GB338—20042011-12-05發布中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局發布本標準的6.1為強制性的，其余為推薦性的。本標準按照GB/T1.1—2009給出的規則起草。本標準代替GB338—2004《工業甲醇》,與GB338—2004相比，主要技術變化如下——修改了高錳酸鉀時間試驗所用的標準比色溶液的配制方法(見4.7,2004年版的4.4);—增加了沸程測定方法中全浸式溫度計讀數和水銀氣壓計讀數的校正公式(見附錄C);——修改了乙醇含量測定試驗方法(見4.14、附錄D,2004年版的4.11);——修改了出廠檢驗項目(見5.1,2004年版的5.1)。本標準使用重新起草法修改采用美國試驗與材料協會標準ASTMD1152:2006《甲醇》。本標準與ASTMD1152:2006相比在結構上有較多調整，附錄A中列出了本標準章條編號與ASTMD1152:2006章條編號的對照一覽表。本標準與ASTMD1152:2006的技術性差異及其原因如下：——指標分為優等品、一等品和合格品(見3.2)。這是依據我國有關工業產品的分等導則確定的；——增加了水混溶性項目、乙醇含量項目(見3.2)。這是為了嚴格對產品質量的控制；——優等品色度、沸程、酸或堿等指標優于ASTMD1152:2006(見3.2);——除硫酸洗滌試驗方法采用ASTMD1152:2006所規定的方法外，其他各項試驗方法均采用我國產品試驗方法國家標準(見第4章)。本標準由中國石油和化學工業聯合會提出。本標準由全國化學標準化技術委員會有機化工分會(SAC/TC63/SC2)歸口。本標準起草單位：中國石化集團四川維尼綸廠。本標準參加起草單位：上海焦化有限公司、陜西榆林天然氣化工有限責任公司、江蘇索普(集團)有限公司、大慶油田化工有限公司甲醇分公司、浙江晉巨化工有限公司和貴州宜化化工有限責任公司。本標準所代替的標準歷次版本發布情況為：——GB338—1964,GB338—1976,GB338-1985,GB338-1992,GB338—2004。I1本標準適用于以煤、天然氣、輕油、重油為原料相對分子質量：32.042(按2007年國際相對原子質量)2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險貨物包裝標志GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備(GB/T603—2002,ISO6353-1:1982,NEQ)GB/T3143液體化學產品顏色測定法(Hazen單位——鉑-鈷色號)GB/T4472化工產品中密度、相對密度測定通則GB/T6283化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)(GB/T6283—2008,ISO760:1978,NEQ)GB/T6324.1有機化工產品試驗方法第1部分：液體有機化工產品水混溶性試驗GB/T6324.2有機化工產品試驗方法第2部分：揮發性有機液體水浴上蒸發后干殘渣的測定(GB/T6324.2-2004,ISO759:1981,MOD)GB/T6324.3—2011有機化工產品試驗方法第3部分：還原高錳酸鉀物質的測定GB/T6324.5—2008有機化工產品試驗方法第5部分：有機化工產品中羰基化合物含量的測定GB/T6678化工產品采樣總則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)GB/T7534工業用揮發性有機液體沸程的測定(GB/T7534-2004,ISO4626:1980,MOD)GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則3要求3.2工業用甲醇應符合表1所示的技術要求。2優等品一等品合格品色度，Hazen單位(鉑-鈷色號)≤5密度，pzo/(g/cm3)0.791～0.7920.791～0.793沸程(0℃,101.3kPa)/℃≤高錳酸鉀試驗/min≥水混溶性試驗通過試驗(1+3)通過試驗(1+9)水，w/%≤酸(以HCOOH計),w/%或堿(以NH?計),w/%羰基化合物(以HCHO計),w/%≤蒸發殘渣，w/%≤硫酸洗滌試驗，Hazen單位(鉑-鈷色號)≤乙醇，w/%≤供需雙方協商注：當需要計算甲醇的質量分數時，參見附錄B.·包括64.6℃±0.1℃。4試驗方法4.1警示試驗方法規定的一些過程可能導致危險情況，操作者應采取適當的安全和防護措施。4.2一般規定除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682的三級水。分析中所用標準滴定溶液、制劑和制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T603制備。4.3性狀的測定于具塞比色管中，加入試樣，在日光燈或日光下感官檢測。4.4色度的測定按GB/T3143規定的方法進行。4.5密度的測定按GB/T4472中規定的比重瓶法進行。也可采用其他能滿足分析要求的試驗方法。在15℃~35℃的范圍內，試樣密度的溫度校正系數為0.00093g/(cm3·℃)。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果。兩次平行測定結果的絕對差值不大于3GB338—20114.6沸程的測定按GB/T7534規定的方法進行。蒸餾燒瓶為100mL;溫度計的示值范圍為50℃~70℃,分度值為0.1℃。全浸式溫度計和水銀壓力計的校正見附錄C。4.7高錳酸鉀試驗按GB/T6324.3—2011中目視比色法的規定進行。其中試樣量為50mL;高錳酸鉀溶液的加入量為2mL;溫度控制在15℃±0.5℃;比色方式為側向觀察。4.8水混溶性試驗按GB/T6324.1規定的方法進行。選擇試樣與水混溶的比例分別為：1+3(優等品),1+9(一4.9水分的測定按GB/T6283的規定進行。取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.01%。4.10酸含量或堿含量的測定4.10.1方法提要試樣用不含二氧化碳的水稀釋，以溴百里香酚藍為指示劑，試樣呈酸性則用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定游離酸，試樣呈堿性則用硫酸標準滴定溶液滴定游離堿。4.10.2試劑4.10.2.1氫氧化鈉標準滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。4.10.2.2硫酸標準滴定溶液4.10.2.3溴百里香酚藍指示液：1g/L。4.10.2.4無二氧化碳的水。4.10.3儀器4.10.4分析步驟4.10.4.1試樣用等體積的不含二氧化碳水稀釋，加4～5滴溴百里香酚藍指示液鑒別，呈黃色測定酸；呈藍色測定堿。4.10.4.2取50mL不含二氧化碳水，注入250mL三角瓶中，加4～5滴溴百里香酚藍指示液。測定游離酸時，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈淺藍色，用50mL量簡加入50mL試樣，再用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至溶液由黃色變為淺藍色，保持30s不褪色即為終點。測定游離堿時，用硫酸標準滴定溶液滴定，溶液由藍色變為黃色，保持30s不褪色即為終點。4.10.5結果計算酸以甲酸(HCOOH)計的質量分數w?,數值以%表示；堿以氨(NH?)計的質量分數w?,數值以%表示；分別按式(1)和式(2)計算：4338—2011 (1) (2)V?——氫氧化鈉標準滴定溶液(4.10.2.1)的體積的數值，單位為毫升(mL);ci氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L);M?甲酸的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=46.03);V?硫酸標準滴定溶液(4.10.2.2)的體積的數值，單位為毫升(mL);c?硫酸標準滴定溶液濃度的準確數值，單位為摩爾每升(mol/L);M?氨的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=17.03);V試樣的體積的數值，單位為毫升(mL)(V=50)。計算結果保留至小數點后第四位。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果。兩次平行測定結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的30%。4.11羰基化合物含量的測定按GB/T6324.5—2008中4.2規定的方法進行。其中波長為430nm。羰基化合物[以甲醛(HCHO)計]的質量分數w?,數值以%表示，按式(3)計算：………………m?—-與試料吸光度相對應的由標準曲線上查得的甲醛的質量的數值，單位為微克(μg);m?——與空白吸光度相對應的由標準曲線上查得的甲醛的質量的數值，單位為微克(μg);m——試料的質量的數值，單位為克(g)。4.12蒸發殘渣含量的測定按GB/T6324.2的規定進行。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果。兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.0003%。4.13硫酸洗滌試驗4.13.1方法提要在一定條件下，試樣與硫酸混合，混合液與鉑-鈷標準比色溶液對比，進行目視比色法測定。4.13.2試劑4.13.2.1硫酸。4.13.2.2鉑-鈷標準比色溶液：按GB/T3143配制。4.13.3儀器54.13.4分析步驟4.13.4.1試驗中所用的玻璃儀器不能含有與硫酸顯色的物質。用重鉻酸鉀-硫酸洗液洗滌玻璃儀器，4.13.4.2取30mL試樣于125mL三角瓶中，置于電磁攪拌器上，攪拌，勻速加入25mL硫酸，硫酸加入時間為5min±0.5min,室溫下放置15min±0.5min,移入比色管中。取另一支比色管，加入50mL鉑-鈷標準比色溶液；在白色或鏡面背景以上50mm～150mm軸向比色。4.14乙醇含量的測定按附錄D規定的方法進行。5檢驗規則檢驗項目。在正常生產情況下每月至少進行一次型式檢驗。當遇到下列情況之一時，應進行型式檢驗：a)更新關鍵生產工藝；b)主要原料有變化；c)停產后重新恢復生產；d)出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異；e)合同規定。5.2工業用甲醇應由質量檢驗部門進行檢驗，生產廠保證出廠的工業用甲醇符合本標準的要求。每一批出廠的工業用甲醇都應附有質量證明書，內容包括：生產廠名稱、產品名稱、生產日期或批號、產品質量等級和本標準編號等。5.3在原材料、工藝不變的條件下，產品連續生產的實際批為一個組批；但若干個組批構成一個檢驗批的時間通常不超過一周。5.4采樣按GB/T6678和GB/T6680常溫下為流動態液體的規定進行，所采樣品總量不得少于2L。將樣品充分混勻后，分裝于兩個干燥清潔帶有磨口塞的玻璃瓶中，一瓶作為分析檢驗用，一瓶供備查5.5檢驗結果的判定按GB/T8170中修約值比較法進行，檢驗結果如有一項不符合本標準要求時，應重新自兩倍數量的包裝單元采樣、檢驗，罐裝產品應重新多點采樣、檢驗，重新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本標準要求，則整批產品為不合格。6.1工業用甲醇產品包裝容器上應涂有牢固的標志，其內容包括：生產廠名稱、產品名稱、本標準編號6.2工業用甲醇應用清潔干燥容器包裝，包裝容器應嚴加密封。6.3工業用甲醇運輸應遵守危險化學品運輸的相關規定。6.4工業用甲醇應貯存在干燥、通風、陰涼、避免烈日曝曬并隔絕熱源和火種的地方。7.1危險警告：甲醇是無色易燃液體，閃點為8℃,自燃溫度為436℃,甲醇蒸氣在空氣中爆炸范圍的6體積分數為6%～36.5%。甲醇蒸氣對神經系統有刺激作用，吸入人體內，可引起失明和中毒。誤服后7.2安全措施：甲醇溢出時應立刻用水沖洗。著火時用砂子、泡沫滅火器、石棉布等進行撲救。應避免甲醇與皮膚接觸，如果濺到皮膚上和眼睛里，用大量的清水沖洗，迅速就醫。發生誤服后，用1%～2%的碳酸氫鈉洗胃處理。同時為阻止甲醇的代謝，在3d～4d內，每隔2h,以平均每公斤體重0.5mL的數量，飲服50%的食品級乙醇溶液。7(資料性附錄)本標準章條編號與ASTMD1152:2006章條編號對照表A.1給出了本標準章條編號與ASTMD1152:2006章條編號對照一覽表。表A.1本標準章條編號與ASTMD1152:2006章條編號對照本標準章條編號對應ASTMD1152章條編號112233455—46678(規范性附錄)甲醇的質量分數的計算B.1甲醇質量分數的計算甲醇的質量分數w,數值以%表示，按公式(B.1)計算：式中：Zw;——甲醇中各雜質組分的質量分數之和；wk——按4.9測得的甲醇中水的質量分數。計算結果保留至小數點后第一位。9GB338—2011(資料性附錄)全浸式溫度計及水銀壓力計的校正計算C.1全浸式溫度計讀數校正全浸式溫度計讀數修正值△t?按式(C.1)進行校正：△t?=0.00016×h(t主—t)…………(C.1)式中：h——主溫度計水銀柱露出塞上部分的高度的數值，單位為攝氏度(℃);主——主溫度計的讀數的數值，單位為攝氏度(℃);tw——輔助溫度計讀數的數值，單位為攝氏度(℃)。C.2水銀氣壓計讀數校正水銀氣壓計讀數修正值p按式(C.2)進行校正：式中：p,—-氣壓計的讀數的數值，單位為千帕(kPa);g水銀的平均體膨脹系數的數值(a=0.0001818);β——黃銅的線膨脹系數的數值(β=0.0000184);t氣壓計讀數時的室溫的數值，單位為攝氏度(℃);λ——測定地的緯度的數值；H——測定地的海拔高度的數值，單位為米(m)。(規范性附錄)工業用甲醇中乙醇含量測定氣相色譜法D.1方法提要在選定的工作條件下，樣品經汽化通過毛細管色譜柱，各組分得以分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。用內標法定量，計算出乙醇的質量分數。D.2試劑D.2.1甲醇。D.3儀器D.3.2記錄儀：色譜數據處理機或色譜工作站；D.3.3進樣器：微量注射器1μL和25μL。D.3.4色譜柱及典型色譜操作條件推薦的毛細管色譜柱和典型色譜操作條件見表D.1。典型的毛細管柱色譜圖見圖D.1。其他能達到同等分離程度的色譜柱和色譜操作條件也可使用。表D.1推薦的毛細管色譜柱和典型色譜操作條件色譜柱極性多孔高聚物(聚苯乙烯-二乙烯基苯)鍵合毛細管柱柱長/柱內徑/液膜厚度柱溫/℃初溫：110,升溫速率10℃/min,終溫：160汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)載氣(N?)柱流量/(mL/min)分流比進樣量/μL13——異丙醇。圖D.1工業用甲醇溶液樣品典型色譜圖D.4分析步驟D.4.1標準溶液的配制D.4.1.1于已稱重的清潔、干燥的100mL容量瓶中，加入0.50mL乙醇并稱重，準至0.0001g;用甲D.4.1.2于5個清潔、干燥的50mL容量瓶中，分別加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、