有機化工產品試驗方法Testmethodsoforganicchemicalproducts—Part9:Determinationofchloride中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局發布I——第2部分：揮發性有機液體水浴上蒸發后干殘渣的測定；——第4部分：有機液體化工產品微量硫的測定微庫侖法；——第6部分：液體色度的測定三刺激值比色法；——第8部分：液體產品水分測定卡爾·費休庫侖電量法；本部分為GB/T6324的第9部分。1有機化工產品試驗方法第9部分：氯的測定GB/T6324的本部分規定了有機化工產品氯的測定的氧化燃燒-微庫侖法和目視比濁法。本部分規定之氧化燃燒-微庫侖法適用于液體有機化工產品中氯含量的測定。檢測范圍為0.5mg/L~50.0mg/L。此法不適用于硫、氮含量大于0.1%(質量分數)的試樣。若試樣中存在溴化本部分規定之目視比濁法適用于液體及固體有機化工產品中游離氯離子含量的測定。檢測范圍為2規范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T602化學試劑雜質測定用標準溶液的制備GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T3723工業用化學產品采樣安全通則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定3.1方法原理解液中的銀離子發生反應(Ag++Cl~→AgCl↓),消耗的銀離子由電極通過電解補充，根據反應所需電3.2.1.1微庫侖計：任何能滿足本部分規定的最低檢測濃度≤0.5mg/L要求的微庫侖計均可使用。測計輸出電壓信號與電解電流成正比。3.2.1.2加熱爐：具有1個～3個爐溫控制段。2進口端應配有支管，以供導人氧氣和載氣。燃燒管應有足夠的容積，以確保試樣完全燃燒。3.2.1.4滴定池：配有兩對或3個電極，其中參比-測量電極對(或復合電極)用于指示銀離子濃度變化，電解電極對用于保持銀離子濃度。滴定池還應配有一個電磁攪拌器以及一個與燃燒管連接的進氣口。3.2.1.5液體進樣組件：配有液體樣品自動進樣器或者可以注射用的進樣口。3.2.1.6干燥管：按照所用微庫侖儀的儀器說明書推薦的要求配置。3.2.1.7記錄裝置：靈敏度為1mV的記錄儀、微庫侖積分儀或儀器自帶數據處理系統。3.2.2微量注射器根據試樣中氯含量，液體進樣可選用20μL或其他適宜體積的微量注射器。3.3試劑和材料3.3.1載氣：氧氣或氮氣，純度≥99.99%(體積分數)。3.3.2反應氣：氧氣，純度≥99.99%(體積分數)。3.3.3電解液：按照微庫侖儀儀器說明書的要求配制。3.3.5溶劑：可選用低氯含量的異辛烷、甲苯、丙酮等作為用于配制氯標準溶液的溶劑，必要時應對所用溶劑的氯含量進行空白校正。3.3.6氯標準物質：氯苯(C?H?Cl)、1,2-二氯乙烷(C?H?Cl?)或氯仿(CHCl?),純度≥99%(質量分數),用于配制液體標樣。也可采用市售的與被測試樣氯含量相近的液體有機標樣。3.4采樣按GB/T3723和GB/T6680規定的安全與技術要求采取樣品。3.5準備工作3.5.1標準儲備液的配制(氯含量約500mg/L)在100mL容量瓶內加入少量溶劑(3.3.5),準確稱取氯標準物質氯苯約0.159g[或1,2-二氯乙烷(C?H?Cl?)約0.070g、氯仿(CHCl?)約0.056g],稱準至0.1mg,轉移至容量瓶勻。標準儲備液應密封保存。標準儲備液的氯含量c?,單位為毫克每升(mg/L),按式(1)計算 (1)式中：m?——氯標準物質的質量，單位為毫克(mg);a——氯標準物質的純度(質量分數),%;w——氯標準物質中的氯含量(質量分數),%;V——溶劑的體積，單位為升(L)。3.5.2液體標樣的配制用溶劑(3.3.5)將標準儲備液(3.5.1)稀釋配制成適合濃度的液體標樣，供分析試樣時使用。制得的液體標樣最好現配現用，若要存放，則需適當的避光密封和保存。3每個液體標樣重復測定3次，取其回收率的算術平均值作為校正因子。如果回收率超出儀器說明采用微量注射器進樣，用待測樣品清洗注射器3次～5次，按3.6.2的操作步驟在規定的條件下向試樣中的氯含量cz,單位為毫克每升(mg/L),按式(3)計算： (3)F——氯的回收率(質量分數),%;試樣中的氯含量w,單位為毫克每千克(mg/kg),按式(4)計算：F——氯的回收率(質量分數),%;以兩次平行測定的算術平均值作為其分析結果，按GB/T8170規定進行數值修約，精確至43.9允許差兩次平行測定結果的絕對差值不應超過表1數值。氯含量c/(mg/L)允許差平均值的15%平均值的5%4目視比濁法4.1方法提要在酸性介質中加入硝酸銀溶液，氯離子與銀離子生成白色的氯化銀懸濁液，與標準比濁溶液的濁度進行比對。4.2一般規定本部分中所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均使用分析純試劑和符合GB/T6682中規定的三級水。試驗中所需標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T602、GB/T603的規定制備。4.3試劑和材料4.3.2硝酸溶液：1+1。4.3.5氯化物(Cl)標準溶液：0.010mg/mL。用移液管移取10mL氯化物標準儲備液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液現用現配。4.4分析步驟4.4.1試驗溶液的制備由相關產品的標稱氯(以C1計)含量的指標，根據式(5)確定稱取試樣的質量和移取標準比濁液的體積，具體數值由相關產品標準規定。標稱氯(以C1計)的質量分數w,按式(5)計算：式中：V,——移取的氯化物(Cl)標準溶液的體積，單位為毫升(mL);0.010——氯化物(Cl)標準溶液(4.3.5)的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL);m——稱取試樣的質量，單位為克(g);51000——質量換算系數。水稀釋至25mL,然后加入1mL硝酸銀溶液，輕輕搖勻，放置10min。