2.影響電極電勢的因素①

氧化型或還原型的濃度或分壓電極反應：氧化型+

Ze-

還原型0.0592

ca

(還原型)E

=

E

-

lg

c(還原型)

，或c(氧化型)

，c(還原型)c(氧化型)Z

cb(氧化型),

則：E例

有一原電池：Zn

Zn2+（aq）MnO

4（aq）

,Mn

2

+（aq）

pt計算:(1)兩電極電極電勢解:正極為Mno;/Mn*,負極為zn*/zn,電極反應為:4-負極:E(zn2*/zn)

(2)計算該電池電動勢②

介質的酸堿性例：已知E

((ClO

3-

/Cl-

)=

1.45V求：

當c((ClO

3-

)=

c((Cl-

)=1.0molL-1，c((H

+)=10.0molL-1

時

，

E((ClO

3-

/Cl-

)=?解：ClO

3-

((aq)+6H

+

((aq)+6e-

Cl-

((aq)+3H

2O

((l)E((ClO

-/Cl-

)

=

1.45V+

0.0592V

lg10.06

=

1.51V63-3-3-③沉淀的生成對電極電勢的影響例：已知E

(Ag+

/Ag)=

0.799V

，

若在Ag+

和Ag組成的半電池中加入NaCl會產生AgCl

((s)，平衡后c((CCl-

)=

1.0mol

L-1時，E

(Ag+

/Ag)

=

?并求

E(AgCl/Ag)=

?(

sp

((AAgCl)=

1.8×10-10)Ag解：

AgCl

(s)

Ag+

(aq)+Cl-

(aq){c(Ag

+

)}

{c(Cl-

)}=

K

sp

(AgCl)若c(Cl-

)=

1.0mol

L-

1

時

,

c(Ag

+

)

=

K

sp

(AgCl)Ag

+

(aq)+

e-

Ag

(s)E

(Ag

+

/Ag

)

=

0.222V

E((Ag

+/Ag)=

E(Ag

+

/Ag

)+

0.0592V

lgKsp

(AgCl)

=

0.222V

=E((AgCl

/Ag)AgCl

(s)+e--當c((Cl

)

=

1.0mol(s)+

Cl-

((aq)時

,Ag-1L例：

已知

E

((Fe3+

Fe2+)=

0.769V

，Ksp

((Fe

(OH)3)=2.8×10-39，Ksp

((Fe

(OH)2)=4.86×10-17

，

在Fe3+和Fe2+組成

的半電池中加入NaOH，

達到平衡時保持c((OH

-

)=

1.0molL-1,

求此時E((Fe3+\Fe2+

)=?E

((Fe

(OH)3

/Fe

(OH)

2)=

?解：

在Fe3+

、Fe2+的溶液中加入NaOH后Fe3+

((aq)+

3OH

-

((aq)

Fe

(OH)3

(s)Fe2+

((aq)+

2OH

-

((aq)

Fe

(OH)2

(s)當

c((OH

-

)=1.0mol

L-

1

時

,Fe3+

((aq)+

e-

Fe2+

((aq)E((FFe3+

/Fe2+)=

E

((FFe3+

/Fe2+)-

0.0592

lgKsp

((Fe

(OH)

2)

Ksp

((Fe

(OH)

3)4.86×10-17=

0.769V

-

0.0592

lg-39

2.8×10=

-0.55V=

E((Fe3+/F

+

)=

-0.55V即E

(Fe(OH)3

/Fe(OH)2)=

E

((Fe3+/F

+)-

0.0592V=

-0.55Vee22ee22Fe

(OH)3

((s)+

e-

Fe

(OH)2

((s)+

OH

-

((aq)當c((OH

-

)=

1.0molL-1

時

,E

(Fe(OH)3

/Fe(OH)2)Ks

(Fe(OH)2)lg

p

Ksp

(Fe(OH)3)小結：氧化型形成沉淀，

E↓

;

還原型形成沉淀，

E↑

。例：

E

(Ag

2S

/Ag)

<

E(Ag

+

/Ag

)E

(Cu

2+

/CuI)