 氯化鉀壓片法 C 溴化鈉壓片法 D溴化鉀壓片法 E碘化鈉壓片法7 藥品鑒別試驗的項目有（ ）A 性狀 B 專屬鑒別試驗 C 澄清度檢查 D一般鑒別試驗 E特殊雜質檢查四、簡答題1 什么是藥物鑒別試驗？它和定性分析有什么不同？2 ChP所收載的一般鑒別試驗包括哪些項目？3 什么是空白試驗？為什么要做空白試驗？五、計算題用奈斯勒試劑鑒別NH4+時，檢出限量為0.05g，最低檢出濃度是110-6g/ml，試問該鑒別試驗應取多少試液才能觀察到反應？第三章藥物的雜質檢查一、名詞解釋純度雜質雜質限量干燥失重二、填空題1藥典中規定的雜質檢查項目，是指該藥品在_生產過程_和_貯藏_過程_可能含有并需要控制的雜質。2古蔡氏檢砷法的原理為金屬鋅與酸作用產生_新生態氫_，與藥物中微量砷鹽反應生成具揮發性的_砷化氫_，遇溴化汞試紙，產生黃色至棕色的_砷斑_，與一定量標準砷溶液所產生的砷斑比較，判斷藥物中砷鹽的含量。3砷鹽檢查中若供試品中含有銻鹽，為了防止銻化氫產生銻斑的干擾，可改用_白田道夫法_。4氯化物檢查是根據氯化物在_硝酸_介質中與_硝酸銀_作用，生成_AgCl白色_渾濁，與一定量標準_NaCl_溶液在_相同_條件和操作下生成的渾濁液比較濁度大小。5 古蔡氏檢砷法中，碘化鉀的作用是_還原五價砷；抑制SbH3的生成_，酸性氯化亞錫的作用是_還原五價砷_、_抑制SbH3的生成_、 形成鋅錫齊，H2生成均勻、連續_醋酸鉛棉花的作用是_排除H2S的干擾，AsH3以適宜速度通過_，溴化汞試紙的作用是形成砷斑_6 .限量檢查法的特點是：只需通過與對照液比較即可判斷藥物中所含雜質是否符合限量規定，不需測定_雜質具體含量_。7.澄清度檢查法是檢查藥品中_微量不溶性雜質_。其原理是_烏洛托品_在偏酸性條件下水解產生甲醛，甲醛與_肼_縮合生成不溶于水的白色混濁。三、單選題：1藥物中的重金屬是指（ ）A Pb2 B 影響藥物安全性和穩定性的金屬離子 C 原子量大的金屬離子D 在規定條件下與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質2古蔡氏檢砷法測砷時，砷化氫氣體與下列那種物質作用生成砷斑（ ）A 氯化汞 B 溴化汞 C 碘化汞 D 硫化汞 3用古蔡氏法測定砷鹽限量，對照管中加入標準砷溶液為（ ）A 1ml B 2ml C 依限量大小決定 D 依樣品取量及限量計算決定4藥品雜質限量是指（ ）A 藥物中所含雜質的最小容許量 B 藥物中所含雜質的最大容許量C 藥物中所含雜質的最佳容許量 D 藥物的雜質含量5重金屬檢查的第四法的目的在于（ ）A、提高檢查的靈敏度B、提高檢查的準確度C、消除難溶物的干擾D、氯除所含有色物質6研究藥物中的信號雜質，可以用以（ ）A、確保藥物的穩定性B、確保用藥安全性C、評價生產工藝合理性D、確保用藥合理性E、評價藥物有效性7關于藥物中雜質及雜質限量的敘述正確的是（ ）A 雜質限量指藥物中所含雜質的最大容許量 B 雜質限量通常只用百萬分之幾表示 C 雜質的來源主要是由生產過程中引入的其它方面可不考慮D 檢查雜質，必須用標準溶液進行比對8砷鹽檢查法中，在檢砷裝置導氣管中塞入醋酸鉛棉花的作用是（ ）A 吸收砷化氫 B 吸收溴化氫 C 吸收硫化氫 D 吸收氯化氫9中國藥典規定的一般雜質檢查中不包括的項目（ ）A 硫酸鹽檢查 B 氯化物檢查 C 溶出度檢查 D 重金屬檢查10重金屬檢查中，加入硫代乙酰胺時溶液控制最佳的pH值是（ ）A 1.5 B 3.5 C 7.5 D 11.511. 熱重分析法的英文縮寫為( ) A.DTA B.TGA C.DSC D.ODS 12 檢查氯化物雜質，應用的酸性溶劑是（）A 鹽酸 B 硫酸 C 硝酸 D 磷酸13 檢查葡萄糖酸銻鈉的含砷雜質時，應采用（）A 古蔡氏法 B 白田道夫法 C AgDCC法 D 硫氰酸鹽法 E 微孔濾膜法14 檢查鐵雜質，中國藥典（2010年版）使用的顯色劑氏（）A 硫氰酸鹽 B 水楊酸鈉 C 高錳酸鉀 D 過硫酸銨 E巰基醋酸15中國藥典（2010年版）中用硫氰酸鹽法檢查鐵鹽雜質時，將供試品中的Fe2氧化為Fe3。使用的氧化劑時（ ）A 硫酸 B過硫酸銨 C 硫代硫酸鈉 D 過氧化氫 E高錳酸鉀16 中國藥典（2010年版）收載的微孔濾膜法，是用于檢查（）A 硫酸鹽 B鐵鹽 C 砷鹽 D 重金屬 E氰化物17 有機溶劑殘留量的測定，中國藥典（2010年版）規定采用（）A TCL法 B GC法 C HPLC法 D 容量分析法 E 重量分析法18 用HPLC粗略考察供試品中的雜質，通常采用（）A 主成分自身對照法 B 比移值法 C 內標法 D 面積歸一化法 E 外標法19 常壓恒溫干燥法，中國藥典（2005年版）規定的干燥溫度一般為（）A 80 B 90 C 100 D 105 E 12020 檢查重金屬雜質，加入硫代乙酰胺試液，其作用是（）A 穩定劑 B顯色劑 C 掩蔽劑 D 絡合劑 E增溶劑四、多選題： 1用對照法進行藥物的一般雜質檢查時，操作中應注意（ ）A 供試管與對照管應同步操作B 稱取1g以上供試品時，不超過規定量的1%C 儀器應配對D 溶劑應是去離子水E 對照品必須與待檢雜質為同一物質2關于藥物中氯化物的檢查，正確的是（ ）A 氯化物檢查在一定程度上可“指示”生產、儲存是否正常B 氯化物檢查可反應Ag+的多少C 氯化物檢查是在酸性條件下進行的D 供試品的取量可任意E 標準NaCl液的取量由限量及供試品取量而定3檢查重金屬的方法有（ ）A 古蔡氏法 B 硫代乙酰胺 C 硫化鈉法 D 微孔濾膜法 E 硫氰酸鹽法4關于古蔡氏法的敘述，錯誤的有（ ）A 反應生成的砷化氫遇溴化汞，產生黃色至棕色的砷斑 B 加碘化鉀可使五價砷還原為三價砷C 金屬Zn與堿作用可生成新生態的氫D 加酸性氯化亞錫可防止碘還原為碘離子E 在反應中氯化亞錫不會同鋅發生作用5關于硫代乙酰胺法錯誤的敘述是（ ）A 是檢查氯化物的方法 B 是檢查重金屬的方法 C 反應結果是以黑色為背景 D 在弱酸性條件下水解，產生硫化氫 E 反應時pH應為7-86下列不屬于一般雜質的是（ ）A 氯化物 B 重金屬 C 氰化物 D 2-甲基-5-硝基咪唑 E 硫酸鹽7藥品雜質限量的基本要求包括（ ）A 不影響療效和不發生毒性 B 保證藥品質量 C 便于生產 D 便于儲存 E 便于制劑生產 8藥物的雜質來源有（ ）A 藥品的生產過程中 B 藥品的儲藏過程中 C 藥品的使用過程中 D 藥品的運輸過程中 E 藥品的研制過程中9藥品的雜質會（ ）A 危害健康 B 影響藥物的療效 C 影響藥物的生物利用度D 影響藥物的穩定性 E 影響藥物的均一性10 下列雜質屬信號雜質的是（）A 氯化物 B 氰化物 C 重金屬 D 硫酸鹽 E 鐵鹽11 下列雜質屬有害雜質的是（）A 氯化物 B 氰化物 C 重金屬 D 砷鹽 E 鐵鹽12 下列雜質屬特殊雜質的是（）A 水分 B 氯化物 C 分解產物 D 相關物質 E 未反應完的原料13 目視比色法，配制標準比色液的物質是（）A 重鉻酸鉀 B 溴酸鉀 C 硫酸銅 D 硫化鈉 E 氯化鈷14 藥典中常用的干燥劑有（）A 硫酸 B 硫酸鉀 C 硫酸鈣 D 硅膠 E 五氧化二磷15 檢查具有酸、堿性的雜質，中國藥典采用的方法有（）A 色譜法 B 滴定法 C pH值法 D 重量法 E 指示劑法五、簡答題1、 用古蔡法檢查砷時，為什么要在反應液中加入碘化鉀、氯化亞錫以及要在導氣管中塞入醋酸鉛棉花？2、ChP檢查重金屬收載有哪幾種方法？各適合什么樣的藥物？3、 如何計算雜質的限量？寫出去公式及符號代表的意義。4、 用TLC檢查雜質，中國藥典收載有哪幾種方法，各有何特點？結果如何判斷？六、計算題：1取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸鹽緩沖溶液（pH3.5）2.6ml，依法檢查重金屬（中國藥典），含重金屬不得超過百萬分之五，問應取標準鉛溶液多少ml？（每1ml相當于Pb10g/ml）2檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2ml（每1ml相當于1g的As）制備標準砷斑，砷鹽的限量為0.0001，應取供試品的量為多少？ 第四章 藥物定量分析方法與分析方法驗證一、名詞解釋 比旋度 折光率 吸收系數 濃度校正因子（F） 滴定度 空白試驗 準確度 精密度 檢測限 定量限 專屬性二、填空題1、濕法破壞主要有 HNO3-HClO4 、 HNO3-H2SO4 、H2SO4-硫酸鹽 和其他濕法。2、干法破壞，加熱或灼燒是，溫度應控制在 470 3、干法破壞不適用于 含易揮發金屬有機物的破壞 。4、紫外可見分光光度法中，可用于含量測定的方法一般有_對照品比較_法、_吸收系數_法和計算分光光度法。5、在設計范圍內，測試結果與試樣中被測物濃度直接呈正比關系程度稱為_線性_三、單選題1.一般而言，采用高效液相色譜法進行藥物分析時，精密度的RSD值應小于( )A. 0.5 B. 1.5% C 2% D. 4% E 1%2. 準確度是指（） A. 測得的測量值與真實值接近的程度 B. 測得的一組測量值彼此符合的程度 C. 表示該法測量的正確性 D. 在各種正常試驗條件下，對同一樣品分析所得結果的準確程度 E. 對供試物準確而專屬的測定能力3. 色譜法用于定量的參數是（）A. 峰面積 B. 保留時間 C. 保留體積 D. 峰寬 E. 死時間4. 分析方法準確度的表示應用（）A. 相對標準偏差 B. 回收率 C. 回歸方程 D. 純精度 E. 限度5 中國藥典規定紫外分光光度法測定中，溶液的吸收度應在多少之間時誤差最小？（）A. 0.002.00 B. 0.31.0 C. 0.20.8 D. 0.11.0 E. 0.30.76. GC法和HPLC法中的分離度（R）的計算公式為（）A. R2(tR1-tR2)/(W1-W2) B. R2(tR1+tR2)/(W1-W2) C. R2(tR1-tR2)/(W1+W2) D. R(tR1-tR2)/(W1+W2) E. 2(tR2-tR1)/(W1-W2)7. 每1mL規定濃度的標準溶液相當于被測物的重量，是指（）A. Rf B. T C. E D. tR E. F8. 在回歸方程ya+bx，正確的敘述是（）A. a是直線的斜率，b是直線的截距 B.a是常數值，b是變量C. a是回歸系數，b是01之間的值 D.b是直線的斜率，a是直線的截距 E. a是實驗值，b是理論值9 測定碘與苯相連的含鹵素有機藥物（如泛影酸）通常選用的方法時（）A 直接回流后測定法 B 直接溶解后測定法 C 氧瓶燃燒后測定法 D 堿性氧化后測定法 E直接堿性還原后測定法10 含溴有機藥物經氧瓶燃燒后產生（）A 紫色煙霧 B 棕色煙霧 C 黃色煙霧 D 白色煙霧 E 紅色煙霧11 測定鹵素原子與脂肪碳鏈相連的含鹵素有機藥物（如三氯叔丁醇）的含量時，通常選用的方法是（）A 直接回流后測定法 B 直接溶解后測定法 C 堿性還原后測定法 D 堿性氧化后測定法 E原子吸收分光光度法四、多選題1 適用于氧瓶燃燒法分析的藥物有（）A 含氟的有機藥物 B 含氯的有機藥物 C 含硫的有機藥物 D 含硒的有機藥物 E含汞的有機藥物2 含鹵素及金屬有機藥物測定前預處理的方法可采用（）A 堿性還原法 B 堿性氧化法 C 氧瓶燃燒法 D 堿熔融法 E萃取法3 在藥物分析中，精密度是表示該法的（）A. 測量 值與真實值接近程度 B. 一組測量值彼此符合程度 C. 正確性 D.重現性 E. 專屬性4 當用GC法和HPLC法時，信噪比表示檢測限，信噪比一般應為（）A. 1：1 B. 2：1 C. 3：1 D. 4：1 E. 5：15 下列有關相關系數r的敘述， 正確的時（）A. 是介于01之間的相對數值 B. 當r1時，表示直線和y軸平行 C. 當r1時，表示直線和x軸平行 D. 當r0時，為正相關 E. 當r0時，為負相關五、簡答題1 .簡述藥物定量分析方法中有哪些常用物理常數測定法。 2. 藥品質量標準分析方法需驗證的分析項目及驗證內容有哪些？3. 試述檢測限和定量限的區別。4 試述氧瓶燃燒法的原理5 藥物測定前需進行有機破壞處理，常用方法有哪些？6 以三氯叔丁醇為例，說明加熱回流水解法的原理和方法，加熱回流水解法適用于哪一種含鹵素有機藥物的測定？7 測定尿藥濃度的目的是什么？8 為什么要去除血樣中的蛋白質？去除蛋白質的常用方法有哪些？9 為什么要水解綴合物。水解綴合物的方法有哪些？六、計算題1. 取待檢對乙酰氨基酚，精密稱定其重量為0.0401g，置250ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，振搖，濾過，精密量取濾液5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10ml，加水至刻度，搖勻，照紫外-可見分光光度法，在257nm的波長處測定吸光度為0.570，按對乙酰氨基酚的 E為715計算，求其百分含量。2. 取鹽酸麻黃堿0.1532g，精密稱定，加冰醋酸10ml溶解后，加醋酸汞試液2ml與結晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定至綠色，用去0.1022mol/L的高氯酸滴定液7.50ml，空白試驗消耗高氯酸滴定液0.08ml，已知每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相當于20.17mg的鹽酸麻黃堿，試計算鹽酸麻黃堿的百分含量。第五章 巴比妥類藥物的分析一、名詞解釋丙二酰脲反應香草醛反應差示分光光度法二、填空題1. 巴比妥類藥物分子結構中具有酰亞胺結構，與堿溶液共沸即水解產生氨氣，可使紅色_石蕊試紙_變藍。 2 區別巴比妥和含硫巴比妥的方法：巴比妥類藥物與_銅吡啶試液_反應，生成穩定的配位化合物，呈_紫色或紫堇色_沉淀；含硫巴比妥藥物則成_綠色沉淀_。3 巴比妥類藥物含量測定的方法有 銀量法_、_溴量法_酸堿滴定法_、紫外分光光度法_HPLC_三、單選選擇題1 下列巴比妥類藥物中，在水中溶解度最大的是（）A 苯巴比妥 B 硫噴妥鈉 C 戊巴比妥 D 異戊巴比妥 E司可巴比妥2 下列巴比妥類藥物，其水溶液酸性最小的是（）A 巴比妥 B 苯巴比妥 C 司可巴比妥鈉 D 硫噴妥 E異戊巴比妥3 巴比妥類藥物在哪種情況下，環狀結構部分裂開（）A 加氧化劑 B 加還原劑 C 酸性水解 D 堿性水解 E加熱水解4 巴比妥類藥物與銅-吡啶試液反應，顯綠色的是（）A 戊巴比妥 B 異戊巴比妥 C硫噴妥鈉 D 司可巴比妥 E苯巴比妥5 巴比妥類藥物的銀鹽反應，應在哪種溶液中進行？（）A 酸性溶液 B 堿性溶液 C中性溶液 D 緩沖溶液 E 乙醇溶液6 下列鑒別反應中，屬于丙二酰脲類的是（）A 甲醛硫酸反應 B硫色素反應 C銅鹽反應D 硫酸熒光反應 E 亞硝酸鈉反應7 下列鑒別試驗中，屬于苯巴比妥的鑒別反應有（）A 甲醛硫酸反應 B 硫酸反應 C戊烯二醛反應D 與溴液的反應 E 與碘液的反應8 用溴量法測定司可巴比妥鈉的含量，溴可與司可巴比妥鈉發生（）A 氧化反應 B 取代反應 C偶合反應D 縮合反應 E 加成反應9用溴量法測定司可巴比妥的含量，選用的指示劑是（）A 自身指示劑 B 淀粉指示劑 C永停法D 電位法 E淀粉-KI指示劑10 差示紫外分光光度法測定巴比妥類藥物含量的原理是利用（） A 空白溶液和樣品溶液的吸收度不同 B 低濃度樣品溶液和高濃度樣品溶液的吸收度不同C樣品溶液在不同PH值時的吸收度不同D 樣品溶液在不同波長處的吸收度不同E樣品溶液在不同波長處的吸收度比值不同四 多選題1 下列鑒別試驗，可用于鑒別苯巴比妥的反應是（）A硝化反應 B硫酸-亞硝酸鈉反應 C、甲醛-硫酸反應 D、與碘試液反應 E、與高錳酸鉀反應2 下列巴比妥類藥物與銅-吡啶試液反應，顯紫堇色的是（）A苯巴比妥 B司可巴比妥 C、硫噴妥D、硫噴妥鈉 E、異戊巴比妥3 下列巴比妥類藥物在酸性溶液中，無明顯紫外吸收的是（）A巴比妥 B戊巴比妥 C、硫噴妥 D、司可巴比妥 E、異戊巴比妥4 用非水滴定法測定巴比妥類藥物含量時，常用的有機溶劑是（）A甲醇 B氯仿 C、丙酮D、乙醚 E、二甲基甲酰胺5用非水滴定法測定巴比妥類藥物含量時，常用的滴定液是（）A氫氧化鈉 B甲醇鈉 C、高氯酸D、鹽酸 E、二甲基甲酰胺五、問答題1 依據溴量法測定司可巴比妥鈉含量的方法，試問：1） 測定方法中為什么要加鹽酸？2）測定過程中為什么要在暗處靜置15min？3）碘化鉀試液是否要精密量取，為什么？4）為什么要在近終點時，加淀粉指示液？六 、計算題1 精密稱取苯巴比妥0.2146g，用銀量法測定其含量，滴定到終點時耗去硝酸銀滴定液（0.1mol/L）9.12mL。 已知每毫升硝酸銀滴定液相當于23.22mg的苯巴比妥。試計算苯巴比妥的百分含量。2 精密稱取司可巴比妥0.1078g，用溴量法測定其含量，精密加入溴液（0.1mol/L）25mL，剩余的溴液用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定至終點，用去16.80mL。空白試驗用去硫代硫酸鈉滴定液25.0mL。已知每毫升硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）相當于13.01mg的司可巴比妥那鈉，試計算司可巴比妥鈉的含量。第六章 芳酸及其酯類藥物的分析一、名詞解釋三氯化鐵反應水解后剩余滴定法雙相滴定法二、填空題1芳酸類藥物的酸性強度與 苯環上的取代基團 有關。芳酸分子中苯環上如具有 酰基 、 硝基 、 磺酸基 、 亞硝基 等電負性大的取代基，由于 p-共軛 能使苯環電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質子較易解離，故酸性 增強 。2阿司匹林的特殊雜質檢查主要包括 苯酚 以及 水楊酸 檢查。3對氨基水楊酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生成 間氨基酚 ，再被氧化成 二苯醌型化合物，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3，5，3，5-四羥基聯苯醌，呈明顯的 紅棕 色。中國藥典采用 雙相滴定 法進行檢查。4阿司匹林的含量測定方法主要有 直接滴定法 、 水解后剩余滴定法 、兩步滴定法 。三、單選選擇題 1 可直接發生重氮化-偶合反應，生成橙紅色沉淀的藥物是（）A 對氨基水楊酸鈉 B 阿司匹林C 羥苯乙酯 D 貝諾酯 E丙磺舒 2 鑒別水楊酸及其鹽類藥物，最常用的試液是（）A 碘化鉀 B 硫酸鐵C 三氯化鐵 D溴化鉀 E硫酸鐵銨液 3 先加NaOH成鈉鹽，在PH值約為56的水溶液中加三氯化鐵試液，顯米黃色沉淀的藥物是（ ）A 對氨基水楊酸鈉 B 阿司匹林C 苯巴比妥 D 硫酸奎寧 E丙磺舒 4 氯貝丁酯中特殊物質對氯苯酚檢查的方法是（）A 酸堿滴定法 B 氣相色譜法C 雙相滴定法 D 紫外分光光度法 E HPLC法 5 某一藥物和碳酸鈉試液加熱水解，放冷，加過量稀硫酸酸化后，析出白色沉淀，并發生醋酸的臭氣，則該藥物是（） A 對氨基水楊酸鈉 B 阿司匹林C 苯巴比妥 D 硫酸奎寧 E鹽酸利多卡因 6 用雙相滴定法滴定苯甲酸鈉時，所用溶劑是（）A 水 B 水-乙醇 C 水-乙醚 D 氯仿 E 甲醇7 對氨基水楊酸鈉中特殊物質間氨基酚檢查所用的方法是（）A 高低濃度法 B 水解后剩余滴定法C 紫外分光光度法 D 雙相滴定法 E HPLC法8 亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：（ ）A 添加Br B 生成NOBr C 生成HBr D 生產Br2 E抑制反應進行9雙相滴定法可適用的藥物為：（ ）A 阿司匹林 B 對乙酰氨基酚 C 水楊酸 D苯甲酸 E 苯甲酸鈉10兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉溶液（0.1mol/L）相當于阿司匹林（分子量180.16）的量是：（ ）A 18.02mg B180.2mg C 90.08mg D 45.04mg E 450.0mg11芳酸堿金屬鹽（如水楊酸鈉）含量測定非水溶液滴定法的敘述，哪項是錯誤的？（ ）A 滴定終點敏銳 B 方法準確，但復雜 C 用結晶紫做指示劑 D 溶液滴定至藍綠色 E 需用空白實驗校正12乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性醇溶解供試品的目的是為了：（ ）A 防止供試品在水溶液中滴定時水解 B防腐消毒 C 使供試品易于溶解 D控制pH值 E 減小溶解度13 某藥物的乙醚溶液，加鹽酸羥胺與三氯化鐵試液，在適當條件下可生成紫色化合物，該藥物為（ ）A、阿司匹林 B、對氨基水楊酸 C、丙磺舒 D、氯貝丁酯 E、維生素A14阿司匹林與三氯化鐵反應的條件是A、酸性 B、弱酸性 C、中性 D、弱堿性 E、堿性 15 chP中阿司匹林原料藥的含量測定時，要求采用中性乙醇作為溶劑，其含義是（）A PH為710 B PH=7 C 對甲基橙顯中性 D 對酚酞顯中性 E除去酸性物質的乙醇四 多選題1 下列藥物屬于水楊酸類的藥物（）A水楊酸 B、阿司匹林 C、對氨基水楊酸鈉 D、雙水楊酯 E、貝諾酯2 能與三氯化鐵試液在中性或弱酸性條件下發生反應，生成紫堇色鐵配位化合物的藥物有A水楊酸 B、阿司匹林 C、丙磺舒 D、鹽酸利多卡因 E、苯巴比妥3 能發生重氮化-偶合反應的藥物有()A對氨基水楊酸鈉 B、阿司匹林 C、丙磺舒 D、貝諾酯 E氯貝丁酯4 阿司匹林制劑可采用的含量測定方法有（）A 直接滴定法 B 水解后剩余滴定法C 分配色譜-紫外分光光度法 D 兩步滴定法 E 高效液相色譜法5 兩步滴定法滴定阿司匹林含量時，第一步滴加NaOH滴定液的作用是（）A 中和酒石酸等穩定劑 B 中和片劑中的游離水楊酸C 中和游離醋酸 D 使酯結構水解 E 調節PH6 阿司匹林中特殊物質的檢查包括（）A 澄清度檢查 B 水楊酸檢查C 易碳化物檢查 D 間氨基酚檢查 E 苯甲酸檢查7 可用雙相滴定法測定含量的是（）A丙磺舒 B、鹽酸利多卡因 C、苯甲酸鈉 D、水楊酸鈉 E、布洛芬8 酸堿滴定法直接測定阿司匹林含量時，說法正確的是（）A 用水做溶劑溶解樣品 B 用中性乙醇溶解樣品C 滴定時應防止局部堿度過大 D供試品中所含水楊酸超過限量時，不能直接滴定 E 雙水楊酸酯、苯甲酸、丙磺舒等可用直接法測定含量9 采用水解后剩余滴定法測定阿司匹林含量時，其說法正確的是（） A 需做空白試驗校正 B 堿滴定液在受熱時易吸收二氧化碳C 本法為酯類藥物的一般測定方法 D羥苯乙酯可用本法做含量測定滴定 E 酚酞指示劑指示終點10下列那種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應鑒別（ ）A 水楊酸 B 苯甲酸鈉 C 對氨基水楊酸鈉 D 丙磺舒 E 貝諾酯五、問答題1用反應式說明測定對氨基水楊酸鈉的反應原理和反應條件。2試述鑒別水楊酸鹽和對氨基水楊酸鈉的反應原理，反應條件和反應現象？3如何鑒別苯甲酸、水楊酸與氯貝丁酯這3種藥物？4 如何區別苯甲酸、對氨基水楊酸鈉與阿司匹林這3種藥物？六 、計算題1 取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少？ 2 檢查對氨基水楊酸鈉中間氨基酚雜質：取供試品3.0g，每次加入無水乙醚25mL，共3次。乙醚提取液入同一分液漏斗中，加水10mL和甲基橙指示液1滴，用鹽酸（0.02mol/L）滴定，消耗鹽酸滴定液沒有超過0.3mL，試計算供試品中間氨基酚（分子量為109）雜質的限量。第七章 芳香胺類藥物的分析一、名詞解釋重氮化-偶合反應亞硝酸鈉滴定法溴量法二、填空題1芳胺類藥物根據基本結構不同，可分為 對氨基苯甲酸酯類和 酰胺類2對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結構中有芳伯胺結構，能發生 重氮化-偶合 反應；有酯鍵結構，易發生水解。 3對乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發生呈色反應，可與利多卡因和醋氨苯砜區別。 4鹽酸普魯卡因具有 胺和酯 的結構，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變為油狀物普魯卡因，繼續加熱則水解，產生揮發性二氨基乙醇 ，能使濕潤的紅色石蕊試紙變為藍色，同時生成可溶于水的對氨基苯甲酸鈉，放冷，加鹽酸酸化，即生成對氨基苯甲酸的白色沉淀。 三、單選題1.鹽酸普魯卡因常用鑒別反應有：（ ）A重氮化-偶合反應 B氧化反應 C磺化反應 D碘化反應2不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是（ ）A.Ar-NH2 BAr-NO2 CAr-NHCOR DAr-NHR3亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是：（ ）A使終點變色明顯 B使氨基游離 C增加NO+的濃度D增強藥物堿性 E增加離子強度4亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為（ ）A電位法 B外指示劑法 C內指示劑法D永停法 E堿量法5鹽酸利多卡因與氯化鈷試液反應的條件是（ ）A酸性 B弱酸性 C中性 D弱堿性 E堿性6鹽酸普魯卡因注射液中應檢查的雜質為（ ）A對氨基酚 B對氨基苯甲酸 C對氯酚D醌亞胺 E對氯乙酰苯胺7非那西丁含量測定：精密稱取本品0.3630g，加稀鹽酸回流lh后，放冷，用亞硝酸鈉滴定液（0.1010mol/L）滴定，消耗20.00mL。每lmL亞硝酸鈉滴定液(0.lmol/L)相當于17.92mg的C10H13NO2 ，計算非那西丁的含量。（ ）A95.6% B96.6% C97.6% D98.6% E99.7%8永停法采用的電極是（ ） A玻璃電極-甘汞電極 B兩根鉑電極 C鉑電極-甘汞電極 D玻璃電極-鉑電極 E銀電極-甘汞電極 9鹽酸丁卡因在酸性溶液中與亞硝酸鈉作用生成（ ）A重氮鹽 BN-亞硝基化合物 C亞硝基苯化合物 D偶氮氨基化合物 E偶氮染料10重氮化法測定對乙酰氨基酚含量時須在鹽酸酸性溶液中進行，以下哪個說法是錯誤的？ A可加速反應進行 B胺類的鹽酸鹽溶解度較大C形成的重氮鹽化合物穩定 D防止偶氮氨基化合物的生成E使與芳伯氨基成鹽，加速反應進行11鹽酸普魯卡因注射液中對氨基苯甲酸（PABA）的檢查：取本品，加乙醇制成2.5mg/mL的溶液，作為供試液，另取PABA對照品，加乙醇制成60g/ml的溶液，作為對照液，取供試液10L，對照液5 。分別點于同一薄層板上，展開，用對二甲氨基苯甲醛溶液顯色，供試液所顯雜質斑點顏色，不得比對照液所顯斑點更深。PABA的限量是多少？( ) A0.12% B2.4% C1.2% D0.24% E0.012% 12腎上腺素中腎上腺酮的檢查：取本品，加0.05mol/L鹽酸液制成每lmL中含2mg的溶液，在310nm處測定吸收度，不得過0.05，試問腎上腺酮的限量是多少？(腎上腺酮E=453) ( ) A0.055% B0.55% C0.60% D0.453% E4.5%四、多選題1下列藥物中能與亞硝酸鈉反應的有（ ） A苯佐卡因 B普魯卡因 C鹽酸去氧腎上腺素 D鹽酸苯海拉明 E鹽酸丁卡因 2對乙酰氨基酚的含量測定方法有( ) A紫外分光光度法 B非水溶液滴定法 C亞硝酸鈉滴定法 D重氮化一偶合比色法E高效液相法3鹽酸普魯卡因具有下列性質（ ） A具有芳伯氨基 B與芳醛縮合成喜夫氏堿C顯重氮化-偶合反應 D具有酯鍵，可水解E烴胺側鏈具堿性4關于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有：（ ）A對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量B水解后呈芳伯氨基的藥物，可用此方法測定含量C芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應，生成重氮鹽D在強酸性介質中，可加速反應的進行E反應終點多用永停法顯示五、鑒別題用化學方法區別下列藥物鹽酸普魯卡因與鹽酸丁卡因六、簡答題1 對乙酰氨基酚中對氨基酚檢查的原理是什么？2 試述重氮化反應原理及影響重氮化反應的主要因素。3 怎樣檢查腎上腺素中的酮體雜質？七、計算題對乙酰氨基酚含量測定：取本品約0.0411g，精密稱定，置250ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10ml，加水至刻度，搖勻，照分光光度法，在257nm波長處測定吸收度為0.582，按C8H9NO2的吸收系數為715計算，求其含量。第八章 雜環類藥物的分析一、名詞解釋 戊烯二醛反應鈰量法綠奎寧反應二、填空題 1異煙肼與無水Na2CO3或鈉石灰共熱，發生脫羧降解反應，產生吡啶 臭味。 2鈰量法測定氯丙嗪含量時，當氯丙嗪失去1 個電子顯紅色，失去2 個電子紅色消褪。 3Vitali反應為托烷 類生物堿的特征反應。本類藥物與發煙硝酸共熱，水解并得到黃色的三硝基衍生物，遇醇制KOH顯深紫 色。 4大多數生物堿的堿性較弱，不宜在水溶液中直接用酸滴定，應采用非水堿量法滴定，當生物堿的Kb為10-1010-8 時，選用冰醋酸作溶劑，Kb為10-1210-10 時，選用冰醋酸與醋酐的混合溶劑作溶劑，Kb10-12 時，應用醋酐作溶劑。 5用非水堿量法滴定生物堿的氫鹵酸鹽時，需在滴定前加入一定量的醋酸高汞 溶液，以消除氫鹵酸的影響，其原理為生成難解離的鹵化汞 。 6用非水堿量法滴定生物堿的硫酸鹽時，只能滴定至硫酸氫根這一步。7在用提取中和法測定生物堿類藥物時，最常用的堿化試劑為氨水 ，最常用的提取溶劑為氯仿 。在滴定時應選用變色范圍在酸性 區域的指示劑。 8酸性染料比色法是否能定量完成的關鍵是能否形成離子對，離子對能否完全溶解在有機溶劑中 。在影響酸性染料比色法的因素中水相pH 和有機溶劑的選擇 的影響是本法的實驗關鍵。 9喹諾酮類藥物由于結構中含有羧基和哌嗪基，具有酸 、堿兩性，易溶于堿和酸中。三、單選題 1下列藥物中，哪一個藥物加氨制