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2025屆高三化學(xué)三輪復(fù)習(xí)考前押題卷--化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡1.(2024秋?米東區(qū)期末)丙烯是重要的有機(jī)化工原料,其用量?jī)H次于乙烯。可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備丙烯。直接脫氫:反應(yīng)ⅰ.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1;氧化脫氫:反應(yīng)ⅱ.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=﹣236kJ?mol﹣1。回答下列問(wèn)題:(1)已知反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=﹣483.6kJ?mol﹣1,則ΔH1=kJ?mol﹣1。(2)已知部分化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表所示,由反應(yīng)ii計(jì)算得H—O的鍵能是kJ?mol﹣1。化學(xué)鍵C—CC—HH—HC=CO=O鍵能/(kJ?mol﹣1)348413436615496(3)丙烷直接脫氫制丙烯時(shí),若恒溫恒壓條件下向反應(yīng)i體系中通入N2,則C3H8(g)的平衡轉(zhuǎn)化率將(填“增大”“減小”或“不變”),原因是。一定條件下,向總壓為100kPa的恒壓容器中充入物質(zhì)的量之比為1:1的C3H8(g)和N2的混合氣體發(fā)生反應(yīng)i,測(cè)得反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi)C3H6(g)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖1所示。在425℃之后隨溫度升高而產(chǎn)率降低的原因可能是;若425℃時(shí)反應(yīng)iC3H6(g)的平衡產(chǎn)率為40%,則該溫度下反應(yīng)i的平衡常數(shù)Kp=kPa(結(jié)果保留兩位小數(shù),Kp為用平衡時(shí)各氣體分壓代替氣體濃度表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)一定條件下,向密閉容器中通入一定量的C3H8(g)和O2(g)的混合氣體,使之發(fā)生反應(yīng)ⅱ,相同時(shí)間內(nèi)測(cè)得C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率和C3H6(g)的產(chǎn)率隨溫度變化的關(guān)系如圖2所示。隨著溫度升高,C3H6(g)的產(chǎn)率與C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率差距增大的原因?yàn)椤#?)研究人員利用CO2的弱氧化性,開(kāi)發(fā)了CO2氧化丙烷脫氫制丙烯的新工藝,與O2氧化丙烷脫氫制丙烯相比,新工藝優(yōu)點(diǎn)是。2.(2025?如皋市模擬)CO2的轉(zhuǎn)化是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)CO2催化加氫合成甲醇(反應(yīng)Ⅰ)中伴隨反應(yīng)Ⅱ的發(fā)生:反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+2H2(g)=CH2O(g)+H2O(g)恒壓時(shí),CO2和H2起始量一定的條件下,在分子篩膜反應(yīng)器中反應(yīng),該分子篩膜能選擇性分離出H2O(g)。①使用分子篩膜的目的是。②將反應(yīng)后的氣體以一定流速通過(guò)含Cu+修飾的吸附劑,分離其中的CH3OH(g)和CH2O(g),Cu+能與π鍵電子形成作用力較強(qiáng)的配位鍵。測(cè)得兩種氣體的出口濃度(c)與進(jìn)口濃度(c0)之比隨時(shí)間變化關(guān)系如圖1所示。20~40min,CH3OH(g)濃度比增大而CH2O(g)濃度比幾乎為0的原因是。(2)CO2與CH4重整可以制取CO和H2。1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):反應(yīng)Ⅲ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);ΔH=246.5kJ?mol﹣1反應(yīng)Ⅳ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=41.2kJ?mol﹣1反應(yīng)Ⅴ:2CO(g)=CO2(g)+C(s);ΔH=﹣172.5kJ?mol﹣1不同溫度下重整體系中CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖2所示。500~800℃范圍內(nèi),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率低于CH4的原因是。(3)一種金屬氧化物(用MR表示)催化CO2與環(huán)氧丙烷()反應(yīng)制碳酸酯X反應(yīng)機(jī)理如圖所示。已知CO2中的碳氧鍵可以被催化劑中具有較強(qiáng)給電子能力的活性中心的電子進(jìn)攻而活化斷裂。圖3①碳酸酯X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。②MgO活化催化CO2的能力強(qiáng)于Al2O3的原因是。3.(2024秋?廣州期末)氨是重要的化工產(chǎn)品,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。Ⅰ.工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù),計(jì)算合成氨N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)的ΔH=kJ?mol﹣1。(2)下列關(guān)于合成氨說(shuō)法正確的是。A.該反應(yīng)的ΔS<0B.液化分離產(chǎn)物NH3,可提高原料轉(zhuǎn)化率C.使用鐵觸媒做催化劑,可同時(shí)降低反應(yīng)的活化能和反應(yīng)熱D.降溫、高壓、使用催化劑都有利于提高NH3的平衡產(chǎn)率(3)在不同壓強(qiáng)下,按照n(N2):n(H2)=1:3進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x與溫度的計(jì)算結(jié)果如圖2所示,則p120MPa(填“>”或“<”),理由是。Ⅱ.合成氨原料氣H2的制備甲烷催化重整制氫可用于制備氫能,其主要反應(yīng)是CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)。向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,測(cè)得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比x(x=n(C(4)該反應(yīng)的ΔH0。(填“>”或“<”)。(5)a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)的大小關(guān)系是。(6)900K的條件下,往1L剛性密閉容器中充入0.2molCH4和1.0molH2O進(jìn)行反應(yīng),t1min時(shí),容器內(nèi)n(H2)=0.3mol,則CH4的反應(yīng)速率=mol?L﹣1?min﹣1(用含t1的計(jì)算式表示),通過(guò)計(jì)算判斷此時(shí)反應(yīng)是否達(dá)到平衡?(已知,900K時(shí)該反應(yīng)平衡常數(shù)為1.2)。4.(2025?南陽(yáng)模擬)氨是重要的化工產(chǎn)品和化工原料。回答下列問(wèn)題:(1)工業(yè)合成氨的原料氣包括N2、H2。傳統(tǒng)合成氨工業(yè)中,H2來(lái)源于化石燃料的綜合利用。如甲烷的重整反應(yīng)(重整反應(yīng)時(shí)伴隨積碳副反應(yīng)):重整反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1積碳副反應(yīng):Ⅰ.2CO(g)?CO2(g)+C(s)ΔH2=﹣172kJ?mol﹣1Ⅱ.CH4(g)?C(s)+2H2(g)ΔH3=+75kJ?mol﹣1①重整反應(yīng)的焓變?chǔ)1=,若該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能為E1、逆反應(yīng)的活化能為E2,則E1(填“>”“<”或“=”)E2。②在恒壓密閉容器中按起始投料比n(CH甲表示的物質(zhì)是(填化學(xué)式),溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但實(shí)際生產(chǎn)卻采用高于400℃的溫度,原因可能是。(2)我國(guó)學(xué)者采用Cu﹣Mn合金催化劑,以N2、H2為原料,電催化制備NH3,其陰極反應(yīng)式為N2+6e﹣+6H+═2NH3,則陽(yáng)極反應(yīng)式為。(3)在恒壓(akPa)密閉容器中通入3molH2和1molN2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):3H2(g)+N2(g)?2NH3(g),達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得H2轉(zhuǎn)化率為50%。該合成氨反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=kPa﹣2(用含a的代數(shù)式表示,Kp為用分壓表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)浙江大學(xué)學(xué)者開(kāi)發(fā)了一種集成聚苯胺(PANI)與Cu催化劑的分子電極,能高效地將NO3?還原為NH3,該過(guò)程既能處理污水,又能生產(chǎn)氨。已知某電極上產(chǎn)物X的法拉第效率(FE):FE(X)=生成X轉(zhuǎn)移的電子數(shù)5.(2025?湖北二模)油氣開(kāi)采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣中普遍含有硫化氫,需要回收處理并加以利用。回答下列問(wèn)題:(1)已知:一定溫度下,由元素的最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)的熱效應(yīng)稱為該物質(zhì)的摩爾生成焓。物質(zhì)SO2(g)H2S(g)S(s,正交晶)S(s,單斜品)H2O(g)O2(g)摩爾生成焓/(kJ?mol﹣1)﹣296.8﹣20.300.33﹣241.80反應(yīng)2H2S(g)+SO2(g)═3S(3S(s,正交晶)+2H2O(g)ΔH=kJ?mol﹣1。該反應(yīng)在(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下能自發(fā)進(jìn)行。(2)H2S可發(fā)生分解反應(yīng)[2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)ΔH>0]。壓強(qiáng)恒定為100kPa時(shí),不同溫度下,在進(jìn)料氣(H2S和N2)中H2S的體積分?jǐn)?shù)不同的條件下,發(fā)生硫化氫的分解反應(yīng),對(duì)H2S分解平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示。則T1、T2和T3由大到小的順序?yàn)椋籋2S的體積分?jǐn)?shù)越大,H2S分解平衡轉(zhuǎn)化率越小的原因是。(3)工業(yè)上可用甲烷處理硫化氫制備氫氣,發(fā)生反應(yīng)CH4(g)+2H2S(g)?CS2(g)+4H2(g)ΔH>0。①向某恒溫恒容密閉容器中充入一定量的H2S和CH4發(fā)生上述反應(yīng)。下列敘述能說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填標(biāo)號(hào))。A.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化B.2v正(H2S)=v逆(CS2)C.混合氣體密度不再發(fā)生變化D.H2的體積分?jǐn)?shù)不再改變②溫度為T℃,壓強(qiáng)恒定為20MPa時(shí),向密閉容器中按n(CH4):n(H2S):n(N2)=3:3:2通入氣體,發(fā)生上述反應(yīng),10min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)CS2(g)H2S(g)的分壓相同,則0~10min內(nèi)H2的壓強(qiáng)變化率為MPa?min﹣1,反應(yīng)CH4(g)+2H2S(g)?CS2(g)+4H2(g)的Kp=MPa2。6.(2025?滁州一模)我國(guó)提出2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和,為有效降低大氣中CO2的含量,以CO2為原料制備甲烷、戊烷和甲醇等能源物質(zhì)具有較好的發(fā)展前景。CO2在固體催化劑表面加氫合成甲烷過(guò)程中發(fā)生如下反應(yīng):主反應(yīng):CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)Δ副反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)Δ(1)已知:CO2(g)+CH4(g)═2CO(g)+2H2(g)ΔH3,則ΔH3=。(2)向體積相同的容器中加入1molCO2(g)和2molH2(g)(假設(shè)只發(fā)生主反應(yīng)),其中甲為絕熱恒容,乙為恒溫恒容,兩容器中壓強(qiáng)(Pa)隨時(shí)間變化曲線如圖:①甲容器中,從開(kāi)始到a點(diǎn)壓強(qiáng)增大的原因是。②乙容器中,從開(kāi)始到b點(diǎn),用CO2分壓變化表示的反應(yīng)速率為Pa?s﹣1(用含p的表達(dá)式表示,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。③c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)(填“大于”“小于”或“等于”)d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)。(3)500℃時(shí),向1L恒容密閉容器中充入4molCO2CO2和12molH2,初始?jí)簭?qiáng)為p,20min時(shí)主、副反應(yīng)都達(dá)到平衡狀態(tài),測(cè)得c(H2O)=5mol?L?1,體系壓強(qiáng)為34p則平衡時(shí)CH4(4)以CO2催化加氫合成的甲醇為原料,在催化劑作用下可以制取丙烯,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CH3OH(g)?C3H6(g)+3H2O(g)。該反應(yīng)的Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖中曲線a所示,已知Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式Rlnk=?EaT+C(Ea為活化能,k為速率常數(shù),R和C為常數(shù))。則該反應(yīng)的活化能Ea=7.(2025?濟(jì)寧模擬)苯胺是制造藥物的原料,硝基苯加氫制苯胺產(chǎn)率較高,相關(guān)反應(yīng)如下:Ⅰ.C6H5—NO2(l)+2H2(g)?C6H5—NHOH(l)+H2O(l)ΔH=﹣150.7kJ/mol(快)Ⅱ.C6H5—NHOH(l)+H2(g)?C6H5—NH2(l)+H2O(l)ΔH=﹣95.0kJ/mol(慢)(1)硝基苯與氫氣反應(yīng)生成苯胺:Ⅲ.C6H5—NO2(l)+3H2(g)?C6H5—NH2(l)+2H2O(l)ΔH=kJ/mol。(2)室溫下,向含有1L0.1mol/L硝基苯的甲醇溶液的剛性容器中加催化劑,通入H2并保持p(H2)=0.18MPa。反應(yīng)過(guò)程中硝基苯轉(zhuǎn)化率、苯基羥胺和苯胺的選擇性(S)隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖所示:已知:S(苯胺)=[n生成(苯胺)/n消耗(硝基苯)]×100%。圖中代表S(苯胺)的曲線為,提高硝基苯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施,0﹣34min內(nèi)v(苯胺)=;120min時(shí)已達(dá)平衡,忽略溶液體積變化,該溫度下反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=mol/L/MPa(氫氣的濃度可用氫氣的壓強(qiáng)代替)。(3)相同投料下,298K下硝基苯平衡轉(zhuǎn)化率隨壓強(qiáng)的變化關(guān)系、0.18MPa下硝基苯平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示,圖中對(duì)應(yīng)等壓曲線的是,a、b、c、d四個(gè)點(diǎn)中,處于相同化學(xué)平衡狀態(tài)的點(diǎn)是。8.(2025?菏澤一模)TiCl4用于制備海綿鈦和鈦白粉。一定條件下,可利用金紅石(TiO2)、C和Cl2反應(yīng)制得,涉及主要反應(yīng)如下:Ⅰ.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)?TiCl4(g)+2CO(g)ΔⅡ.TiO2(s)+2Cl2(g)+C(s)?TiCl4(g)+CO2(g)ΔⅢ.C(s)+CO2(g)?2CO(g)ΔH3回答下列問(wèn)題:(1)ΔH3=kJ?mol﹣1。(2)若在100kPa下,足量的TiO2、C和Cl2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡后,氣相中TiCl4、CO和CO2摩爾分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。結(jié)合圖分析,實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度選擇800~1000℃的原因是。200℃時(shí),若向平衡體系中通入少量Cl2,TiO2氯化反應(yīng)的化學(xué)平衡將(填“正向移動(dòng)”“逆向移動(dòng)”或“不移動(dòng)”),Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率(填“增大”“減小”或“不變”)。1200℃時(shí),反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=kPa。(3)一定條件下,若向15L恒容容器中加入5molTiO2與15mol碳粉,通入10molCl2發(fā)生上述反應(yīng),不同時(shí)間測(cè)得混合體系內(nèi)各物理量見(jiàn)下表:t/min10203040n(Cl2)/mol62.511n(C)/mol121099p(CO):p(CO2)2:11:11:11:1已知起始總壓強(qiáng)為6MPa,10min時(shí),體系總壓強(qiáng)為MPa;0~20min內(nèi),用TiCl4壓強(qiáng)變化表示的化學(xué)反應(yīng)速率v=MPa?min﹣1。9.(2024秋?漢中期末)人類走進(jìn)科技時(shí)代之后,工業(yè)以及人類活動(dòng)排放出的二氧化碳,成為了破壞生態(tài)環(huán)境的主要力量,而將CO2轉(zhuǎn)化為其他能源并利用,是我國(guó)能源領(lǐng)域的一個(gè)重要戰(zhàn)略方向。在CO2與H2催化合成甲醇(CH3OH)的體系中,同時(shí)存在以下反應(yīng):反應(yīng)ⅰ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH1=+40kJ/mol反應(yīng)ⅱ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH2=﹣80kJ/mol反應(yīng)ⅲ:CO2與H2在物質(zhì)的量1:3時(shí)合成CH3OH(g)和H2O(g)ΔH3(1)寫出反應(yīng)ⅲ的熱化學(xué)方程式;若要反應(yīng)iii正向自發(fā)進(jìn)行,(填“高溫”或“低溫”)更有利。(2)某溫度下,將1molCO2和3molH2充入容積不變的1L密閉容器中,初始總壓為8MPa,只發(fā)生反應(yīng)ⅲ,測(cè)得不同時(shí)刻反應(yīng)后與反應(yīng)前的壓強(qiáng)關(guān)系如表:時(shí)間/h12345P后/P前0.920.850.790.750.75①用CO2表示前2h的平均反應(yīng)速率v(CO2)=mol?L﹣1?h﹣1。②該條件下的分壓平衡常數(shù)為Kp(MPa)﹣2(結(jié)果用分?jǐn)?shù)表示,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算Kp,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(3)①對(duì)于反應(yīng)i:v=v正﹣v逆=k正?c(CO2)?c(H2)﹣k逆?c(CO)?c(H2O),其中k正、k逆分別為正反應(yīng)、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。若升高溫度,k逆k正②對(duì)于反應(yīng)ⅱ:恒溫恒容下,反應(yīng)達(dá)到平衡后,若要提高甲醇的平衡產(chǎn)率同時(shí)加快反應(yīng)速率,可采取的措施是。A.充入氦氣B.加入催化劑C.充入氫氣D.及時(shí)分離甲醇(4)初始?jí)簭?qiáng)為10MPa時(shí),向恒容的密閉容器中加入1molCO2和3molH2發(fā)生上述三個(gè)反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線如圖所示(圖中Y代表的物質(zhì)為CH3OH)。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率:α(CO2)=①圖中X代表的物質(zhì)為(填化學(xué)式)。②270℃時(shí),甲醇的選擇性為。10.(2024秋?邢臺(tái)期末)CO(NH2)2是一種重要的化工產(chǎn)品和常用氮肥。工業(yè)上,用CO2和NH3制備尿素,總反應(yīng)分為兩個(gè)基元反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:2NH3(g)+CO2(g)?H2NCOONH4(s)K1Δ反應(yīng)Ⅱ:NH2COONH4(s)?CO(NH2)2(s)+H2O(g)K2Δ回答下列問(wèn)題:(1)若反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)的活化能為akJ?mol﹣1,則其逆反應(yīng)的活化能為(用含a的代數(shù)式表示)kJ?mol﹣1。合成尿素總反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g)的平衡常數(shù)為(用含K1、K2的代數(shù)式表示)。(2)T℃下,在密閉容器中按不同進(jìn)料比充入NH3(g)和CO2(g)進(jìn)行反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g),實(shí)驗(yàn)測(cè)得CO2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)(kPa)和氨碳比[m=n(N①圖中壓強(qiáng)由低到高的順序?yàn)椋袛嗟囊罁?jù)是。②T℃下,m=2.0時(shí)的用分壓表示反應(yīng)2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g)的平衡常數(shù)為(用含p2的代數(shù)式表示)(kPa)﹣2。③保持壓強(qiáng)不變,若向A點(diǎn)的平衡體系中通入一定量的氦氣,平衡將向(填“正”或“逆”)反應(yīng)方向移動(dòng),重新達(dá)到平衡后,分壓p(CO2)將(填“增大”“減小”或“不變”)。11.(2024秋?藍(lán)田縣期末)回答下列問(wèn)題:(1)①若在一個(gè)容積為2L的密閉容器中加入0.2molN2的和0.6molH2的,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):N2+3H2?2NH3ΔH<0,若在5分鐘時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,此時(shí)測(cè)得2NH3的物質(zhì)的量為0.2mol。則平衡時(shí)H2的轉(zhuǎn)化率為。②平衡后,若要提高H2的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施有。A.加了催化劑B.增大容器體積C.降低反應(yīng)體系的溫度D.加入一定量N2③下列各項(xiàng)能作為判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是(填序號(hào)字母)。A.容器內(nèi)N2、H2、NH3的物質(zhì)的量濃度之比為1:3:2B.v(N2)正=3v(H2)逆C.容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變D.混合氣體的密度保持不變(2)化學(xué)反應(yīng)的焓變通常用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定:實(shí)驗(yàn)測(cè)得,標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L甲烷在氧氣中充分燃燒生成液態(tài)水和二氧化碳?xì)怏w時(shí)釋放出akJ的熱量,試寫出表示甲烷燃燒的熱化學(xué)方程式:。(3)砷(As)是第四周期VA族元素,可以形As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4成等化合物,有著廣泛的用途。回答下列問(wèn)題:①畫(huà)出砷的原子結(jié)構(gòu)示意圖。②工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀,通O2氧化,生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。該反應(yīng)需要在加壓下進(jìn)行,原因是。③已知:As(s)+32H2(g)+2O2(g)=H3AsO4H2(g)+12O2(g)=H22As(s)+52O2(g)=As2O5則反應(yīng)的As2O5(s)+3H2O(l)=2H3AsO4(s)ΔH=。12.(2024秋?定西期末)含硒小分子通過(guò)清除活性氧顯示出良好的抗氧化活性,在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要的應(yīng)用。(1)已知H2(g)+Se(s)=H2Se(g)ΔH1=+30kJ?mol?1,H2的燃燒熱為ΔH2=﹣285.8kJ?mol﹣1,則2H(2)298K時(shí),向10mLamol?L﹣1Na2SeO4溶液中,加入10mLamol?L﹣1FeSO4溶液、10mL6amol?L﹣1鹽酸,發(fā)生反應(yīng)SeO42?①下列說(shuō)法能判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填標(biāo)號(hào))。A.溶液中鐵元素質(zhì)量不改變B.c(SeC.溶液的pH不再變化D.消耗3gH+的同時(shí)消耗27gH2O②298K時(shí),0~t1min內(nèi),v(Fe3+)=mol?L﹣1?min﹣1(用含y、t1的式子表示),p點(diǎn)時(shí)的v逆(填“>”“<”或“=”)q點(diǎn)時(shí)的v正。③其他條件不變,平衡后加水稀釋,則達(dá)到新的平衡時(shí),SeO42?(3)吸入和吞食BaSeO4對(duì)人體有害,BaSeO4能轉(zhuǎn)化為BaSeO4:BaSeO4(s)+SO42?(aq)?BaSO4(s)+SeO42?(aq),25℃時(shí),該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=(保留1位小數(shù),已知該條件下BaSeO4的Ksp=3.5×10?8,BaSeO13.(2024秋?和平區(qū)期末)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=﹣49.5kJ?mol﹣1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH2=﹣90.4kJ?mol﹣1Ⅲ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH3回答下列問(wèn)題:(1)ΔH3kJ?mol﹣1(2)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。a.低溫、高壓b.高溫、低壓c.低溫、低壓d.高溫、高壓(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)P1、P2、P3由大到小的順序?yàn)椋粓D乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是。(4)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入2molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為mmol,CO為nmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為mol?L﹣1(用含m、n、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為。14.(2024秋?紅橋區(qū)期末)二甲醚(CH3OCH3)是一種潔凈液體燃料,工業(yè)上以CO和H2為原料生產(chǎn)CH3OCH3制備二甲醚在催化反應(yīng)室中(壓強(qiáng):2.0~10.0MPa,溫度:230~280℃)進(jìn)行下列反應(yīng):反應(yīng)i:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH1=﹣99kJ?mol﹣1反應(yīng)ⅱ:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=﹣23.5kJ?mol﹣1(1)①在該條件下,若反應(yīng)1的起始濃度分別為c(CO)=1.2mol?L﹣1,c(H2)=2.8mol?L﹣1,8min后CO的轉(zhuǎn)化率為40%,則8min內(nèi)CO的平均化學(xué)反應(yīng)速率為。②針對(duì)反應(yīng)i進(jìn)行研究,在容積可變的密閉容器中,充入nmolCO和2nmolH2進(jìn)行反應(yīng)。在不同壓強(qiáng)下(P1、P2),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO平衡轉(zhuǎn)化率α(CO)與溫度的變化如圖所示,圖中X代表(填“溫度”或“壓強(qiáng)”)。容器的容積:a點(diǎn)b點(diǎn)(填“>”“<”或“=”)。(2)在t℃時(shí),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=400,寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)的表達(dá)式K=,反應(yīng)到某時(shí)刻測(cè)得各組分的物質(zhì)的量濃度如下表,此時(shí)刻反應(yīng)Ⅱ的v(正)v(逆)(填“>”“<”或“=”)。物質(zhì)CH3OHCH3OCH3H2Oc/(mol?L﹣1)0.051.01.0(3)在使用催化劑、壓強(qiáng)為5.0MPa、反應(yīng)時(shí)間為10分鐘的條件下,通過(guò)反應(yīng)ⅰ、ⅱ制備CH3OCH3,結(jié)果如圖所示,260﹣280℃之間,隨著溫度升高,CO轉(zhuǎn)化率降低而CH3OCH3產(chǎn)率升高的原因可能是。(4)3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)ΔH3利用ΔH1和ΔH2計(jì)算ΔH3時(shí),還需要利用反應(yīng)的ΔH。15.(2024秋?青島期末)硫磺具有殺菌消毒作用,可用于防治病蟲(chóng)害。回答下列問(wèn)題:Ⅰ.古代通常以黃鐵礦和木炭為原料,通入適量空氣加熱制備硫磺。反應(yīng)為3FeS2(s)+2C(s)+3O2(g)△ˉ3S2(g)+Fe3O4(1)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為(填標(biāo)號(hào))。A.不自發(fā)B.任意溫度C.低溫D.高溫(2)下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是(填標(biāo)號(hào))。A.加入木炭可與氧氣反應(yīng)為該反應(yīng)提供能量B.為使黃鐵礦充分反應(yīng),需鼓入過(guò)量空氣C.此反應(yīng)條件下,F(xiàn)e3O4的穩(wěn)定性高于Fe2O3D.生成3.2gS2,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.1molⅡ.將上述反應(yīng)所得氣體回收S2后,所得的尾氣中含有CO和SO2。將尾氣進(jìn)行處理發(fā)生如下兩個(gè)反應(yīng):反應(yīng)①2SO2(g)+4CO(g)?S2(g)+4CO2(g)ΔH1<0反應(yīng)②SO2(g)+3CO(g)?cos(g)+2CO2(g)ΔH2<0已知300﹣700℃時(shí),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率接近100%。不改變其它條件,S2、COS的平衡產(chǎn)率和12min時(shí)S2產(chǎn)率隨溫度的變化如圖。(3)12min時(shí)S2產(chǎn)率高于平衡產(chǎn)率,說(shuō)明兩個(gè)反應(yīng)的活化能關(guān)系為①②(填“>”、“<”或“=”),理由為。(4)300﹣700℃時(shí),溫度升高S2平衡產(chǎn)率增大,分析其原因?yàn)椤#?)700℃S2的產(chǎn)率在12min時(shí)達(dá)最大值,在圖中畫(huà)出S2產(chǎn)率在0~40min隨時(shí)間變化曲線。Ⅲ.t℃時(shí),將一定量S2(g)通入一固定容積的密閉容器中部分轉(zhuǎn)化為Sa(g),初始容器內(nèi)壓強(qiáng)為1.0×105Pa達(dá)平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)變?yōu)?.0×104Pa。(6)t℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)Ks為(用各物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)表示)。16.(2024秋?豐臺(tái)區(qū)期末)氯氣是一種重要的化工原料,可采用不同的方法制備。(1)方法一:軟錳礦(主要成分為MnO2)和濃鹽酸在加熱條件下可制得氯氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)方法二:氯化氫可催化氧化制氯氣。一定條件下,使用CuCl2作催化劑,催化過(guò)程如下:2CuCl2(s)═2CuCl(s)+Cl2(g)Δ2CuCl(s)+O2(g)=2CuO(s)+Cl2(g)ΔCuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)Δ①氯化氫催化氧化制氯氣的熱化學(xué)方程式為。②一定容積的密閉容器中,在L一定時(shí),HCl平衡轉(zhuǎn)化率分別隨X和進(jìn)料比[c(HCl)c(O2)]的變化關(guān)系如圖所示,其中L(L1ⅰ.X代表的物理量是,L1、L2、L3的關(guān)系從大到小為。ⅱ.在一定溫度和壓強(qiáng)下,選擇進(jìn)料比為1.0~2.0,其原因是。ⅲ.若HCl的初始濃度為c0mol?L(3)方法三:電解氯化氫制氯氣,示意圖如圖。向電解后的陰極電解液中通入空氣,可實(shí)現(xiàn)陰極電解液的再生,結(jié)合離子方程式解釋再生的原理。17.(2025?浙江模擬)氮氧化物的超標(biāo)排放會(huì)造成酸雨和臭氧空洞等環(huán)保問(wèn)題、處理氮氧化物的工藝主要包括選擇性非催化還原法(SNCR)和選擇性催化還原法(SCR)。(1)CH4—SNCR還原法:相關(guān)的主要反應(yīng)如下,無(wú)催化劑時(shí),溫度高于1000℃時(shí)才能發(fā)生。Ⅰ.CH4(g)+4NO2(g)?CO2(g)+2H2O(g)+4NO(g)ΔⅡ.CH4(g)+2NO2(g)?CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH2=﹣859kJ/molⅢ.CH4(g)+4NO(g)?CO2(g)+2H2O(g)+2N2(g)Δ①反應(yīng)Ⅱ在(選填“低溫”、“高溫”、“任意溫度”)下自發(fā)進(jìn)行,②下列說(shuō)法正確的是。A.ΔH3<ΔH1B.密閉容器中,當(dāng)混合氣體密度不變時(shí),可說(shuō)明該反應(yīng)體系已經(jīng)達(dá)到平衡C.恒溫、恒壓條件下,達(dá)平衡后的體系中通入Ar,平衡Ⅲ不移動(dòng)D.其他條件不變,縮小容器體積時(shí),NO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小③某研究小組,在2L密閉容器中通入1.00molCH4和2.00molNO僅發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,在3MPa和一定溫度下測(cè)得NO的物質(zhì)的量與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系如表:反應(yīng)時(shí)間t/min0246810NO物質(zhì)的量/mol2.001.200.800.600.500.50該溫度下的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=(用分壓表示,分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓)。(2)H2—SCR法:主要涉及以下三個(gè)反應(yīng),Ⅳ.2NO+4H2+O2═N2+4H2OⅤ.2NO+3H2+O2═N2O+3H2OⅥ.O2+2H2═2H2O①科學(xué)家用原位漫反射紅外結(jié)合質(zhì)譜研究了Pd基催化劑上N2O的生成,其基元反應(yīng)為:NO+NO═N2O+*(*表示吸附態(tài)):研究表明還可能通過(guò)NOH+的分解產(chǎn)生N2O,寫出此基元反應(yīng)的化學(xué)方程式。②以Pt為催化劑,研究H2=SCR法中溫度改變對(duì)脫氮效果的影響。研究表明,在指定時(shí)間段內(nèi)N2體積分?jǐn)?shù)與反應(yīng)溫度關(guān)系如圖(實(shí)驗(yàn)時(shí)其它初始條件均相同且催化劑不失活)。請(qǐng)解釋曲線如圖所示變化的原因。(3)電解法:用6%的稀硝酸吸收NOx生成亞硝酸,再將吸收液導(dǎo)入電解槽電解,使之轉(zhuǎn)化為硝酸,電解裝置如圖所示。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為。18.(2025?煙臺(tái)一模)CO2催化加氫轉(zhuǎn)化為CH3OH既能響應(yīng)國(guó)家的“雙碳”目標(biāo),又能緩解能源緊缺。該過(guò)程主要發(fā)生下列反應(yīng):Ⅰ.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH1Ⅱ.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH2Ⅲ.CO2(g)+3H2?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0回答下列問(wèn)題:(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)lnK1與溫度T的變化關(guān)系如圖所示。據(jù)圖判斷ΔH3ΔA.<﹣1B.﹣1~0C.0~1D.>1(2)3MPa下,以進(jìn)氣流量4.5mmol?min﹣1n(CO2):n(H2)=1:3持續(xù)通過(guò)裝有0.5g催化劑的反應(yīng)管中(僅發(fā)生上述反應(yīng)1、Ⅱ)。經(jīng)相同時(shí)間測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率[a(CO2)]每CH3OH的選擇性[S(CH3OH)]及CH3OH的時(shí)空收率[Y(CH3OH)]隨溫度(T)的變化關(guān)系如圖:已知:①S(C②Y(C①該條件下,合成CH3OH的最佳溫度是,圖中代表S(CH3OH)隨溫度變化的曲線是。280℃后,曲線b快速下降的可能原因是。②280℃時(shí),CO的選擇性為,若Y(CH3OH)為4.95mmol?h﹣1?g﹣1,則a(CO2)=(列出計(jì)算式即可)。③一定條件下,將進(jìn)氣流量改為0.04mmol?min﹣1(此流量下的轉(zhuǎn)化率可近似認(rèn)為平衡轉(zhuǎn)化率),測(cè)得出氣流量為0.038mmol?min﹣1,a(CO2)為50%,此時(shí)反應(yīng)1的平衡常數(shù)Kp=。19.(2025?日照一模)CO2加氫制甲醚的反應(yīng)原理:2CO2(g)+6H(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH其分步反應(yīng)及副反應(yīng)如下:Ⅰ:CO2(g)+BH2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=﹣49.4kJ?mol﹣1Ⅱ:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH2=﹣23.4kJ?mol﹣1ΔS2<0Ⅲ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH3=+41.1kJ?mol﹣1回答下列問(wèn)題:(1)ΔH=kJ?mol﹣1,上述反應(yīng)的ΔG隨溫度的變化如圖,其中表示反應(yīng)Ⅲ的ΔG隨溫度的變化曲線是(填a、b或c)。(2)在4.0MPa條件下,將1molCO2、3molH2通入反應(yīng)器發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,測(cè)得CO2平衡轉(zhuǎn)化率、CH3OH產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖所示。已知:X產(chǎn)率=n(X)n理論(X)×100%,N理論(x)表示CO2完全轉(zhuǎn)化為X時(shí)對(duì)應(yīng)生成X的物質(zhì)的量,X表示CH3①表示CH3OH產(chǎn)率的曲線是(填m或n)。②250℃,測(cè)得平衡體系中H2O的物質(zhì)的量為0.3mol,則甲醚的產(chǎn)率為,該溫度下反應(yīng)Ⅱ的Kp=。③240℃~280℃溫度范圍內(nèi),甲醚的選擇性隨溫度升高而(填“增大”、“減小”或“不變”)。已知:甲醚的選擇性=生成甲醚所消耗C210℃~240℃溫度范圍內(nèi),隨溫度升高n曲線對(duì)應(yīng)的量逐漸增大的原因是。20.(2024秋?無(wú)錫期末)CO2的分離回收和資源化利用具有重要意義。Ⅰ.CO2的分離回收乙醇胺類水溶液對(duì)CO2氣體具有優(yōu)良的吸收性能。在20~40℃條件下,單乙醇胺(HOCH2CH2NH2)水溶液吸收CO2生成單乙醇氨基碳酸鹽,升溫至較高溫度可實(shí)現(xiàn)吸收劑的再生。在吸收過(guò)程中,部分單乙醇胺會(huì)與CO2反應(yīng)生成單乙醇氨基甲酸鹽,對(duì)設(shè)備有強(qiáng)腐蝕性。N—甲基二乙醇胺[(CH3)N(CH2CH2OH)2]水溶液吸收CO2時(shí),生成氨基碳酸氫鹽,較低溫度即可實(shí)現(xiàn)吸收劑再生。(1)單乙醇胺水溶液吸收CO2生成單乙醇氨基碳酸鹽的反應(yīng)是(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。(2)利用20%單乙醇胺水溶液吸收CO2,測(cè)得高于40℃時(shí),單乙醇胺水溶液吸收CO2的吸收率隨溫度升高呈現(xiàn)下降趨勢(shì),其主要原因是。(3)單乙醇胺與CO2反應(yīng)生成單乙醇氨基甲酸鹽,該過(guò)程分兩步進(jìn)行:HOCH其中第①步反應(yīng)類型為。(4)與N—甲基二乙醇胺相比,單乙醇胺作為CO2吸收劑的缺點(diǎn)是。Ⅱ.CO2的資源化利用某研究團(tuán)隊(duì)使用催化二氧化碳加氫制甲醇。(5)反應(yīng)選擇性研究。將一定比例CO2和H2的混合氣體勻速通過(guò)裝有Ni—Co/γ﹣Al2O3催化劑的反應(yīng)器,測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性隨流動(dòng)時(shí)間的變化如圖﹣1所示,催化劑表面反應(yīng)隨流動(dòng)時(shí)間的變化示意圖如圖﹣2所示,甲醇選擇性發(fā)生變化的原因是。(6)反應(yīng)機(jī)理研究。中間體*CHOOH轉(zhuǎn)化為中間體*CHO是反應(yīng)的決速步驟,表面氫或活性氫參與反應(yīng)過(guò)程中的能量變化和部分中間體結(jié)構(gòu)示意圖分別如圖﹣3和圖﹣4所示。更有利于反應(yīng)進(jìn)行的氫為(填“表面氫”或“活性氫”),從結(jié)構(gòu)和能量的視角分析其原因是。化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡參考答案與試題解析1.(2024秋?米東區(qū)期末)丙烯是重要的有機(jī)化工原料,其用量?jī)H次于乙烯。可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備丙烯。直接脫氫:反應(yīng)ⅰ.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1;氧化脫氫:反應(yīng)ⅱ.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=﹣236kJ?mol﹣1。回答下列問(wèn)題:(1)已知反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=﹣483.6kJ?mol﹣1,則ΔH1=+123.8kJ?mol﹣1。(2)已知部分化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表所示,由反應(yīng)ii計(jì)算得H—O的鍵能是462.5kJ?mol﹣1。化學(xué)鍵C—CC—HH—HC=CO=O鍵能/(kJ?mol﹣1)348413436615496(3)丙烷直接脫氫制丙烯時(shí),若恒溫恒壓條件下向反應(yīng)i體系中通入N2,則C3H8(g)的平衡轉(zhuǎn)化率將增大(填“增大”“減小”或“不變”),原因是恒溫恒壓條件下通入N2,相當(dāng)于減小反應(yīng)i體系內(nèi)氣體總壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向移動(dòng)。一定條件下,向總壓為100kPa的恒壓容器中充入物質(zhì)的量之比為1:1的C3H8(g)和N2的混合氣體發(fā)生反應(yīng)i,測(cè)得反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi)C3H6(g)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖1所示。在425℃之后隨溫度升高而產(chǎn)率降低的原因可能是溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;若425℃時(shí)反應(yīng)iC3H6(g)的平衡產(chǎn)率為40%,則該溫度下反應(yīng)i的平衡常數(shù)Kp=11.11kPa(結(jié)果保留兩位小數(shù),Kp為用平衡時(shí)各氣體分壓代替氣體濃度表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)一定條件下,向密閉容器中通入一定量的C3H8(g)和O2(g)的混合氣體,使之發(fā)生反應(yīng)ⅱ,相同時(shí)間內(nèi)測(cè)得C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率和C3H6(g)的產(chǎn)率隨溫度變化的關(guān)系如圖2所示。隨著溫度升高,C3H6(g)的產(chǎn)率與C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率差距增大的原因?yàn)闇囟壬撸呋瘎┦Щ睿磻?yīng)速率迅速減小。(5)研究人員利用CO2的弱氧化性,開(kāi)發(fā)了CO2氧化丙烷脫氫制丙烯的新工藝,與O2氧化丙烷脫氫制丙烯相比,新工藝優(yōu)點(diǎn)是可降低碳排放,優(yōu)化環(huán)境。【答案】(1)+123.8;(2)462.5;(3)增大;恒溫恒壓條件下通入N2,相當(dāng)于減小反應(yīng)i體系內(nèi)氣體總壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向移動(dòng);溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;11.11;(4)溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;(5)可降低碳排放,優(yōu)化環(huán)境。【分析】(1)直接脫氫:反應(yīng)i.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1;氧化脫氫:反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,根據(jù)蓋斯定律,ⅱ﹣2×ⅰ即為反應(yīng)2H2(2)反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,設(shè)H—O的鍵能為x,根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能﹣生成物總鍵能,可得ΔH=2×(2×348kJ?mol﹣1+8×413kJ?mol﹣1)+496kJ?mol﹣1﹣2×(348kJ?mol﹣1+615kJ?mol﹣1(3)丙烷直接脫氫制丙烯時(shí),發(fā)生反應(yīng)i.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1,是氣體分子總數(shù)增大的反應(yīng),減壓有利于平衡右移,若恒溫恒壓條件下向反應(yīng)i體系中通入N2,則C3H8(g)的平衡轉(zhuǎn)化率將增大,原因是:恒溫恒壓條件下通入N2,相當(dāng)于減小反應(yīng)i體系內(nèi)氣體總壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向移動(dòng);一定條件下,向總壓為100kPa的恒壓容器中充入物質(zhì)的量之比為1:1的C3H8(g)和N2的混合氣體發(fā)生反應(yīng)i,由圖可知,反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi)C3H6(g)產(chǎn)率先隨溫度升高而逐漸增大,由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),若其它條件不變只升溫反應(yīng)速率是加快的,升溫也有利于平衡右移,可提高C3H6(g)產(chǎn)率,在425℃之后隨溫度升高C3H6(g)產(chǎn)率迅速降低的可能原因是:溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;(4)一定條件下,向密閉容器中通入一定量的C3H8(g)和O2(g)的混合氣體,使之發(fā)生反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,若只有發(fā)生該反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)C3H8(5)研究人員利用CO2的弱氧化性,開(kāi)發(fā)了CO2氧化丙烷脫氫制丙烯的新工藝,與O2氧化丙烷脫氫制丙烯相比。【解答】解:(1)直接脫氫:反應(yīng)i.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1;氧化脫氫:反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,根據(jù)蓋斯定律,ⅱ﹣2×ⅰ即為反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=?483.6kJ?mol?1,則ΔH故答案為:+123.8;(2)反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,設(shè)H—O的鍵能為x,根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能﹣生成物總鍵能,可得ΔH=2×(2×348kJ?mol﹣1+8×413kJ?mol﹣1)+496kJ?mol﹣1﹣2×(348kJ?mol﹣1+615kJ?mol﹣1+6×413kJ?mol﹣1故答案為:462.5;(3)丙烷直接脫氫制丙烯時(shí),發(fā)生反應(yīng)i.C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH1,是氣體分子總數(shù)增大的反應(yīng),減壓有利于平衡右移,若恒溫恒壓條件下向反應(yīng)i體系中通入N2,則C3H8(g)的平衡轉(zhuǎn)化率將增大,原因是:恒溫恒壓條件下通入N2,相當(dāng)于減小反應(yīng)i體系內(nèi)氣體總壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向移動(dòng);一定條件下,向總壓為100kPa的恒壓容器中充入物質(zhì)的量之比為1:1的C3H8(g)和N2的混合氣體發(fā)生反應(yīng)i,由圖可知,反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi)C3H6(g)產(chǎn)率先隨溫度升高而逐漸增大,由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),若其它條件不變只升溫反應(yīng)速率是加快的,升溫也有利于平衡右移,可提高C3H6(g)產(chǎn)率,在425℃之后隨溫度升高C3H6(g)產(chǎn)率迅速降低的可能原因是:溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;若425℃時(shí)反應(yīng)iC3H6(g)的平衡產(chǎn)率為40%,則設(shè)C3H8(g)和N2均為1mol,可得三段式:C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)起始/mol:100變化/mol:0.40.40.4平衡/mol:0.60.40.4則平衡時(shí)混合氣體共2.4mol,則該溫度下反應(yīng)i的平衡常數(shù)Kp故答案為:增大;恒溫恒壓條件下通入N2,相當(dāng)于減小反應(yīng)i體系內(nèi)氣體總壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增加的方向移動(dòng),即向正反應(yīng)方向移動(dòng);溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;11.11;(4)一定條件下,向密閉容器中通入一定量的C3H8(g)和O2(g)的混合氣體,使之發(fā)生反應(yīng)ii.2C3H8(g)+O2(g)?2C3H6(g)+2H2O(g)ΔH2=?236kJ?mol?1,若只有發(fā)生該反應(yīng),相同時(shí)間內(nèi)C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率和C3H6(g)的產(chǎn)率相等,則隨著溫度升高,C3H6(g)的產(chǎn)率與C3H8故答案為:溫度升高,催化劑失活,反應(yīng)速率迅速減小;(5)研究人員利用CO2的弱氧化性,開(kāi)發(fā)了CO2氧化丙烷脫氫制丙烯的新工藝,與O2氧化丙烷脫氫制丙烯相比,新工藝優(yōu)點(diǎn)是:可降低碳排放,優(yōu)化環(huán)境,故答案為:可降低碳排放,優(yōu)化環(huán)境。【點(diǎn)評(píng)】本題考查化學(xué)平衡,側(cè)重考查學(xué)生平衡移動(dòng)的掌握情況,試題難度中等。2.(2025?如皋市模擬)CO2的轉(zhuǎn)化是實(shí)現(xiàn)“碳中和”的有效途徑。(1)CO2催化加氫合成甲醇(反應(yīng)Ⅰ)中伴隨反應(yīng)Ⅱ的發(fā)生:反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+2H2(g)=CH2O(g)+H2O(g)恒壓時(shí),CO2和H2起始量一定的條件下,在分子篩膜反應(yīng)器中反應(yīng),該分子篩膜能選擇性分離出H2O(g)。①使用分子篩膜的目的是分離出H2O(g),促進(jìn)平衡正向移動(dòng),增大CO2的轉(zhuǎn)化率。②將反應(yīng)后的氣體以一定流速通過(guò)含Cu+修飾的吸附劑,分離其中的CH3OH(g)和CH2O(g),Cu+能與π鍵電子形成作用力較強(qiáng)的配位鍵。測(cè)得兩種氣體的出口濃度(c)與進(jìn)口濃度(c0)之比隨時(shí)間變化關(guān)系如圖1所示。20~40min,CH3OH(g)濃度比增大而CH2O(g)濃度比幾乎為0的原因是CH2O含π鍵電子,Cu+與之形成較強(qiáng)的配位鍵,原先吸附劑吸附的CH3OH被CH2O替代。(2)CO2與CH4重整可以制取CO和H2。1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):反應(yīng)Ⅲ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);ΔH=246.5kJ?mol﹣1反應(yīng)Ⅳ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=41.2kJ?mol﹣1反應(yīng)Ⅴ:2CO(g)=CO2(g)+C(s);ΔH=﹣172.5kJ?mol﹣1不同溫度下重整體系中CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖2所示。500~800℃范圍內(nèi),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率低于CH4的原因是該溫度范圍內(nèi),反應(yīng)Ⅴ進(jìn)行的程度大于反應(yīng)Ⅳ進(jìn)行的程度。(3)一種金屬氧化物(用MR表示)催化CO2與環(huán)氧丙烷()反應(yīng)制碳酸酯X反應(yīng)機(jī)理如圖所示。已知CO2中的碳氧鍵可以被催化劑中具有較強(qiáng)給電子能力的活性中心的電子進(jìn)攻而活化斷裂。圖3①碳酸酯X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。②MgO活化催化CO2的能力強(qiáng)于Al2O3的原因是Mg的金屬性強(qiáng)于Al,MgO的O負(fù)電性更強(qiáng),MgO的O更易進(jìn)攻活化CO2中的碳氧鍵。【答案】(1)①分離出H2O(g),促進(jìn)平衡正向移動(dòng),增大CO2的轉(zhuǎn)化率;②CH2O含π鍵電子,Cu+與之形成較強(qiáng)的配位鍵,原先吸附劑吸附的CH3OH被CH2O替代;(2)該溫度范圍內(nèi),反應(yīng)Ⅴ進(jìn)行的程度大于反應(yīng)Ⅳ進(jìn)行的程度;(3)①;②Mg的金屬性強(qiáng)于Al,MgO的O負(fù)電性更強(qiáng),MgO的O更易進(jìn)攻活化CO2中的碳氧鍵。【分析】(1)根據(jù)該分子篩膜能選擇性分離出H2O(g),分離出產(chǎn)物H2O(g),能促進(jìn)平衡正向移動(dòng),進(jìn)行分析;(2)根據(jù)Cu+能與π鍵電子形成作用力較強(qiáng)的配位鍵,而CH2O含π鍵電子,Cu+與之形成較強(qiáng)的配位鍵,CH4和CO2的起始投料相同,而反應(yīng)Ⅲ中兩者也是按1:1反應(yīng),進(jìn)行分析;(3)根據(jù)中與M相連的O﹣和與R相連的C原子相結(jié)合,Mg的金屬性強(qiáng)于Al,MgO的O負(fù)電性更強(qiáng),進(jìn)行分析。【解答】解:(1)①根據(jù)信息可知該分子篩膜能選擇性分離出H2O(g),分離出產(chǎn)物H2O(g),能促進(jìn)平衡正向移動(dòng),增大CO2的轉(zhuǎn)化率,故答案為:分離出H2O(g),促進(jìn)平衡正向移動(dòng),增大CO2的轉(zhuǎn)化率;②根據(jù)信息可知Cu+能與π鍵電子形成作用力較強(qiáng)的配位鍵,而CH2O含π鍵電子,Cu+與之形成較強(qiáng)的配位鍵,原先吸附劑吸附的CH3OH被CH2O替代,故答案為:CH2O含π鍵電子,Cu+與之形成較強(qiáng)的配位鍵,原先吸附劑吸附的CH3OH被CH2O替代;(2)根據(jù)信息可知CH4和CO2的起始投料相同,而反應(yīng)Ⅲ中兩者也是按1:1反應(yīng),則推斷500~800℃范圍內(nèi),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率低于CH4的原因是該溫度范圍內(nèi),反應(yīng)Ⅴ進(jìn)行的程度大于反應(yīng)Ⅳ進(jìn)行的程度,故答案為:該溫度范圍內(nèi),反應(yīng)Ⅴ進(jìn)行的程度大于反應(yīng)Ⅳ進(jìn)行的程度;(3)①由的變化過(guò)程可知,中與M相連的O﹣和與R相連的C原子相結(jié)合,得到碳酸酯X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答案為:該溫度范圍內(nèi),反應(yīng)Ⅴ進(jìn)行的程度大于反應(yīng)Ⅳ進(jìn)行的程度;②MgO活化催化CO2的能力強(qiáng)于Al2O3的原因是Mg的金屬性強(qiáng)于Al,MgO的O負(fù)電性更強(qiáng),MgO的O更易進(jìn)攻活化CO2中的碳氧鍵,故答案為:Mg的金屬性強(qiáng)于Al,MgO的O負(fù)電性更強(qiáng),MgO的O更易進(jìn)攻活化CO2中的碳氧鍵。【點(diǎn)評(píng)】本題主要考查化學(xué)平衡的計(jì)算等,注意完成此題,可以從題干中抽取有用的信息,結(jié)合已有的知識(shí)進(jìn)行解題。3.(2024秋?廣州期末)氨是重要的化工產(chǎn)品,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。Ⅰ.工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù),計(jì)算合成氨N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)的ΔH=﹣90kJ?mol﹣1。(2)下列關(guān)于合成氨說(shuō)法正確的是AB。A.該反應(yīng)的ΔS<0B.液化分離產(chǎn)物NH3,可提高原料轉(zhuǎn)化率C.使用鐵觸媒做催化劑,可同時(shí)降低反應(yīng)的活化能和反應(yīng)熱D.降溫、高壓、使用催化劑都有利于提高NH3的平衡產(chǎn)率(3)在不同壓強(qiáng)下,按照n(N2):n(H2)=1:3進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x與溫度的計(jì)算結(jié)果如圖2所示,則p1<20MPa(填“>”或“<”),理由是該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的物質(zhì)的量增大。Ⅱ.合成氨原料氣H2的制備甲烷催化重整制氫可用于制備氫能,其主要反應(yīng)是CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)。向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,測(cè)得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比x(x=n(C(4)該反應(yīng)的ΔH>0。(填“>”或“<”)。(5)a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)的大小關(guān)系是b=c>a。(6)900K的條件下,往1L剛性密閉容器中充入0.2molCH4和1.0molH2O進(jìn)行反應(yīng),t1min時(shí),容器內(nèi)n(H2)=0.3mol,則CH4的反應(yīng)速率=0.1t1mol?L﹣1?min﹣1(用含t1的計(jì)算式表示),通過(guò)計(jì)算判斷此時(shí)反應(yīng)是否達(dá)到平衡?(已知,900K時(shí)該反應(yīng)平衡常數(shù)為1.2)濃度商Q=【答案】(1)﹣90;(2)AB;(3)<;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的物質(zhì)的量增大;(4)>;(5)b=c>a;(6)0.1t1;濃度商Q【分析】(1)根據(jù)蓋斯定律計(jì)算12N2(g)+32H2(g)?(2)A.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng);B.液化分離產(chǎn)物NH3,可促進(jìn)平衡正向移動(dòng);C.使用鐵觸媒做催化劑,不能降低反應(yīng)熱;D.催化劑不能提高NH3的平衡產(chǎn)率;(3)合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),溫度一定,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,即其他條件相同時(shí),壓強(qiáng)越大,氨的含量越大;(4)由圖可知,投料比一定時(shí),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大,即升高溫度時(shí)平衡正向移動(dòng);(5)該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度時(shí)平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)K增大;(6)反應(yīng)三段式為CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)起送量(mol/L)0.21.000變化量(mol/L)0.10.10.10.3終態(tài)量(mol/L)0.10.90.10.3結(jié)合v=△c△t計(jì)算0~t1min內(nèi)v(CH【解答】解:(1)由圖1可知,12N2(g)+32H2(g)?NH3(g)的ΔH=1127kJ/mol﹣(339+397+436)kJ/mol=﹣45kJ?mol﹣1,則N2(g)+3H2(g)?2NH3故答案為:﹣90;(2)A.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),則反應(yīng)的熵變?chǔ)<0,故A正確;B.液化分離產(chǎn)物NH3,可促進(jìn)平衡正向移動(dòng),可提高原料轉(zhuǎn)化率,故B正確;C.使用鐵觸媒做催化劑,可降低反應(yīng)的活化能、加快反應(yīng)速率,但催化劑不能改變反應(yīng)的始終態(tài),不能降低反應(yīng)熱,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)是氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),降溫、高壓都有利于提高NH3的平衡產(chǎn)率,但催化劑不能改變反應(yīng)的始終態(tài),不能提高NH3的平衡產(chǎn)率,故D錯(cuò)誤;故答案為:AB;(3)溫度一定時(shí)增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,即其他條件相同時(shí),壓強(qiáng)越大,氨的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越大,所以圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)镻1<P2<P3,即p1<20MPa,故答案為:<;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),在相同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的物質(zhì)的量增大;(4)由圖可知,投料比x(x=n(CH4故答案為:>;(5)平衡常數(shù)K只與溫度有關(guān),溫度相同時(shí)K相同,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度時(shí)平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)K增大,則a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)的大小關(guān)系是:b=c>a,故答案為:b=c>a;(6)反應(yīng)三段式為CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)起送量(mol/L)0.21.000變化量(mol/L)0.10.10.10.3終態(tài)量(mol/L)0.10.90.10.3則0~t1min內(nèi)v(CH4)=△c△t=故答案為:0.1t1;濃度商Q【點(diǎn)評(píng)】本題考查化學(xué)平衡及其影響因素、化學(xué)平衡計(jì)算,側(cè)重分析能力和計(jì)算能力考查,把握化學(xué)平衡常數(shù)影響因素及其應(yīng)用、化學(xué)平衡狀態(tài)判斷及溫度、壓強(qiáng)的影響是解題關(guān)鍵,題目難度中等。4.(2025?南陽(yáng)模擬)氨是重要的化工產(chǎn)品和化工原料。回答下列問(wèn)題:(1)工業(yè)合成氨的原料氣包括N2、H2。傳統(tǒng)合成氨工業(yè)中,H2來(lái)源于化石燃料的綜合利用。如甲烷的重整反應(yīng)(重整反應(yīng)時(shí)伴隨積碳副反應(yīng)):重整反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1積碳副反應(yīng):Ⅰ.2CO(g)?CO2(g)+C(s)ΔH2=﹣172kJ?mol﹣1Ⅱ.CH4(g)?C(s)+2H2(g)ΔH3=+75kJ?mol﹣1①重整反應(yīng)的焓變?chǔ)1=+247kJ?mol﹣1,若該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能為E1、逆反應(yīng)的活化能為E2,則E1>(填“>”“<”或“=”)E2。②在恒壓密閉容器中按起始投料比n(CH甲表示的物質(zhì)是CO2(填化學(xué)式),溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但實(shí)際生產(chǎn)卻采用高于400℃的溫度,原因可能是溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但是綜合考慮,反應(yīng)速率較慢,需要提高反應(yīng)速率,提高生成效率,所以實(shí)際溫度高于400℃。(2)我國(guó)學(xué)者采用Cu﹣Mn合金催化劑,以N2、H2為原料,電催化制備NH3,其陰極反應(yīng)式為N2+6e﹣+6H+═2NH3,則陽(yáng)極反應(yīng)式為H2﹣2e﹣=2H+。(3)在恒壓(akPa)密閉容器中通入3molH2和1molN2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):3H2(g)+N2(g)?2NH3(g),達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得H2轉(zhuǎn)化率為50%。該合成氨反應(yīng)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=163a2kPa﹣2(4)浙江大學(xué)學(xué)者開(kāi)發(fā)了一種集成聚苯胺(PANI)與Cu催化劑的分子電極,能高效地將NO3?還原為NH3,該過(guò)程既能處理污水,又能生產(chǎn)氨。已知某電極上產(chǎn)物X的法拉第效率(FE):FE(X)=生成X轉(zhuǎn)移的電子數(shù)【答案】(1)①+247kJ?mol﹣1;>;②CO2;溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但是綜合考慮,反應(yīng)速率較慢,需要提高反應(yīng)速率,提高生成效率,所以實(shí)際溫度高于400℃;(2)H2﹣2e﹣=2H+;(3)163(4)4.5。【分析】(1)①根據(jù)蓋斯定律可知,Ⅱ﹣Ⅰ可得重整反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1,則ΔH1=ΔH3﹣ΔH2,吸熱反應(yīng)中正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能;②由重整反應(yīng)和積碳反應(yīng)Ⅰ可知,甲和乙為CO2和CH4的變化曲線,重整反應(yīng)是主要反應(yīng),CO2是反應(yīng)物,也是生成物,隨著溫度升高,副反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng),導(dǎo)致CO2的減小程度變緩,而副反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng),導(dǎo)致甲烷的消耗量增大,故甲為CO2反應(yīng)曲線,乙為甲烷的變化曲線,溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但是綜合考慮,反應(yīng)速率較慢,需要提高反應(yīng)速率,提高生成效率,所以實(shí)際溫度高于400℃,;(2)陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng);(3)根據(jù)題意列出三段式,計(jì)算平衡時(shí),p(NH3),p(N2),p(H2),然后計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp;(4)由圖可知,pH≤4.5時(shí),NO3?幾乎全部被還原為NH【解答】解:(1)①根據(jù)蓋斯定律可知,Ⅱ﹣Ⅰ可得重整反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)ΔH1,ΔH1=ΔH3﹣ΔH2=[75﹣(﹣172)]kJ?mol﹣1=+247kJ?mol﹣1,若該反應(yīng)正反應(yīng)的活化能為E1、逆反應(yīng)的活化能為E2,則E1>E2,故答案為:+247kJ?mol﹣1;>;②由重整反應(yīng)和積碳反應(yīng)Ⅰ可知,甲和乙為CO2和CH4的變化曲線,重整反應(yīng)是主要反應(yīng),CO2是反應(yīng)物,也是生成物,隨著溫度升高,副反應(yīng)Ⅰ逆向移動(dòng),導(dǎo)致CO2的減小程度變緩,而副反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng),導(dǎo)致甲烷的消耗量增大,故甲為CO2反應(yīng)曲線,乙為甲烷的變化曲線,溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但是綜合考慮,反應(yīng)速率較慢,需要提高反應(yīng)速率,提高生成效率,所以實(shí)際溫度高于400℃,故答案為:CO2;溫度低于400℃時(shí)積碳很少,但是綜合考慮,反應(yīng)速率較慢,需要提高反應(yīng)速率,提高生成效率,所以實(shí)際溫度高于400℃;(2)我國(guó)學(xué)者采用Cu﹣Mn合金催化劑,以N2、H2為原料,電催化制備NH3,其陰極反應(yīng)式為N2+6e﹣+6H+═2NH3,則陽(yáng)極反應(yīng)式為:H2﹣2e﹣=2H+,故答案為:H2﹣2e﹣=2H+;(3)根據(jù)題意可得三段式:3H2(g)+N2(g)?2NH3(g)起始量(mol)310變化量(mol)1.50.51.0平衡量(mol)1.50.51.0此時(shí)n(總)=1.5mol+0.5mol+1.0mol=3mol,則平衡時(shí),p(NH3)=13×akPa,p(N2)=16×akPa,p(H2故答案為:163(4)一種集成聚苯胺(PANI)與Cu催化劑的分子電極,能高效地將NO3?還原為NH3,由圖可知,該成果轉(zhuǎn)化為實(shí)際生產(chǎn)需選取pH≤4.5,此時(shí)NO3故答案為:4.5。【點(diǎn)評(píng)】本題主要考查還行平衡的計(jì)算,同時(shí)考查蓋斯定律的應(yīng)用,屬于高考高頻考點(diǎn),難度較大。5.(2025?湖北二模)油氣開(kāi)采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣中普遍含有硫化氫,需要回收處理并加以利用。回答下列問(wèn)題:(1)已知:一定溫度下,由元素的最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)的熱效應(yīng)稱為該物質(zhì)的摩爾生成焓。物質(zhì)SO2(g)H2S(g)S(s,正交晶)S(s,單斜品)H2O(g)O2(g)摩爾生成焓/(kJ?mol﹣1)﹣296.8﹣20.300.33﹣241.80反應(yīng)2H2S(g)+SO2(g)═3S(3S(s,正交晶)+2H2O(g)ΔH=﹣146.2kJ?mol﹣1。該反應(yīng)在低溫(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)下能自發(fā)進(jìn)行。(2)H2S可發(fā)生分解反應(yīng)[2H2S(g)?S2(g)+2H2(g)ΔH>0]。壓強(qiáng)恒定為100kPa時(shí),不同溫度下,在進(jìn)料氣(H2S和N2)中H2S的體積分?jǐn)?shù)不同的條件下,發(fā)生硫化氫的分解反應(yīng),對(duì)H2S分解平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示。則T1、T2和T3由大到小的順序?yàn)門1>T2>T3;H2S的體積分?jǐn)?shù)越大,H2S分解平衡轉(zhuǎn)化率越小的原因是恒溫恒壓下,H2S的摩爾體積分?jǐn)?shù)越大,H2S的分壓越大,反應(yīng)平衡逆移,H2S分解的平衡轉(zhuǎn)化率越小。(3)工業(yè)上可用甲烷處理硫化氫制備氫氣,發(fā)生反應(yīng)CH4(g)+2H2S(g)?CS2(g)+4H2(g)ΔH>0。①向某恒溫恒容密閉容器中充入一定量的H2S和CH4發(fā)生上述反應(yīng)。下列敘述能說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是AD(填標(biāo)號(hào))。A.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化B.2v正(H2S)=v逆(CS2)C.混合氣體密度不再發(fā)生變化D.H2的體積分?jǐn)?shù)不再改變②溫度為T℃,壓強(qiáng)恒定為20MPa時(shí),向密閉容器中按n(CH4):n(H2S):n(N2)=3:3:2通入氣體,發(fā)生上述反應(yīng),10min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)CS2(g)H2S(g)的分壓相同,則0~10min內(nèi)H2的壓強(qiáng)變化率為0.8MPa?min﹣1,反應(yīng)CH4(g)+2H2S(g)?CS2(g)+4H2(g)的Kp=512MPa2。【答案】(1)﹣146.2;低溫;(2)T1>T2>T3;恒溫恒壓下,H2S的摩爾體積分?jǐn)?shù)越大,H2S的分壓越大,反應(yīng)平衡逆移,H2S分解的平衡轉(zhuǎn)化率越小;(3)①AD;②512;【分析】(1)根據(jù)反應(yīng)的焓變?chǔ)=生成物總生成焓﹣反應(yīng)物總生成焓以及吉布斯自由能公式ΔG=ΔH﹣TΔS求解;(2)對(duì)于反應(yīng)①,從圖中可以看出,溫度發(fā)生T1、T2、T3的變化時(shí),H2S的平衡轉(zhuǎn)化率不斷減小,表明平衡不斷逆向移動(dòng),則溫度不斷降低,所以T1、T2和T3由大到小的順序?yàn)門1>T2>T3;(3)①A.反應(yīng)前后總質(zhì)量不變,但總物質(zhì)的量變化(反應(yīng)物3mol→生成物5mol),因此平均摩爾質(zhì)量會(huì)變化,當(dāng)平均摩爾質(zhì)量不變時(shí),說(shuō)明總物質(zhì)的量不再變化,反應(yīng)達(dá)到平衡;B.根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系,正反應(yīng)中v正(H2S)=2v正(CS2),平衡時(shí)v正(CS2)=v逆(CS2),因此應(yīng)有v正(H2S)=2v逆(CS2);C.反應(yīng)在恒容條件下進(jìn)行,總質(zhì)量始終不變,密度恒定,不能作為平衡標(biāo)志;D.H2為生成物,其體積分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)進(jìn)行而變化,當(dāng)不再變化時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡;②初始總物質(zhì)的量:CH4(3mol)、H2S(3mol)、N2(2mol),共8mol,設(shè)CH4的消耗量為xmol,平衡時(shí):CH4:3﹣x,H2S:3﹣2x,CS2:x,H2:4x,總物質(zhì)的量:8+2x。平衡時(shí)CS2與H2S分壓相等,解得x=1,H2的分壓變化:初始為0以此求解;【解答】解:(1)生成物的摩爾生成焓總和:3molS(s,正交晶)的生成焓:3×0=0kJ/mol2molH2O(g)的生成焓:2×(﹣241.8)=﹣483.6kJ/mol總生成焓:0+(﹣483.6)=﹣483.6kJ,反應(yīng)物的摩爾生成焓總和:2molH2S(g)的生成焓:2×(﹣20.3)=﹣40.6kJ/mol1molSO2(g)的生成焓:1×(﹣296.8)=﹣296.8kJ/mol總生成焓:﹣40.6+(﹣296.8)=﹣337.4kJ,反應(yīng)的焓變?chǔ)=生成物總生成焓﹣反應(yīng)物總生成焓:ΔH=(﹣483.6)﹣(﹣337.4)=﹣146.2kJ/mol,根據(jù)吉布斯自由能公式ΔG=ΔH﹣TΔS,當(dāng)ΔH為負(fù)且ΔS為負(fù)時(shí),低溫下TΔS項(xiàng)較小,ΔH的負(fù)值占主導(dǎo),ΔG為負(fù),反應(yīng)自發(fā);高溫下TΔS項(xiàng)較大,ΔG可能變?yōu)檎磻?yīng)非自發(fā)故答案為:﹣146.2kJ/mol;低溫;(2)對(duì)于反應(yīng)①,從圖中可以看出,溫度發(fā)生T1、T2、T3的變化時(shí),H2S的平衡轉(zhuǎn)化率不斷減小,表明平衡不斷逆向移動(dòng),則溫度不斷降低,所以T1、T2和T3由大到小的順序?yàn)門1>T2>T3;H2S的摩爾分?jǐn)?shù)越大,相當(dāng)于往平衡體系中不斷加入H2S,也相當(dāng)于加壓,H2S分解平衡轉(zhuǎn)化率越小,原因是:恒溫恒壓下,H2S的摩爾體積分?jǐn)?shù)越大,H2S的分壓越大,反應(yīng)①平衡逆移,H2S分解的平衡轉(zhuǎn)化率越小;故答案為:T1>T2>T3,恒溫恒壓下,H2S的摩爾體積分?jǐn)?shù)越大,H2S的分壓越大,反應(yīng)①平衡逆移,H2S分解的平衡轉(zhuǎn)化率越小;(3)①A.反應(yīng)前后總質(zhì)量不變,但總物質(zhì)的量變化(反應(yīng)物3mol→生成物5mol),因此平均摩爾質(zhì)量會(huì)變化,當(dāng)平均摩爾質(zhì)量不變時(shí),說(shuō)明總物質(zhì)的量不再變化,反應(yīng)達(dá)到平衡,故A正確;B.根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系,正反應(yīng)中v正(H2S)=2v正(CS2),平衡時(shí)v正(CS2)=v逆(CS2),因此應(yīng)有v正(H2S)=2v逆(CS2),故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)在恒容條件下進(jìn)行,總質(zhì)量始終不變,密度恒定,不能作為平衡標(biāo)志,故C錯(cuò)誤;D.H2為生成物,其體積分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)進(jìn)行而變化,當(dāng)不再變化時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡,故D正確;故答案為:AD;②初始總物質(zhì)的量:CH4(3mol)、H2S(3mol)、N2(2mol),共8mol,設(shè)CH4的消耗量為xmol,平衡時(shí):CH4:3﹣x,H2S:3﹣2x,CS2:x,H2:4x,總物質(zhì)的量:8+2x。平衡時(shí)CS2與
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